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Manual de Laboratorio.
Propiedades
Fisicoquímicas
FACULTAD DE QUÍMICA, UNAM
Departamento de Fisicoquímica
Facultad de Química UNAM.
i
Tabla de contenido
Introducción a la metrología y Procedimiento experimental 22
mediciones de presión 30
Presión y Vacío. 30
Definición de la Magnitud 15
Patrones 15 PRÁCTIC A 4
Materiales y sustancias 36
Tratamiento matemático 44
PRÁCTIC A 6
Determinación de la entalpía de
Cuestionario previo 46
Materiales y sustancias 47
Procedimiento experimental 49
Tratamiento matemático 50
PRÁCTIC A 7
puras 51
Materiales y sustancias 55
Procedimiento experimental 57
Tratamiento matemático 58
PRÁCTIC A 8
parciales. 59
Cuestionario previo 60
Materiales y sustancias 61
Procedimiento experimental 63
Tratamiento matemático 64
1
Sesión
Introducción a la Metrología y
Normalización
La finalidad de esta primera sesión de laboratorio es dar a los
alumnos una visión general de los principales conceptos de metrología y
normalización. Esto con la finalidad de establecer una base de
conocimiento suficiente que permita a los estudiantes el manejo adecuado
de los instrumentos y equipos de medición que más comúnmente se
utilizan en los laboratorios de Fisicoquímica.
E
timológicamente, la palabra Metrología proviene de los vocablos griegos metros medida y
logos tratado. La concepción de la metrología debe, en un principio, ser tan antigua como
la humanidad misma y esta unida a preguntas fundamentales como, tengo mucho, tengo
poco, no tengo nada. De la misma manera las divisiones principales de la metrología
corresponden a las nociones cerca-lejos, rápido-lento, liviano-pesado, claro-oscuro, duro-
suave, frío-caliente, silencio-ruido. Todas estas expresiones reflejan la necesidad del ser
humano de cuantificar todo aquello que lo rodea, primero de manera individual y después como
sociedades, naciones y regiones del mundo, a través de comparaciones con unidades generalmente
aceptadas.
Debido a lo anterior se puede definir a la Metrología como la Ciencia de las
Mediciones, y que medir es comparar con algo (unidad) que se tomo como base de
comparación. Para fines prácticos se puede distinguir los siguientes campos de aplicación de la
metrología:
Metrología científica
Es el conjunto de acciones que persiguen el desarrollo de patrones primarios de medición
para las unidades de base y derivadas del Sistema Internacional de Unidades, SI.
Metrología industrial
La función de la metrología industrial reside en la calibración, control y mantenimiento
adecuados de todos los equipos de medición empleados en producción, inspección y pruebas.
Esto con la finalidad de que pueda garantizarse que los productos están de conformidad con
3
normas. El equipo se controla con frecuencias establecidas y de forma que se conozca la
incertidumbre de las mediciones. La calibración debe hacerse contra equipos certificados, con
relación válida conocida a patrones, por ejemplo los patrones nacionales de referencia.
Metrología legal
Según la Organización Internacional de Metrología Legal (OIML) es la totalidad de los
procedimientos legislativos, administrativos y técnicos establecidos por, o por referencia a,
autoridades públicas y puestas en vigor por su cuenta con la finalidad de especificar y asegurar, de
forma regulatoria o contractual, la calidad y credibilidad apropiadas de las mediciones relacionadas
con los controles oficiales, el comercio, la salud, la seguridad y el ambiente.
En la actualidad el Sistema Internacional de Unidades reconoce las siguientes
unidades como fundamentales, ya que no se basan en otras unidades para su definición.
Magnitud Unidad
Longitud Metro
Masa Kilogramo
Tiempo Segundo
Temperatura Kelvin
Intensidad luminosa Candela
Corriente eléctrica Ampere
Cantidad de Sustancia Mol
4
monedas como elemento de intercambio comercial, éstas fueron simplemente piezas de oro
o plata con su peso estampado. Dieron origen a un sistema monetario que se extendió por
todo el Mediterráneo.
Nuestra forma de medir el tiempo tiene su origen en el sistema sexagesimal
desarrollado en Mesopotamia y nuestro calendario de 365 días se deriva originalmente del
calendario egipcio. Posteriormente, la conquista romana de gran parte del continente
europeo originó la divulgación de los sistemas de pesas y medidas. Para principios del
segundo milenio, las diferentes medidas en uso habían proliferado de forma incontrolable. Se
tenía, por ejemplo, diferentes medidas de capacidad según el producto de que se tratase ya
fuese vino o cerveza, trigo o cebada. A veces las medidas variaban de provincia a provincia o
de ciudad a ciudad. Inglaterra utilizaba medidas de origen anglosajón y buscó la forma de
mejorar y simplificar su sistema.
Durante varios siglos el sistema libra-pie-segundo fue el sistema de preferencia en
los países de habla inglesa y a nivel mundial para ciertas ramas comerciales y técnicas; a la
fecha no ha sido del todo descartado y sigue siendo empleado en diversas actividades en
muchos países. Por su parte, Francia creó y desarrolló un sistema, simple y lógico, basado en
los principios científicos más avanzados que se conocían en esa época (finales del Siglo
XVIII) - el sistema métrico decimal que entró en vigor durante la Revolución Francesa. Su
nombre viene de lo que fue su unidad de base: el metro, en francés mètre, derivado a su vez
del griego metros que significa medida, y del uso del sistema decimal para establecer múltiplos
y submúltiplos. En su versión primera, el metro se definió como la diezmillonésima parte de
la longitud de un cuadrante del meridiano terrestre y se determinó midiendo un arco de
meridiano entre Dunkerque en Francia y Barcelona en España. La historia, las vicisitudes, el
desarrollo y la aplicación de este sistema han sido ampliamente documentados.
Los metrólogos siguen muy activos y son importantes los cambios y mejoras que se
dan en todos los aspectos relacionados con mediciones. La creciente colaboración entre
metrólogos de diversos países está, por su parte, ayudando a crear enfoques y formas de
trabajo aceptados a nivel internacional. Los métodos uniformes de medición se han
establecido para que todos podamos trabajar sobre la base de una misma magnitud o unidad
conocida y asegurar que los resultados de toda calibración, verificación y ensayo, en cualquier
laboratorio o empresa, garantice la compatibilidad y la calidad.
En la actualidad, en consonancia con el enfoque global, cada vez son más los países
que están adoptando por ley el Sistema Internacional de Unidades SI, basado en el
sistema métrico decimal, con la consiguiente adopción de los patrones y técnicas de
medición correspondientes. Cuarenta y ocho naciones han suscrito el Tratado de la
Convención del Metro, en el que se adoptó el Sistema Internacional de Unidades (SI). La
Convención otorga autoridad a la Conférence Générale des Poids et Mesures (CGPM –
Conferencia General de Pesas y Medidas), al Comité International des Poids et Mesures
(CIPM – Comité Internacional de Pesas y Medidas) y al Bureau International des Poids et
Mesures (BIPM – Oficina Internacional de Pesas y Medidas), para actuar a nivel
internacional en materia de metrología. La CGPM está constituida por representantes de los
países miembros y se reune cada cuatro años en París, Francia; en ella se discuten y examinan
los acuerdos que aseguran el mejoramiento y diseminación del Sistema Internacional de
Unidades (SI); se validan los avances y los resultados de las nuevas determinaciones
metrológicas fundamentales y las diversas resoluciones científicas de carácter internacional, y
se adoptan las decisiones relativas a la organización y desarrollo del BIPM. Para asegurar la
unificación mundial de las mediciones físicas, el BIPM:
5
o establece los patrones fundamentales y las escalas de las principales magnitudes
físicas,
o efectúa y coordina las determinaciones relativas a las constantes físicas,
o conserva los prototipos internacionales,
o coordina las comparaciones de patrones mantenidos en los laboratorios
nacionales de metrología,
o asegura la coordinación de las técnicas relacionadas con las mediciones.
En este punto es importante destacar que entre países hay ligeras diferencias en la
aplicación del sistema internacional de unidades de medida, en México la norma que se aplica
es la NOM-008-SCFI-2002.
Magnitud (medible)
Atributo de un fenómeno, de un cuerpo o de una substancia, que es suceptible de
distinguirse cualitativamente y de determinarse cuantitativamente.
Magnitud de base
Una de las magnitudes que, en un sistema de magnitudes, se admiten por convención como
funcionalmente independientes unas de otras.
Magnitud derivada
Una magnitud definida, dentro de un sistema de magnitudes, en función de las magnitudes
de base de dicho sistema.
Dimensión de una magnitud
Expresión que representa una magnitud de un sistema de magnitudes como el producto de
potencias de factores que representan las magnitudes de base de dicho sistema.
Magnitud de dimensión uno (adimensional)
Magnitud cuya expresión dimensional, en función de las dimensiones de las magnitudes de
base, presenta exponentes que se reducen todos a cero.
Unidad (de medida)
Una magnitud particular, definida y adoptada por convención, con la cual se comparan las
otras magnitudes de igual naturaleza para expresarlas cuantitativamente en relación a dicha
magnitud.
Unidad (de medida) de base
Unidad de medida de una magnitud de base en un sistema dado de magnitudes.
Valor (de una magnitud)
Expresión cuantitativa de una magnitud en particular, generalmente bajo la forma de una
unidad de medida multiplicada por un número.
Medición
Conjunto de operaciones que tienen por finalidad determinar el valor de una magnitud.
Mensurando
Magnitud dada, sometida a medición.
Exactitud de medición
6
Grado de concordancia entre el resultado de una medición y el valor verdadero (o real) de lo
medido (el mensurando).
Repetibilidad (de los resultados de mediciones)
Grado de concordancia entre los resultados de mediciones sucesivas de un mismo
mensurando, llevadas a cabo totalmente bajo las mismas condiciones de medición.
Reproducibilidad
Grado de concordancia entre los resultados de las mediciones de un mismo mensurando,
llevadas a cabo haciendo variar las condiciones de medición.
Incertidumbre
Parámetro, asociado al resultado de una medición, que caracteriza la dispersión de los valores
que, con fundamento, pueden ser atribuidos al mensurando.
Medida materializada
Dispositivo destinado a reproducir o a proveer de forma permanente durante su empleo,
uno o varios valores conocidos de una magnitud dada.
Patrón
Medida materializada, aparato de medición, material de referencia o sistema de medición,
destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno o varios valores de una
magnitud para servir de referencia. Los patrones pueden ser internacionales (reconocidos
por acuerdo internacional) y nacionales (reconocidos por acuerdo nacional).
Patrón primario
Patrón que se designa o se recomienda por presentar las más altas calidades metrológicas y
cuyo valor se establece sin referirse a otros patrones de la misma magnitud.
Patrón secundario
Patrón cuyo valor se establece por comparación con un patrón primario de la misma
magnitud.
Patrón de referencia
Patrón, generalmente de la más alta calidad metrológica disponible en un lugar u
organización dados, del cual se derivan las mediciones que se hacen en dicho lugar u
organización.
Patrón de trabajo
Patrón utilizado corrientemente para controlar medidas materializadas, aparatos de medición
o materiales de referencia.
Patrón de transferencia
Patrón empleado como intermediario para comparar patrones entre sí.
Trazabilidad1
Propiedad del resultado de una medición o del valor de un patrón de estar relacionado a
referencias establecidas, generalmente patrones nacionales o internacionales, por medio de
una cadena continua de comparaciones, todas ellas con incertidumbres establecidas.
Material de referencia (MR)
Material o substancia que tiene uno (o varios) valor(es) de su(s) propiedad(es)
suficientemente homogéneo(s) y bien definido(s) para permitir su utilización como patrón en
la calibración de un aparato, la evaluación de un método de medición o
la atribución de valores a los materiales.
Material de referencia certificado (MRC)
1En español, el término correcto es rastreabilidad y no trazabilidad, pero el primero se conserva debido a su uso tan
extendido en los organismos de metrología de los países de habla hispana.
7
Material de referencia provisto de un certificado, para el cual uno o más valores de sus
propiedades está certificado por un procedimiento que establece su enlace con una
realización exacta de la unidad bajo la cual se expresan los valores de la propiedad y para el
cual cada valor certificado cuenta con una incertidumbre a un nivel de confiabilidad
señalado.
o definiciones básicas;
o métodos para evaluar la incertidumbre de medida de las magnitudes de entrada;
o relación entre la incertidumbre de medida de la magnitud de salida y la
incertidumbre de medida de las magnitudes de entrada;
o incertidumbre expandida de medida de la magnitud de salida;
o expresión de la incertidumbre de medida;
o procedimiento, paso a paso, para calcular la incertidumbre de medida.
8
al mensurando. En el presente documento, se utilizará el término abreviado incertidumbre
en lugar de incertidumbre de medida siempre que no exista el riesgo de equívocos.
Los mensurandos son las magnitudes particulares objeto de una medición. En los
procesos de medición, es frecuente que sólo se disponga de un mensurando o magnitud de
salida Y, que depende de una serie de magnitudes de entrada Xi (i =1, 2, ..., N), de
acuerdo con la relación funcional
Y = f ( X 1 , X 2 , X 3 , K, X n ) (1)
Se supone que los valores de entrada son estimaciones óptimas en las que se han
corregido todos los efectos significativos para el modelo. De lo contrario, se habrán
introducido las correcciones necesarias como magnitudes de entrada diferentes.
En el caso de las variables aleatorias, la varianza de su distribución o la raíz cuadrada
positiva de la varianza, llamada desviación típica, se utiliza como medida de la dispersión
de los valores. La incertidumbre típica de medida asociada a la estimación de salida o al
resultado de la medición y, expresada por u(y), es la desviación típica del mensurando Y. Se
determina a partir de los valores
estimados xi de las magnitudes de entrada i y sus incertidumbres típicas asociadas u(xi). La
incertidumbre típica asociada a un estimado tiene la misma dimensión que éste. En algunos
casos, puede utilizarse la incertidumbre típica relativa de medida, que es la incertidumbre
típica de medida asociada a un estimado dividida por el módulo de dicho estimado y, por
consiguiente, es adimensional. Este concepto no es aplicable cuando el estimado es igual a
cero.
9
Evaluación de la Incertidumbre de Medida. Consideraciones
Generales
1 n
s2 = ∑ (xi − x )2 (3)
n − 1 i =1
1 n
s= ∑ (xi − x )2 (4)
n − 1 i =1
10
(b) Cuando una medición está correctamente caracterizada y bajo control estadístico, es
posible que se disponga de una estimación combinada de la varianza que caracterice
mejor la dispersión que la desviación típica estimada a partir de un número limitado de
observaciones. Si, en ese caso, el valor de la magnitud de entrada X se calcula como la media
aritmética X de un pequeño número n de observaciones independientes, la varianza de la
media aritmética podrá estimarse como
s
UA = t (5)
n
11
Estimación de la incertidumbre combinada de
medida.
Para la obtención de la incertidumbre combinada se requiere asumir un modelo
matemático que defina el proceso de medición, una vez que se ha definido este modelo
matemático se obtienen las derivadas parciales de esta expresión con respecto a cada una de
las variables involucradas en el proceso de medición.
Las derivadas anteriormente obtenidas se utilizan para aplicar la ley de la propagación de
la incertidumbre.
2
n
∂f 2
U = ∑
2
c U xi (6)
i =1 ∂x i
U = k ×U c (7)
12
Sin embargo, cuando se haya seguido el procedimiento descrito en el Anexo E, la nota
explicatorio debería decir lo siguiente:
13
1
Práctica
Determinación de la
incertidumbre en las
mediciones de temperatura.
El objetivo de esta práctica es ayudar al alumno a diferenciar los diferentes
tipos de termómetros utilizados en las mediciones de parámetros
fisicoquímicos, así como proporcionarle criterios para la correcta selección
E
n el caso de las mediciones de la característica llamada temperatura, lo que
buscamos es un indicador del calor de un cuerpo dado. Pero calor no es lo mismo
que temperatura. Podríamos definir calor como una forma de energía asociada con y
proporcional al movimiento molecular. Lo que conocemos por temperatura es
realmente el valor de la lectura de un aparato medidor como por ejemplo un termómetro;
por ello decimos que la manifestación del calor es la temperatura.
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Definición de la magnitud.
La unidad base de temperatura termodinámica es el Kelvin (símbolo K) que se
define como la fracción 1/273,16 de la temperatura termodinámica del punto triple del agua.
llamado punto triple del agua es el punto donde es posible el equilibrio o coexistencia de la
sustancia - agua en este caso - en sus estados sólido, líquido y gaseoso.
Al hablar de escalas de temperatura, es común encontrar referencias a la temperatura
termo dinámica, objeto de la definición internacional y, además, a la escala práctica de
temperatura. La escala práctica o de Celsius, antes conocida como de grados centígrados, es
la más utilizada. Su punto cero es la temperatura de congelación del agua y al punto de
ebullición del agua se le define como 100 oC, ambos medidos bajo determinadas
condiciones. Por debajo del cero de esta escala, las temperaturas tienen valor negativo; por
ello decimos comúnmente que en un invierno crudo, las temperaturas pueden bajar a menos
cuarenta grados (grados Celsius). Por su parte, la escala de temperatura termodinámica, que
por definición se expresa en Kelvin, tiene su punto cero en el llamado cero absoluto y
equivale a -273,16 oC. Esta escala no tiene por lo tanto valores negativos y los intervalos son
los mismos que los de la escala Celsius. Los termometristas expresan generalmente las
temperaturas menores de 0 °C en kelvin y las mayores de 0 °C en grados Celsius. A menudo,
hacen también la salvedad de que el punto de congelación del agua a presión atmosférica
normal, 0 oC, ocurre realmente a 273,15 K mientras que el punto triple del agua ocurre a
273,16 K, equivalente a 0,01 oC.
Patrones
La materialización de la escala internacional de temperatura EIT-90, constituye el
patrón para la unidad de temperatura. Su propósito es especificar procedimientos y
termómetros prácticos internacionalmente acordados, que permitan a los laboratorios
nacionales materializar la escala y determinar valores altamente reproducibles. Esta
materialización se logra por medio de una serie de celdas selladas, que contienen una
sustancia pura, en condiciones tales que pongan a la sustancia en cierto estado al que
corresponde una temperatura dada, que representa un punto fijo de definición. Estos puntos
fijos de definición se seleccionaron originalmente para que la escala se conformara lo más
posible a la escala termodinámica. Los datos correspondientes están recogidos en el
documento legal conocido como EIT-90. La 21ª Conferencia General de Pesas y Medidas,
en octubre de 1999, encargó al comité internacional correspondiente los trabajos que sirvan
de base para extender la EIT-90 por debajo de su actual límite inferior de 0,65 K.
Cuestionario previo.
1. ¿Qué diferencia existe entre los conceptos temperatura y calor?
15
36
35
34
33
32
Materiales y Sustancias.
Procedimiento Experimental.
16
3. Con precaución se calienta el agua destilada hasta ebullición y con ayuda del soporte
universal y la pinza para buretas se colocan en el agua, cuidando de hacerlo de acuerdo
con el tipo de termómetro del que se trate.
4. Una vez estabilizada la lectura esta se anota en la tabla correspondiente (tabla 1).
5. Se repiten los pasos 1 a 4 hasta completar un total de 10 lecturas de los termómetros
en hielo y 10 lecturas de los mismos en agua ebullendo.
Tratamiento matemático.
Para determinar la incertidumbre en la medición de temperatura se realizan los siguientes
pasos.
1 n
s= ∑ (xi − x )2
n − 1 i =1
c) Se realiza el cálculo de la incertidumbre tipo A de las mediciones de temperatura para
cada uno de los instrumentos de medida utilizando la siguiente ecuación.
s
UA = t
n
d) Realiza los cálculos anteriores utilizando todos los valores de las lecturas obtenidas
con todos los instrumentos de medida.
e) Realiza la grafica comparativa de valores promedio de temperatura tanto para los
valores en la temperatura del baño de hielo como para el agua ebullendo.
17
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los termómetros utilizados en la práctica.
T. T. Hg T. Hg
Lectura T. digital Termopar
líquido/vidrio Res. 0,1°C Res. 1°C
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre
Cuestionario final.
1. ¿Se cumplieron tus expectativas con respecto a la confiabilidad de los instrumentos de
medida que utilizaste en esta práctica? Explica en que difirieron estas con respecto a
los resultados obtenidos.
2. Si requieres realiza mediciones de temperatura en pequeños recipientes, ¿cuál de los
instrumentos analizados en esta práctica utilizarías?
3. En mediciones de temperatura que requieren de una alta exactitud, ¿cuál de los
instrumentos analizados en esta práctica utilizarías?
4. De acuerdo con lo realizado en esta práctica, ¿cuáles serías los cuidados requeridos en
las mediciones de temperatura que se requieren para poder confiar en los resultados
obtenidos?
5. Describe las características necesarias que tendrías en cuenta si se te pidiera construir
un termómetro.
18
2
Práctica
Determinación de la
incertidumbre en las medidas
de masa.
El objetivo esta práctica es proporcionar al alumno las nociones básicas en la
determinación de la incertidumbre en las medidas de masa, así como las
habilidades necesarias para el manejo óptimo de los instrumentos de medida
utilizados en la determinación de masa.
L
a masa de un cuerpo se manifiesta de dos maneras; una es en el cambio de estado de
movimiento (inercia) y la otra es en la atracción entre los cuerpos. Supongamos un
túnel al vacío, con un plano que sirva de pista, con la cara superior perfectamente
lubricada de forma que, al colocar un objeto sobre esa superficie y al desplazarlo, no
exista fricción entre la superficie y el objeto. Entonces, si el objeto está en reposo y lo
ponemos en movimiento, el esfuerzo necesario para moverlo sería una manifestación de la
masa del objeto. En el mismo túnel y en las mismas condiciones, si retiramos la pista, el
objeto cae atraído por el planeta Tierra y ésta sería la otra manifestación de la masa del
objeto. En ambos casos, tanto la medida del esfuerzo para mover el objeto como la medida
de la caída serían la medida de la masa del objeto. Dicho de otra forma, la masa es la
cantidad de materia contenida en un volumen determinado mientras que el peso es el
resultado de la atracción de la Tierra sobre esa masa.
19
con base en un artefacto o prototipo, por acuerdo de las 1ª y 3ª Conferencia General de
Pesas y Medidas, de 1889 y 1901 respectivamente.
Sin embargo, la 21ª Conferencia General de Pesas y Medidas, en octubre de
1999(13), acordó “recomendar que los laboratorios nacionales continúen sus esfuerzos para
refinar experimentos que vinculen la unidad de masa a constantes fundamentales o atómicas
con miras a una futura redefinición del kilogramo.”
Definición de la magnitud
El kilogramo (símbolo kg) es la unidad de masa; es igual a la masa del prototipo
internacional del kilogramo.
Patrones
El prototipo internacional es un cilindro de treinta y nueve milímetros de altura y
treinta y nueve milímetros de diámetro, hecho de una aleación con noventa por ciento de
platino y diez por ciento de iridio. Tiene una densidad aproximada de veintiún gramos y
medio por centímetro cúbico. Se considera como el único patrón primario de masa. El
prototipo original – kilogramme des Archives, fabricado en la misma época que el mètre des
Archives, se considera patrón histórico.
En 1889, de una misma colada, se prepararon: el kilogramo internacional, cuatro
testigos y patrones nacionales (originalmente 40 de ellos para llenar las necesidades de los
países signatarios de la Convención del Metro). Estos, y los fabricados subsecuentemente
por el BIPM, son a veces conocidos como “kilogramo NoX”, donde “x” es el número de
identificación de uno de esos patrones. Debido a que la definición y construcción de la
unidad se basan en un artefacto, la unidad nunca podrá ser transferida con mayor exactitud
que la que permita la comparación de masas con el prototipo internacional de masa.
Considerando las limitaciones de las comparaciones, se ha estructurado una jerarquía de
patrones, con las siguientes características obligadas, que se expone a continuación:
20
Exactitud
El patrón actual del kilogramo permite medir la masa con una exactitud de 1 en 108.
La finalidad de disponer de patrones es medir con exactitud la masa de los cuerpos; por ello
es necesario disponer de múltiplos y submúltiplos del kilogramo con los cuales se puedan
determinar exactamente las masas deseadas. Los conjuntos de múltiplos y submúltiplos del
kilogramo también deben ser representados como patrones conectados con uno o más
kilogramo patrón. Para considerar los múltiplos y submúltiplos en función de su variabilidad,
se agrupan en décadas que contengan por lo menos 4 patrones; la representación más usual
es 1 2 2 5, así la masa de un kilogramo m1kg puede ser representada por:
Es claro que una balanza analítica de laboratorio no requiere del mismo grado de
exactitud que una balanza controladora de vehículos de carga. La exactitud de los patrones
de masa puede definirse conforme a las categorías Ei , Fi , Mi con valores que van
usualmente de un miligramo a 50 kilogramos. A las masas con alta exactitud les corresponde
la categoría Ei , a las masas de exactitud fina les corresponde la categoría Fi y a las de
exactitud media les corresponde la categoría Mi
Al estudiar la exactitud de m1kg la primera composición para estimar la variabilidad
es la siguiente:
m1kg - (m100 + m200 + m200 +m500 ) = x
Equipos de medición
La balanza es el instrumento más antiguamente conocido que se utiliza para medir la
masa. Mientras no se cambie la definición del kilogramo sólo podemos comparar masa y no
podremos medirla en forma directa. La técnica contemporánea permite la construcción de
innumerables tipos y capacidades del artefacto, adecuados para los usos específicos que se
desee, ya sea en laboratorios, industrias, comercios, agencias estatales, etc. Los
requerimientos básicos de las balanzas son que sean estables, exactas, sensibles y que puedan
ser calibradas. En metrología de masa de alta exactitud, se determina la masa en balanzas
llamadas comparadoras. La balanza comparadora para un patrón nacional debe ser de
intervalo limitado y con buena sensibilidad (por ejemplo, de un microgramo). Antes se
hablaba de balanzas simples, de brazos iguales o desiguales, con o sin peso deslizante, las de
21
combinación incluyendo las básculas, las romanas y las automáticas con múltiples posiciones
de equilibrio; actualmente se emplean también celdas de carga que envían señales eléctricas
para determinar el peso. En vista de todas las posibles combinaciones que se dan, la
tendencia actual es a hablar de instrumentos para pesar sin entrar en distinciones entre, por
ejemplo, balanzas y básculas.
Cuestionario previo.
1. Describe las características principales de los siguientes instrumentos de medida,
balanza granataria, balanza analítica analógica, y balanza analítica digital.
2. ¿Qué tipo de balanza utilizarías para medir 245 g de KCl? ¿y 0,2345 g de ferrocianuro
de potasio?
3. La lectura que muestra una balanza digital con cuatro cifras significativas es de 0,3456
g, pero la última cifra decimal (6) varia entre los valores de 4 a 7 ¿cuál es la lectura
correcta de esta balanza?
5. En que instrumento confiarías más, una balanza analítica digital, una balanza analítica
analógica y una balanza granataria. Ordena estos instrumento de mayor a menor grado
de confianza y explica el por que de tu decisión.
Materiales y Sustancias.
o Balanza analítica analógica.
o Balanza analítica digital.
o Balanza granataria.
o Placa de acero.
o Moneda de 10 pesos.
o Moneda de 5 pesos.
o Moneda de 2 pesos.
o Moneda de 10 centavos.
o Guantes de latex o de algodón.
Procedimiento Experimental.
1. Divide el plato de la balanza con la que vas a iniciar las mediciones como se muestra en la
figura siguiente.
22
2. Ajusta las condiciones de la balanza de acuerdo con las indicaciones del profesor para
iniciar el pesado de los objetos listados en la sección de Materiales y sustancias.
3. Todos los objetos a pesar deben estar perfectamente limpios y secos y deben manipularse
únicamente por medio de los guantes de latex o algodón.
4. Pesa cada uno de los objetos antes mencionados realizando estas pesadas en cada uno de
los cuadrantes que marcaste anteriormente y finalizando pesando en el centro del plato de
la balanza.
5. Repite el procedimiento de pesado para cada uno de los objetos hasta completar diez
ciclos.
Tratamiento matemático.
Utiliza el procedimiento matemático descrito en la práctica anterior para determinar la
incertidumbre tipo A de las medidas realizadas.
23
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 10 pesos.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre
24
Tabla 2. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 5 pesos.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre
25
Tabla 3. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 2 pesos.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre
26
Tabla 4. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 10 centavos.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre
27
Tabla 5. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la pieza de acero.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre
28
Cuestionario final.
1. ¿Se cumplieron tus expectativas con respecto a la confiabilidad de los instrumentos
de medida que utilizaste en esta práctica? Explica en que difirieron estas con respecto
a los resultados obtenidos.
2. Si requieres realiza mediciones de masa en un intervalo muy pequeño, alrededor de
1mg ¿cuál de los instrumentos analizados en esta práctica utilizarías?
3. En mediciones de masa que requieren de una alta exactitud, ¿cuál de los
instrumentos analizados en esta práctica utilizarías?
4. De acuerdo con lo realizado en esta práctica, ¿cuáles serían los cuidados requeridos
en las mediciones de masa que se requieren para poder confiar en los resultados
obtenidos?
5. Si trabajaras en un laboratorio en el cual usualmente se requiere elaborar disoluciones
de NaCl 1M, generalmente más de 10 litros, ¿cuál de los instrumentos aquí
analizados utilizarías?
29
3
Práctica
Determinación de la
incertidumbre en las medidas
de presión.
El objetivo de esta práctica es ayudar a los estudiantes a aprender el manejo
de los instrumentos de medida de presión, así como en la elección del tipo de
instrumento más adecuado para el tipo de mediciones que va a realizar.
F
uerza: Este concepto está basado en las investigaciones realizadas sobre dinámica, el
cual fue resuelto por primera vez por el fisicomatemático inglés Isaac Newton en su
tratado Principia Mathematica, quién tomó como base el principio de inercia de
Galileo, y en el cual enunció su primera ley de Newton que dice: "todo cuerpo se
mantiene en estado de reposo o de movimiento constante en línea recta mientras que otra fuerza no modifique
dicho estado". Sin embargo la definición explícita de fuerza es definida mediante la segunda
ley de Newton, la cual expresa: "el producto de la masa de un cuerpo por su aceleración es directamente
proporcional a la magnitud de la fuerza que actúa sobre dicho cuerpo".
Par Torsional: Par Torsional es una magnitud derivada de un par de Fuerzas
aplicadas a un elemento, a una distancia perpendicular a un eje longitudinal, tal que se genere
en él una rotación alrededor de ese eje. En analogía con lo anterior, el Par Torsional o lo que
comúnmente se conoce como "torque" puede ser asociado con la fuerza de apriete en un
tornillo.
Presión y Vacío
Presión absoluta: Presión que se mide a partir de la presión cero de un vacío absoluto.
Presión atmosférica: Presión que ejerce la atmósfera que rodea la tierra (barométrica) sobre
todos los objetos que se hallan en contacto con ella.
30
Presión relativa (manométrica): Presión mayor a la presión atmosférica, es la presión
medida con referencia a la presión atmosférica, conocida también como presión relativa o
presión positiva.
Presión diferencial: Es la presión que mide la diferencia entre dos presiones diferentes.
Vacío: Presión menor a la presión atmosférica, medida por abajo de la presión atmosférica.
Cuando el vacío se mide con respecto a la presión atmosférica se le conoce como presión
negativa, el vacío también puede medirse con respecto al "cero absoluto" como una presión
absoluta menor a la presión atmosférica.
Manovacuómetro: Son los instrumentos que pueden medir presión negativa (vacío) y
presión positiva (relativa o manométrica).
Cuestionario previo.
1. En la lectura de un manómetro de carátula se observa lo siguiente
5 6 7
4 8
3 9
2
1 0
31
Materiales y Sustancias.
o Manómetro analógico.
o Manómetro digital.
o Manómetro de columna de mercurio.
o Conexión Y para mangueras.
o Mangueras de latex.
o Pinzas para manguera.
Procedimiento Experimental.
1. Conecta la línea de vacío con la conexión Y por medio de una de las
mangueras, posteriormente conecta las ramas libres de la conexión una al
manómetro de columna de mercurio y otra al manómetro digital o al
analógico.
2. Cierra la línea de vacío por medio de las pinzas y abre completamente la llave
de vacío.
3. Abre CUIDADOSAMENTE las pinzas de la manguera hasta llegar a la
máxima separación de las columnas del manómetro de mercurio. Anota la
lectura tanto del manómetro de mercurio como la del manómetro digital o
analógico.
4. Disminuye la presión de vacío cerrando un poco la pinza de la manguera y
vuelve a tomar las lecturas de ambos manómetros.
5. Repite el punto anterior hasta llegar a la presión atmosférica tomando al
menos diez lecturas en todo el intervalo de presión.
6. Repite todo el procedimiento por lo menos diez veces desde el punto 1 al 5,
procurando tomar las lecturas en los mismos puntos de presión que se
tomaron en el primer experimento, tomando como base las lecturas del
manómetro digital o analógico. Descarga los datos en la tabla
correspondiente.
Tratamiento matemático.
Utiliza el procedimiento matemático descrito en la práctica anterior para determinar la
incertidumbre tipo A de las medidas realizadas.
32
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los manómetros utilizados en la práctica.
Lectura P1: P2: P3: P4: P5: P6: P7: P8: P9: P10:
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Des. Est.
UA
Manómetro de Referencia:
Tipo de Manómetro Digital □ Analógico □
Marca: ______________________
Modelo: _____________________
Alcance de Medición: ___________
Medición Mínima: _____________
33
4
Práctica
Determinación de la
incertidumbre en las medidas
de volumen.
Esta es la última de las prácticas relacionadas con la introducción a la
metrología, por lo que se espera que los alumnos aprendan las nociones
básicas necesarias para la realización de mediciones confiables y exactas.
L
a calibración de los recipientes volumétricos de vidrio para laboratorio consiste en
determinar el volumen de agua contenida o entregada por el recipiente. Este volumen
de agua (V20), se conoce midiendo la masa de agua y determinado su densidad a la
temperatura de prueba, para lo cual se mide la masa del recipiente vacío (Mb) y
después del recipiente lleno con agua destilada hasta la marca de aforo (Mc); la diferencia de
masa de ambas mediciones será la masa de agua contenida en el recipiente, (Ma).
Considerando las correcciones por flotación y la diferencia de temperatura respecto a la
temperatura de referencia de 20 °C y la temperatura del recipiente durante las mediciones
(TA), el mensurando V20 se calcula por medio de la siguiente ecuación por lo que constituye el
modelo matemático:
1 ρ
V20 = (M c − M b ) 1 − a (1 − α (TA − 20 ))
ρA − ρa ρB
34
convencional, en este ejemplo no se consideran las correcciones para determinar la masa real
por ser despreciables para las incertidumbres que se tienen en estas condiciones.
α Coeficiente de expansión cúbica del vidrio de borosilicato (1,0•10-5 K-1).
TA Es la temperatura del agua medida durante la medición, en °C.
35
Cuestionario previo.
1. Describe alguno de los métodos utilizados para la determinación de la
densidad del agua para diferentes temperaturas.
2. Describe algunos de los métodos utilizados para la determinación de la
densidad del aire para diferentes temperaturas.
3. ¿Cuáles son las condiciones fundamentales que se deben cuidar para realizar
mediciones de volumen?
4. De los siguientes instrumentos, ¿en cuales confiarías más y porque? un
matraz aforado, un vasos de precipitados, una probeta graduada, una pipeta
graduada y una pipeta volumétrica.
5. Para ti que tan importante es contar con una balanza confiable para verificar
las mediciones de volumen y porque.
Materiales y Sustancias.
Procedimiento Experimental.
1. Todo el material volumétrico debe de estar perfectamente limpio y seco
ANTES DE INICIAR LAS MEDICIONES.
2. Pesa el material volumétrico seco y después con el contenido de agua que
corresponda a cada uno de los elementos de medición.
3. Para el caso de los elementos de medición que entregan líquido en lugar de
contenerlo, primero se pesan con líquido y después se pesan sin el líquido.
4. Todo el material volumétrico se debe manipular utilizando los guantes de
latex o de algodón.
5. Se repiten las mediciones por lo menos diez veces para cada elemento de
medición y se descargan los datos en las tablas correspondientes.
Tratamiento matemático.
Se utiliza el método descrito en la sesión 1 para determinar la incertidumbre combinada de la
medición
36
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los elementos de medición utilizados en la práctica.
Matraz Aforado Probeta Graduada Vaso de Precipitados
Peso Peso Peso Peso Peso
Lectura Peso Vacío
Vacío lleno lleno Vacío lleno
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
UA
37
5
Práctica
Determinación de la
capacidad calorífica de
sustancias puras.
El objetivo principal de esta práctica es el de obtener de forma práctica el
conocimiento necesario para comprender el significado de la capacidad
calorífica de las sustancias puras. El alumno diseñara un procedimiento por
medio del cual confirmara este conocimiento, se tiene que tomar en cuenta los
residuos que se generaran así como su disposición final.
D
e acuerdo con la primera ley de la termodinámica, la energía no se crea ni se
destruye, sólo se transforma. Esta ley se ejemplifica por medio de la relación
siguiente:
∆U = q + w
H = + PV
En este caso como en todos los que involucran cambios de estado, se deben
definir adecuadamente las condiciones iniciales, generalmente llamado estado estándar, y las
condiciones finales.
La capacidad calorífica se define como la cantidad de calor que se requiere
para elevar para elevar la temperatura de cualquier sustancia en 1 K y se representa con el
símbolo C con unidades de JK-1. Se pueden reconocer las siguientes definiciones de
capacidad calorífica:
38
o Capacidad calorífica específica: es la cantidad de calor necesaria para aumentar la
temperatura de una unidad de masa de sustancia. Sus unidades son JK-1kg-1.
o Capacidad calorífica molar: es la cantidad de calor necesaria para aumentar en 1 K
una unidad de cantidad de sustancia. Sus unidades son JK-1mol-1.
dq v
Cv ≡
dT
∂U
Cv =
∂T v
dq p
∂H
Cp ≡
=
dT ∂T p
La cantidad de calor necesaria para llevar una mol de sustancia de una
temperatura 1 a una temperatura 2 es:
T2
q v, m = ∫ C v, m dT = C v, m (T2 − T1 ) = ∆U m
T1
T2
q p, m = ∫ C p, m dT = C p, m (T2 − T1 ) = ∆H m
T1
H m = U m + PVm
H m = U m + RT
39
dH m dU m d(RT)
= +
dT dT dT
dT
C p, m = C v, m + R
dT
Cuestionario previo.
1.- Investigar las precauciones que deben tomarse para trabajar de manera correcta con
calorímetros.
a) Capacidad calorífica.
b) Capacidad calorífica específica.
c) Capacidad calorífica molar.
6.- Dibuja el diagrama de flujo del método experimental para la determinación de Cp.
40
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso
41
Sustancia cantidad Uso y descripción de residuos generados
y tratamiento.
42
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aquí, si requieres adiciona hojas extra.
43
Tratamiento matemático.
Describe los cálculos que realizaras así como el tratamiento estadístico necesario.
Si requieres tablas y/o gráficos adiciónalos.
44
6
Práctica
Determinación de la entalpía
de vaporización de líquidos
puros.
Al igual que en la práctica anterior el objetivo es que el alumno diseño y
pruebe una metodología experimental que le permita determinar la entalpía
de vaporización de un líquido puro, siempre tomando en cuenta el efecto sobre
el medio ambiente de las actividades que realiza.
Condición de equilibrio.
Para un sistema en equilibrio, el potencial químico de cada constituyente debe ser el
mismo en cualquier parte del sistema.
45
dµ =-SdT+ VdP para un sistema de un componente.
µα(T,P) = µβ(T,P)
llegamos a :
Cuestionario previo.
1.-Definición de presión de vapor y su variación con la temperatura
2.-Condición necesaria para el punto de ebullición.
3.-Defina:
Entalpía. (De sus unidades).
Entalpía de Vaporización. (De sus unidades).
4.-Ecuación de Clausius - Clapeyron. (Forma diferencial e integrada).
5.-¿Cómo se obtiene el ∆Hvap a partir de la ecuación de Clausius - Clapeyron?
6.-¿Cuáles son los des tipos de Procedimientos para medir la presión de vapor de un
líquido?.
46
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso
47
Sustancia cantidad Uso y descripción de residuos generados
y tratamiento.
48
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aquí, si requieres adiciona hojas extra.
49
Tratamiento matemático.
Describe los cálculos que realizaras así como el tratamiento estadístico necesario.
Si requieres tablas y/o gráficos adiciónalos.
50
7
Práctica
E
n la vida diaria hemos visto la ebullición del agua, la cual constituye el equilibrio de
fases entre el vapor y el líquido. También sabemos de la fusión del hielo, que
corresponde al equilibrio entre el sólido y el líquido; pero también hemos
observado como el hielo seco, sólido, desprende vapores a temperatura ambiente,
el cual experimenta un proceso de sublimación y representa el equilibrio entre el sólido y el
vapor; de manera que se pudiera inferir la posibilidad de que el agua sólida (hielo) sublimase.
Pero ¿existe algún estado termodinámico en donde las tres fases, sólido, líquido y vapor,
coexistan en equilibrio? En principio se puede suponer que todas las sustancias presentan al
menos un punto triple. ¿Qué experimento se sugeriría para probar esta hipótesis? ¿Qué
equipo experimental sería requerido?
La presión de vapor de un líquido puro es la presión a la cual el líquido se encuentra en
equilibrio con su vapor. La presión de vapor aumenta en la medida en que lo hace la
temperatura, hasta llegar a la temperatura crítica( a la cual no existe líquido).
El punto de ebullición normal de un líquido, es la temperatura a la que la presión de
vapor del líquido se iguala a la presión atmosférica de 1 atm.
Para dos fases en equilibrio, en un proceso isotérmico reversible a presión
constante2:
2 Cuando el sistema está a presión constante y el trabajo neto es únicamente de expansión, se tiene
luego
51
DQ P 1 ∆H
S B − S A = ∆S = ∫ = ∫ DQ P = (1)
T T T
dP ∆S ∆H
= = ,
dT ∆V T∆V
por tanto
dP ∆H (2)
=
dT T ∆ V
Ahora bién, para un equilibrio entre dos fases, fase gaseosa y fase condensada(líquido
o gas) , por ejemplo, se tiene
vB – vA = vgas – vcond
donde vgas y vcond son los volúmenes molares de las fases respectivas.
dP ∆H P(∆H)
= = (4)
dT T(RT / P) RT 2
∆H 1
d ln P = − d (5)
R T
1 dT 1
3 dP = d ln P y 2 = −d
P T T
52
Integrando entre límites
P2 ∆H 1 1
ln =− − (6)
P1 R T2 T1
Fase(F) es una parte del sistema de composición uniforme y que puede ser separada por
medios mecánicos.
Componente(C) es el número más pequeño de variables, necesario para describir las
condiciones de todas y cada una de las fases presentes en un sistema.
Número de grados de libertad o variancia(V) es el número de variables intensivas(T, P, etc.)
que pueden ser alteradas sin la aparición o desaparición de una fase.
Sistema. Desde un punto de vista termodinámico un sistema es una parte del universo,
aislada del resto del universo, por límites definidos.
Matemáticamente la regla de las fases puede expresarse de la forma siguiente:
V=C–F+2
de ahí que, para un solo componente, el punto triple de una sustancia pura puede
expresarse como
V=1–3+2=0
∆H 1
4 log P = − + const.
2.303R T
53
Figura. (1) Punto triple del agua.
Así por ejemplo, para la gráfica del punto triple del agua (Figura (1)), cada curva
representa el equilibrio entre dos fases y su intersección, punto triple, representa la coexistencia
de las tres fases.
54
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso
55
Sustancia cantidad Uso y descripción de residuos generados
y tratamiento.
56
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aquí, si requieres adiciona hojas extra.
57
Tratamiento matemático.
Describe los cálculos que realizaras así como el tratamiento estadístico necesario.
Si requieres tablas y/o gráficos adiciónalos.
58
8
Práctica
Determinación de volúmenes
molales parciales.
En esta última práctica el alumno debe utilizar la experiencia adquirida en
todas las prácticas anteriores, recordando como siempre su compromiso con un
comportamiento respetuoso del medio ambiente y con el uso racional de los
recursos de la Universidad.
L
as propiedades de un sistema se dividen en dos clases: INTENSIVAS y
EXTENSIVAS. Las extensivas son las que dependen de la cantidad de sustancia del
sistema, por lo que son directamente proporcionales al número de moléculas de cada
componente; como ejemplo tenemos masa, volumen y las propiedades
termodinámicas; el valor de toda propiedad extensiva de un sistema homogéneo viene
determinado por el estado del mismo y por la cantidad de sustancia. Las propiedades
intensivas son aquellas cuyo valor es independiente de la cantidad total, siendo función de la
concentración de sustancia, así tenemos a la presión, temperatura, densidad, índice de
refracción y las propiedades morales parciales.
59
donde M representa cualquier propiedad termodinámica molar de una solución en la
cual, i es un componente. La barra sobre Mi la identifica como una propiedad molar parcial.
Las propiedades para las cuales la ecuación anterior es aplicable, son de naturaleza
extensiva; así podernos tener la siguiente expresión:
M = ∑ (ni Mi)
Mm = ∑ (xi Mi)
Cuestionario previo.
1.- ¿Qué es una propiedad moral parcial?
2.- ¿Qué es un picnómetro?
3.- ¿En qué consisten los diferentes métodos experimentales para determinar el volumen
molal parcial?
4.- ¿Cuál es la ley de Gibbs-Duhem?
5.- ¿Qué es el calor de mezclado?
60
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso
61
Sustancia cantidad Uso y descripción de residuos generados
y tratamiento.
62
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aquí, si requieres adiciona hojas extra.
63
Tratamiento matemático.
Describe los cálculos que realizaras así como el tratamiento estadístico necesario.
Si requieres tablas y/o gráficos adiciónalos.
64