Ejercicios propuestos para los Exmenes Ordinarios de Transporte de Masa 2014-1

Problema 1.

(40 puntos) En el proceso de electro-obtencin de cobre, se circula un electrolito (60 g

CuSO L, 140 g HSO L) en el espacio entre el ctodo y el nodo para depositar cobre
puro. El costo de capital de la instalacin depende fundamentalmente de la densidad de
corriente dado que al aumentar sta se disminuye el nmero de celdas, electrodos, etc.
Para una operacin industrial en la que se utiliza burbujeo de aire en el electrolito se
produce una capa de Nernst adyacente al ctodo, de espesor constante e igual a 0.04 mm.
El flujo del electrolito (en direccin paralela a los electrodos) es de 12 L min, el tamao
del ctodo es de 1 m x 1 m y el espacio entre ctodo y nodo es de 5 cm. La densidad del
electrolito es 1.54 g cm y su viscosidad 1.61 cP; el coeficiente de difusin del Cu en el
electrolito es 0.461 x 10 cm s. a) (5 puntos) Dibuja un esquema detallado del sistema y
describe todas las etapas que podran controlar al proceso; b) (5 puntos) selecciona a la(s)
etapa(s) que consideras controla(n) al proceso y lista las caractersticas que definen al
sistema ; c) (10 puntos) detalla la estrategia de solucin (para resolver el inciso (d)) y
escribe las relaciones matemticas aplicables; d) (10 puntos) calcula el mximo valor del
flux msico de Cu; e) (10 puntos) calcula la densidad de corriente lmite.

1 QM
NOTA: La Ley de Faraday de la electrlisis es: m
F n

Donde m es la masa depositada (g), F es la constante de Faraday (96485 Coulomb g-

mol), Q es la carga transferida (Coulomb), M es el peso molecular de la sustancia
depositada (g g-mol) y n es el nmero de equivalentes qumicos de la reaccin
electroqumica.
Problema 2:

(50 puntos) Se carga concentrado de cobre (calcopirita, pirita y slice) en un horno flash
que opera a 1600 C y presin atmosfrica. El concentrado, ya fundido, reacciona con el
aire en el horno de acuerdo a:

3 FeS (l) + 5 O2 (g) FeO4 (s,l) + 3 SO2 (g)

Para las condiciones de operacin la reaccin qumica es rpida, las gotas de concentrado
tienen un dimetro promedio de 100 m, el coeficiente de difusin de O 2 (g) en SO2 (g) es
2 cms y el espesor de la capa lmite de materia se estima de 20 m. El concentrado
contiene 33 w/o de CuS (s), 42 w/o FeS (s), 15 w/o SiO 2 (s) y el resto impurezas. a) (5
puntos) Dibuja un esquema del sistema y describe todas las etapas que podran controlar
al proceso; b) (5 puntos) Escribe la etapa(s) controlante(s) del proceso y lista las
caractersticas del sistema; c) (10 puntos) detalla la estrategia de solucin (en funcin del
inciso d)), incluyendo la formulacin matemtica del problema; d) (15 puntos) Desarrolla
un modelo matemtico para determinar el perfil de concentracin de O2 (g) a travs de la
capa lmite e) (10 puntos) grafica el perfil de concentracin molar de O2 (g) a travs de la
capa lmite para: 1) aire puro y 2) aire enriquecido con oxgeno (40% en volumen de O 2); f)
(5 puntos) explica el resultado del inciso e).
Problema 3:

(50 puntos) En un experimento para determinar la cintica de oxidacin de minerales de

cobalto, una partcula cilndrica (de 2 cm de dimetro por 10 cm de longitud) del sulfuro
no estequiomtrico Co1-yS (s) se oxid en aire (a 1 atm y 1300 C) mientras que la prdida
de peso se registr con una termobalanza. La reaccin de oxidacin es:

El coeficiente de difusin de O (g) en SO(g) es 2 cms y el espesor de la capa lmite fue

de 5 mm. a) (5 puntos) Dibuja un esquema del sistema y describe todas las etapas que
podran controlar al proceso; b) (5 puntos) Escribe la etapa(s) controlante(s) del proceso y
lista las caractersticas del sistema; c) (10 puntos) detalla la estrategia de solucin (en
funcin del inciso d)), incluyendo la formulacin matemtica del problema; d) (20 puntos)
desarrolla una expresin para calcular la rapidez inicial de prdida de masa por unidad de
rea en funcin del flux molar del oxgeno; e) (10 puntos) calcula el flux molar de SO(g)
para y=0.1.
Solucin Problema 1.

Esquema

Etapas del proceso

Transporte del Cu2+ (ac.) del seno del lquido a la intercara S/L
Transporte de carga
Reduccin del Cu2+ en el ctodo: Cu2+ + 2e- = Cu0

Formulacin matemtica

Considerando:

Transporte de materia 1D (direccin perpendicular al ctodo) en estado cuasi-

estacionario, sin generacin.
Mecanismo: difusin + conveccin => interfase.
Conveccin forzada (flujo del electrolito en la direccin paralela al ctodo).
Propiedades constantes.

Especies: A [Cu2+ ], B electrolito

Flux molar: nA kA Ab A*

DA
Teora de pelcula: kA

Densidad de corriente lmite jlmite nA,mximo A,mximo A* 0

Aplicacin de la ley de Faraday

jlmite nFnA,mximo nF kA Ab A* nF kA Ab

Clculo de la concentracin de Cu2+ en el seno del electrolito

1 g-mol CuSO 4 1 g-mol Cu 1000 L

Ab CuSO
b
3
159 g CuSO 4 1 g-mol CuSO 4 1 m
4
Solucin Problema 2:

Esquema:

Etapas:

Transporte del medio reductor (O2) de la atmsfera a la superficie de la partcula. ETAPA

CONTROLANTE 1.
Reaccin de reduccin. USUALMENTE RPIDA.
Transporte del producto gaseoso (SO2) de la superficie a la atmsfera. ETAPA CONTROLANTE 2.

Nomenclatura:
A: Denota al O2 (g).
B: Denota al SO2 (g).
C: Denota al N2.

Caractersticas:

Transporte difusivo y convectivo.

Estado cuasi-estacionario.
Flujo unidimensional (en coordenadas esfricas, en direccin radial).
No hay reaccin homognea en la pared que consuma o genere oxigeno gaseoso (por lo
tanto el trmino de generacin es cero).
Propiedades constantes.

Estrategia:

Empleando la estequiometria de la reaccin (de las especies gaseosas) y con la expresin para
transporte de materia difusivo y convectivo. Se obtiene la ecuacin de continuidad
correspondiente (en coordenadas esfricas, 1D, direccin radial) para la especie de inters (O2). Se
evalan las condiciones a la frontera y se deriva una ecuacin que permita calcular el perfil de
concentracin de O2.

Formulacin matemtica:
Con la relacin estequiomtrica de la reaccin:

Sustituyendo la expresin anterior en la ecuacin de continuidad:

Con la condicin de estado cuasi-estacionario:

Resolviendo analticamente la ecuacin diferencial anterior se obtiene la solucin general

siguiente:

Sujeta las siguientes condiciones de frontera:

C.F. 1:

C.F. 2:

El perfil de concentracin se obtiene con la expresin:

En particular para este problema con la C.F. 1 la expresin anterior se simplifica, obteniendo:
 1.000
XA,e=0.21
0.900
XA,e=0.40
0.800

0.700

0.600
X[O2]

0.500

0.400

0.300

0.200

0.100

0.000
100 105 110 115 120
Espesor [m]
Solucin Problema 3:

Esquema

Etapas

Transporte de O2 (g) del seno de la mezcla gaseosa hacia la interfase S/G

Reaccin qumica
Transporte de SO2 (g) desde la interfase S/G hacia la mezcla gaseosa.

Formulacin matemtica

Considerando:

Transporte 1D (direccin r, coord. esfricas) en edo. cuasi-estacionario, sin generacin

Mecanismo: difusin + conveccin
Reaccin qumica rpida

Especies: A O2 (g), B SO2 (g), C Co1-y S (s)

d

dr
rN A,r (r ) 0, R1 r R2

N A,r (r ) J A* ,r (r ) XA N A ,r (r ) NB,r (r )

1moles B
N B ,r (r ) N A ,r (r ) NB ,r (r ) fN A ,r (r )
3 y
2 2 moles A

cDA dX A
Entonces N A ,r ( r )
1 1 f X A dr

C.F.1. XA ( R1 ) XA,1 0 C.F.2. XA ( R2 ) XA ,2

Solucin general:

C1
N A ,r (r ) , cDA (1 f )ln 1 (1 f )X A (r ) C1 ln r C 2 , R1 x R2
r

1 (1 f )X A ,1
cDA (1 f )ln

1 (1 f )X A ,2
C1
ln( R2 / R1 )
 1 (1 f )X A ,1
cDA (1 f )ln
1 1 (1 f )X A ,2
N A ,r (r )
r ln( R2 / R1 )