Vous êtes sur la page 1sur 66

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

Facultad de Química Departamento de Fisicoquímica

Manual de Laboratorio.
Propiedades
Fisicoquímicas
FACULTAD DE QUÍMICA, UNAM

Manual de Laboratorio, Propiedades


Fisicoquímicas

 Departamento de Fisicoquímica
Facultad de Química UNAM.

i
Tabla de contenido
Introducción a la metrología y Procedimiento experimental 22

normalización 3 Tratamiento matemático 23

Sistema Internacional de Unidades 4 Tablas 24

Vocabulario Internacional de Metrología 6

Introducción al Cálculo de la Incertidumbre PRÁCTIC A 3

de las mediciones 8 Determinación de la incertidumbre en las

mediciones de presión 30

Presión y Vacío. 30

PRÁCTIC A 1 Cuestionario previo 31

Determinación de la incertidumbre en las Materiales y sustancias 32

mediciones de temperatura 14 Procedimiento experimental 32

Definición internacional de la unidad de Tratamiento matemático 32

medida de temperatura. 14 Tablas 33

Definición de la Magnitud 15

Patrones 15 PRÁCTIC A 4

Cuestionario previo 15 Determinación de la incertidumbre en las

Materiales y sustancias 16 mediciones de volumen. 34

Procedimiento experimental 16 Identificación y Medición de las Fuentes de

Tratamiento matemático 17 Incertidumbre. 35

Tablas 18 Cuestionario previo 36

Materiales y sustancias 36

PRÁCTIC A 2 Procedimiento experimental 36

Determinación de la incertidumbre en las Tratamiento matemático 36

mediciones de masa 19 Tablas 37

Definición internacional de la unidad de

medida de masa. 19 PRÁCTIC A 5

Definición de la Magnitud 20 Determinación de la capacidad calorífica

Patrones 20 de sustancias puras 38

Cuestionario previo 22 Cuestionario previo 40

Materiales y sustancias 22 Materiales y sustancias 41


Procedimiento experimental 43

Tratamiento matemático 44

PRÁCTIC A 6

Determinación de la entalpía de

vaporización de líquidos puros 45

Cuestionario previo 46

Materiales y sustancias 47

Procedimiento experimental 49

Tratamiento matemático 50

PRÁCTIC A 7

Estimación del punto triple de sustancias

puras 51

Materiales y sustancias 55

Procedimiento experimental 57

Tratamiento matemático 58

PRÁCTIC A 8

Determinación de volúmenes molales

parciales. 59

Cuestionario previo 60

Materiales y sustancias 61

Procedimiento experimental 63

Tratamiento matemático 64
1
Sesión

Introducción a la Metrología y
Normalización
La finalidad de esta primera sesión de laboratorio es dar a los
alumnos una visión general de los principales conceptos de metrología y
normalización. Esto con la finalidad de establecer una base de
conocimiento suficiente que permita a los estudiantes el manejo adecuado
de los instrumentos y equipos de medición que más comúnmente se
utilizan en los laboratorios de Fisicoquímica.

E
timológicamente, la palabra Metrología proviene de los vocablos griegos metros medida y
logos tratado. La concepción de la metrología debe, en un principio, ser tan antigua como
la humanidad misma y esta unida a preguntas fundamentales como, tengo mucho, tengo
poco, no tengo nada. De la misma manera las divisiones principales de la metrología
corresponden a las nociones cerca-lejos, rápido-lento, liviano-pesado, claro-oscuro, duro-
suave, frío-caliente, silencio-ruido. Todas estas expresiones reflejan la necesidad del ser
humano de cuantificar todo aquello que lo rodea, primero de manera individual y después como
sociedades, naciones y regiones del mundo, a través de comparaciones con unidades generalmente
aceptadas.
Debido a lo anterior se puede definir a la Metrología como la Ciencia de las
Mediciones, y que medir es comparar con algo (unidad) que se tomo como base de
comparación. Para fines prácticos se puede distinguir los siguientes campos de aplicación de la
metrología:

Metrología científica
Es el conjunto de acciones que persiguen el desarrollo de patrones primarios de medición
para las unidades de base y derivadas del Sistema Internacional de Unidades, SI.
Metrología industrial
La función de la metrología industrial reside en la calibración, control y mantenimiento
adecuados de todos los equipos de medición empleados en producción, inspección y pruebas.
Esto con la finalidad de que pueda garantizarse que los productos están de conformidad con

3
normas. El equipo se controla con frecuencias establecidas y de forma que se conozca la
incertidumbre de las mediciones. La calibración debe hacerse contra equipos certificados, con
relación válida conocida a patrones, por ejemplo los patrones nacionales de referencia.
Metrología legal
Según la Organización Internacional de Metrología Legal (OIML) es la totalidad de los
procedimientos legislativos, administrativos y técnicos establecidos por, o por referencia a,
autoridades públicas y puestas en vigor por su cuenta con la finalidad de especificar y asegurar, de
forma regulatoria o contractual, la calidad y credibilidad apropiadas de las mediciones relacionadas
con los controles oficiales, el comercio, la salud, la seguridad y el ambiente.
En la actualidad el Sistema Internacional de Unidades reconoce las siguientes
unidades como fundamentales, ya que no se basan en otras unidades para su definición.

Magnitud Unidad
Longitud Metro
Masa Kilogramo
Tiempo Segundo
Temperatura Kelvin
Intensidad luminosa Candela
Corriente eléctrica Ampere
Cantidad de Sustancia Mol

Frecuentemente es necesario referirse a otras unidades de medida diferentes a las


unidades fundamentales, estas son las unidades derivadas que se forman a partir de las unidades
fundamentales por la aplicación de algoritmos establecidos con la finalidad de obtener unidades
que se puedan aplicar en los casos no previstos por las unidades fundamentales. El conjunto de
unidades de media aceptado en la mayoría de los países se le conoce como Sistema
Internacional de Unidades (SI).

Sistema Internacional de Unidades.


Estudios arqueológicos han encontrado que civilizaciones muy antiguas tenían ya los
conceptos de pesar y medir. Muy pronto debe haberse hecho necesario disponer, además, de
medidas uniformes que permitieran el intercambio comercial, la división de territorios, la
aplicación de impuestos. La aparición de sistemas de pesas y medidas se pierde en el tiempo.
No conocemos lo que pudo haberse dado en el Lejano Oriente; sin embargo, aparecen sin
lugar a duda en la civilización Mesopotámica y - desde luego - es claro que la construcción de
las pirámides de Egipto (3000 a 1800 A.C.) demandó elaborados sistemas de medición. En
particular conocemos, y en cierta forma aún se emplean, las mediciones lineales que se
usaron antiguamente en Egipto (el jeme, la cuarta, el palmo, el codo, el pie). También en
Egipto se emplearon balanzas para pesar metales preciosos y gemas. Después, al aparecer las

4
monedas como elemento de intercambio comercial, éstas fueron simplemente piezas de oro
o plata con su peso estampado. Dieron origen a un sistema monetario que se extendió por
todo el Mediterráneo.
Nuestra forma de medir el tiempo tiene su origen en el sistema sexagesimal
desarrollado en Mesopotamia y nuestro calendario de 365 días se deriva originalmente del
calendario egipcio. Posteriormente, la conquista romana de gran parte del continente
europeo originó la divulgación de los sistemas de pesas y medidas. Para principios del
segundo milenio, las diferentes medidas en uso habían proliferado de forma incontrolable. Se
tenía, por ejemplo, diferentes medidas de capacidad según el producto de que se tratase ya
fuese vino o cerveza, trigo o cebada. A veces las medidas variaban de provincia a provincia o
de ciudad a ciudad. Inglaterra utilizaba medidas de origen anglosajón y buscó la forma de
mejorar y simplificar su sistema.
Durante varios siglos el sistema libra-pie-segundo fue el sistema de preferencia en
los países de habla inglesa y a nivel mundial para ciertas ramas comerciales y técnicas; a la
fecha no ha sido del todo descartado y sigue siendo empleado en diversas actividades en
muchos países. Por su parte, Francia creó y desarrolló un sistema, simple y lógico, basado en
los principios científicos más avanzados que se conocían en esa época (finales del Siglo
XVIII) - el sistema métrico decimal que entró en vigor durante la Revolución Francesa. Su
nombre viene de lo que fue su unidad de base: el metro, en francés mètre, derivado a su vez
del griego metros que significa medida, y del uso del sistema decimal para establecer múltiplos
y submúltiplos. En su versión primera, el metro se definió como la diezmillonésima parte de
la longitud de un cuadrante del meridiano terrestre y se determinó midiendo un arco de
meridiano entre Dunkerque en Francia y Barcelona en España. La historia, las vicisitudes, el
desarrollo y la aplicación de este sistema han sido ampliamente documentados.
Los metrólogos siguen muy activos y son importantes los cambios y mejoras que se
dan en todos los aspectos relacionados con mediciones. La creciente colaboración entre
metrólogos de diversos países está, por su parte, ayudando a crear enfoques y formas de
trabajo aceptados a nivel internacional. Los métodos uniformes de medición se han
establecido para que todos podamos trabajar sobre la base de una misma magnitud o unidad
conocida y asegurar que los resultados de toda calibración, verificación y ensayo, en cualquier
laboratorio o empresa, garantice la compatibilidad y la calidad.
En la actualidad, en consonancia con el enfoque global, cada vez son más los países
que están adoptando por ley el Sistema Internacional de Unidades SI, basado en el
sistema métrico decimal, con la consiguiente adopción de los patrones y técnicas de
medición correspondientes. Cuarenta y ocho naciones han suscrito el Tratado de la
Convención del Metro, en el que se adoptó el Sistema Internacional de Unidades (SI). La
Convención otorga autoridad a la Conférence Générale des Poids et Mesures (CGPM –
Conferencia General de Pesas y Medidas), al Comité International des Poids et Mesures
(CIPM – Comité Internacional de Pesas y Medidas) y al Bureau International des Poids et
Mesures (BIPM – Oficina Internacional de Pesas y Medidas), para actuar a nivel
internacional en materia de metrología. La CGPM está constituida por representantes de los
países miembros y se reune cada cuatro años en París, Francia; en ella se discuten y examinan
los acuerdos que aseguran el mejoramiento y diseminación del Sistema Internacional de
Unidades (SI); se validan los avances y los resultados de las nuevas determinaciones
metrológicas fundamentales y las diversas resoluciones científicas de carácter internacional, y
se adoptan las decisiones relativas a la organización y desarrollo del BIPM. Para asegurar la
unificación mundial de las mediciones físicas, el BIPM:

5
o establece los patrones fundamentales y las escalas de las principales magnitudes
físicas,
o efectúa y coordina las determinaciones relativas a las constantes físicas,
o conserva los prototipos internacionales,
o coordina las comparaciones de patrones mantenidos en los laboratorios
nacionales de metrología,
o asegura la coordinación de las técnicas relacionadas con las mediciones.

En este punto es importante destacar que entre países hay ligeras diferencias en la
aplicación del sistema internacional de unidades de medida, en México la norma que se aplica
es la NOM-008-SCFI-2002.

Vocabulario Internacional de Metrología.


Para poderse entender, los metrólogos utilizan un léxico acordado
internacionalmente por medio del Vocabulario Internacional de Metrología, VIM(54);
algunas de las definiciones más usuales se dan a continuación.

Magnitud (medible)
Atributo de un fenómeno, de un cuerpo o de una substancia, que es suceptible de
distinguirse cualitativamente y de determinarse cuantitativamente.
Magnitud de base
Una de las magnitudes que, en un sistema de magnitudes, se admiten por convención como
funcionalmente independientes unas de otras.
Magnitud derivada
Una magnitud definida, dentro de un sistema de magnitudes, en función de las magnitudes
de base de dicho sistema.
Dimensión de una magnitud
Expresión que representa una magnitud de un sistema de magnitudes como el producto de
potencias de factores que representan las magnitudes de base de dicho sistema.
Magnitud de dimensión uno (adimensional)
Magnitud cuya expresión dimensional, en función de las dimensiones de las magnitudes de
base, presenta exponentes que se reducen todos a cero.
Unidad (de medida)
Una magnitud particular, definida y adoptada por convención, con la cual se comparan las
otras magnitudes de igual naturaleza para expresarlas cuantitativamente en relación a dicha
magnitud.
Unidad (de medida) de base
Unidad de medida de una magnitud de base en un sistema dado de magnitudes.
Valor (de una magnitud)
Expresión cuantitativa de una magnitud en particular, generalmente bajo la forma de una
unidad de medida multiplicada por un número.
Medición
Conjunto de operaciones que tienen por finalidad determinar el valor de una magnitud.
Mensurando
Magnitud dada, sometida a medición.
Exactitud de medición

6
Grado de concordancia entre el resultado de una medición y el valor verdadero (o real) de lo
medido (el mensurando).
Repetibilidad (de los resultados de mediciones)
Grado de concordancia entre los resultados de mediciones sucesivas de un mismo
mensurando, llevadas a cabo totalmente bajo las mismas condiciones de medición.
Reproducibilidad
Grado de concordancia entre los resultados de las mediciones de un mismo mensurando,
llevadas a cabo haciendo variar las condiciones de medición.
Incertidumbre
Parámetro, asociado al resultado de una medición, que caracteriza la dispersión de los valores
que, con fundamento, pueden ser atribuidos al mensurando.
Medida materializada
Dispositivo destinado a reproducir o a proveer de forma permanente durante su empleo,
uno o varios valores conocidos de una magnitud dada.
Patrón
Medida materializada, aparato de medición, material de referencia o sistema de medición,
destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno o varios valores de una
magnitud para servir de referencia. Los patrones pueden ser internacionales (reconocidos
por acuerdo internacional) y nacionales (reconocidos por acuerdo nacional).
Patrón primario
Patrón que se designa o se recomienda por presentar las más altas calidades metrológicas y
cuyo valor se establece sin referirse a otros patrones de la misma magnitud.
Patrón secundario
Patrón cuyo valor se establece por comparación con un patrón primario de la misma
magnitud.
Patrón de referencia
Patrón, generalmente de la más alta calidad metrológica disponible en un lugar u
organización dados, del cual se derivan las mediciones que se hacen en dicho lugar u
organización.
Patrón de trabajo
Patrón utilizado corrientemente para controlar medidas materializadas, aparatos de medición
o materiales de referencia.
Patrón de transferencia
Patrón empleado como intermediario para comparar patrones entre sí.
Trazabilidad1
Propiedad del resultado de una medición o del valor de un patrón de estar relacionado a
referencias establecidas, generalmente patrones nacionales o internacionales, por medio de
una cadena continua de comparaciones, todas ellas con incertidumbres establecidas.
Material de referencia (MR)
Material o substancia que tiene uno (o varios) valor(es) de su(s) propiedad(es)
suficientemente homogéneo(s) y bien definido(s) para permitir su utilización como patrón en
la calibración de un aparato, la evaluación de un método de medición o
la atribución de valores a los materiales.
Material de referencia certificado (MRC)

1En español, el término correcto es rastreabilidad y no trazabilidad, pero el primero se conserva debido a su uso tan
extendido en los organismos de metrología de los países de habla hispana.

7
Material de referencia provisto de un certificado, para el cual uno o más valores de sus
propiedades está certificado por un procedimiento que establece su enlace con una
realización exacta de la unidad bajo la cual se expresan los valores de la propiedad y para el
cual cada valor certificado cuenta con una incertidumbre a un nivel de confiabilidad
señalado.

Introducción al Cálculo de la Incertidumbre de las


Mediciones.

En esta sección se establecen los principios y los requisitos para la evaluación de la


incertidumbre en procesos de medición y para la expresión de dicha incertidumbre en los
certificados de calibración. El enfoque que adopta la presente discusión es de carácter
general, a fin de abarcar todas las áreas de medición. El método descrito puede
complementarse con recomendaciones más concretas para cada área, de manera que la
información sea más fácil de aplicar. Al desarrollar estas directrices complementarias,
deberán observarse los principios generales aquí expuestos, para asegurar una armonía
suficiente entre las diferentes áreas.
El tratamiento que se propone en este documento se corresponde con el del
documento Guide for the Expression of Uncertainty in Measurement publicado por primera vez en
1993 en nombre de BIPM, IEC, IFFC, ISO, IUPAC, IUPAP y OIML. Pero mientras que
establece normas generales para la evaluación y la expresión de la incertidumbre de medida
que pueden aplicarse en la mayoría de los campos de mediciones físicas, este documento se
centra en el método más adecuado para las mediciones realizadas por laboratorios de
calibración y describe una forma armonizada y clara de evaluar y expresar la incertidumbre
de medida. Se abordan los siguientes temas:

o definiciones básicas;
o métodos para evaluar la incertidumbre de medida de las magnitudes de entrada;
o relación entre la incertidumbre de medida de la magnitud de salida y la
incertidumbre de medida de las magnitudes de entrada;
o incertidumbre expandida de medida de la magnitud de salida;
o expresión de la incertidumbre de medida;
o procedimiento, paso a paso, para calcular la incertidumbre de medida.

Ideas Generales y Definiciones


La expresión del resultado de una medición está completa sólo cuando contiene
tanto el valor atribuido al mensurando como la incertidumbre de medida asociada a dicho
valor. En el presente manual, todas las magnitudes que no se conocen exactamente se tratan
como variables aleatorias, incluso las magnitudes de influencia que pueden afectar al valor
medido.
La incertidumbre de medida es un parámetro, asociado al resultado de una
medición, que caracteriza la dispersión de los valores que pueden atribuirse razonablemente

8
al mensurando. En el presente documento, se utilizará el término abreviado incertidumbre
en lugar de incertidumbre de medida siempre que no exista el riesgo de equívocos.
Los mensurandos son las magnitudes particulares objeto de una medición. En los
procesos de medición, es frecuente que sólo se disponga de un mensurando o magnitud de
salida Y, que depende de una serie de magnitudes de entrada Xi (i =1, 2, ..., N), de
acuerdo con la relación funcional

Y = f ( X 1 , X 2 , X 3 , K, X n ) (1)

La función modelo f representa el procedimiento de medición y el método de evaluación.


Describe cómo se obtienen los valores de la magnitud de salida Y a partir de los valores de
las magnitudes de entrada. En la mayoría de los casos, la función modelo corresponde a una
sola expresión analítica, pero en otros casos se necesitan varias expresiones de este tipo que
incluyan correcciones y factores de corrección de los efectos sistemáticos, en cuyo caso
existe una relación más complicada que no se expresa explícitamente como una función. Es
más, f puede determinarse experimentalmente, existir sólo como un algoritmo de cálculo que
deba ser numéricamente evaluado, o ser una combinación de todo ello.
El conjunto de magnitudes de entrada Xi puede agruparse en dos categorías, según la
forma en que se haya calculado el valor de la magnitud y la incertidumbre asociada al mismo:

o magnitudes cuyo valor estimado y cuya incertidumbre asociada se determinan


directamente en la medición. Estos valores pueden obtenerse, por ejemplo, a
partir de una única observación, observaciones reiteradas o juicios basados en la
experiencia. Pueden exigir la determinación de correcciones de las lecturas del
instrumento y de las magnitudes de influencia, como la temperatura ambiental, la
presión barométrica o la humedad relativa;
o magnitudes cuyo valor estimado e incertidumbre asociada se incorporan a la
medición desde fuentes externas, tales como magnitudes asociadas a patrones de
medida calibrados, materiales de referencia certificados o datos de referencia
obtenidos de manuales.

Se supone que los valores de entrada son estimaciones óptimas en las que se han
corregido todos los efectos significativos para el modelo. De lo contrario, se habrán
introducido las correcciones necesarias como magnitudes de entrada diferentes.
En el caso de las variables aleatorias, la varianza de su distribución o la raíz cuadrada
positiva de la varianza, llamada desviación típica, se utiliza como medida de la dispersión
de los valores. La incertidumbre típica de medida asociada a la estimación de salida o al
resultado de la medición y, expresada por u(y), es la desviación típica del mensurando Y. Se
determina a partir de los valores
estimados xi de las magnitudes de entrada i y sus incertidumbres típicas asociadas u(xi). La
incertidumbre típica asociada a un estimado tiene la misma dimensión que éste. En algunos
casos, puede utilizarse la incertidumbre típica relativa de medida, que es la incertidumbre
típica de medida asociada a un estimado dividida por el módulo de dicho estimado y, por
consiguiente, es adimensional. Este concepto no es aplicable cuando el estimado es igual a
cero.

9
Evaluación de la Incertidumbre de Medida. Consideraciones
Generales

La incertidumbre de medida asociada a las estimaciones de entrada se evalúa


utilizando uno de los siguientes métodos: “Tipo A” o “Tipo B”. La evaluación Tipo A de
la incertidumbre típica es el método de evaluar la incertidumbre mediante el análisis
estadístico de una serie de observaciones. En este caso, la incertidumbre típica es la
desviación típica experimental de la medida que se deriva de un procedimiento promediado
o de un análisis de regresión. La evaluación Tipo B de la incertidumbre típica es el
método de evaluar la incertidumbre mediante un procedimiento distinto al análisis estadístico
de una serie de observaciones. En este caso, la estimación de la incertidumbre típica se basa
en otros conocimientos científicos.

Evaluación Tipo A de la Incertidumbre Típica.


La evaluación Tipo A de la incertidumbre típica se utiliza cuando se han realizado n
observaciones independientes de una de las magnitudes de entrada Xi bajo las mismas
condiciones de medida. Si este proceso de medida tiene suficiente resolución, se podrá
observar una dispersión o fluctuación de los valores obtenidos.
Supóngase que la magnitud de entrada xi , medida repetidas veces, es la magnitud X. Con n
(n >1) observaciones estadísticamente independientes, el valor estimado de la magnitud X es
X , la media aritmética o el promedio de todos los valores observados
x + x2 + x3 + K + x n 1 n
x= 1 = ∑ xi (2)
n n i =1

La incertidumbre de medida asociada al estimado X , se evalúa de acuerdo con uno de los


métodos siguientes:
(a) El valor estimado de la varianza de la distribución de probabilidad es la varianza
experimental:

1 n
s2 = ∑ (xi − x )2 (3)
n − 1 i =1

Su raíz cuadrada (positiva) se denomina desviación típica experimental. La mejor


estimación de la varianza de la media aritmética es la varianza experimental de la media
aritmética, que viene dada por

1 n
s= ∑ (xi − x )2 (4)
n − 1 i =1

Advertencia: Generalmente, cuando el número n de mediciones repetidas es pequeño


(n <10), la evaluación Tipo A de la incertidumbre típica, expresada por la ecuación (4) puede
no ser fiable. Si resulta imposible aumentar el número de observaciones, tendrán que
considerarse otros métodos descritos en el texto para evaluar la incertidumbre típica.

10
(b) Cuando una medición está correctamente caracterizada y bajo control estadístico, es
posible que se disponga de una estimación combinada de la varianza que caracterice
mejor la dispersión que la desviación típica estimada a partir de un número limitado de
observaciones. Si, en ese caso, el valor de la magnitud de entrada X se calcula como la media
aritmética X de un pequeño número n de observaciones independientes, la varianza de la
media aritmética podrá estimarse como

s
UA = t (5)
n

La incertidumbre típica se deduce de este valor utilizando la ecuación (3.4).

Evaluación Tipo B de la Incertidumbre Típica


La evaluación Tipo B de la incertidumbre típica es la evaluación de la incertidumbre
asociada a un estimado xi de una magnitud de entrada Xi por otros medios distintos al
análisis estadístico de una serie de observaciones. La incertidumbre típica U(xi) se evalúa
aplicando un juicio científico basado en toda la información disponible sobre la posible
variabilidad de Xi. Los valores que caigan dentro de esta categoría pueden derivarse de:

o datos obtenidos de mediciones anteriores;


o experiencia o conocimientos generales sobre el comportamiento y las
propiedades de los materiales
o e instrumentos relevantes;
o especificaciones de los fabricantes;
o datos obtenidos de calibraciones y de otros certificados;
o incertidumbres asignadas a los datos de referencia obtenidos de manuales.

El uso apropiado de la información disponible para una evaluación Tipo B de la


incertidumbre típica de medición exige un juicio basado en la experiencia y en conocimientos
generales. Es una destreza que puede adquirirse con la práctica. Una evaluación Tipo B de la
incertidumbre típica que tenga una base sólida puede ser tan fiable como una evaluación
Tipo A, especialmente cuando ésta se basa sólo en un número comparativamente pequeño
de observaciones estadísticamente independientes. Deben distinguirse los siguientes casos:
(a) Cuando sólo se conoce un valor único de la magnitud Xi , por ejemplo, el valor de una
única medición, el valor resultante de una medición previa, un valor de referencia obtenido
de la literatura o el valor de una corrección, este valor debe utilizarse como xi. La
incertidumbre típica U(xi) asociada a xi debe adoptarse siempre que se conozca. En caso
contrario, debe calcularse a partir de datos inequívocos sobre la incertidumbre. Si no se
dispone de este tipo de datos, la incertidumbre tendrá que estimarse sobre la base de la
experiencia.
(b) Cuando se pueda suponer una distribución de probabilidad para la magnitud Xi, ya sea
basándose en la teoría o en la experiencia, la expectativa o valor esperado y la raíz cuadrada
de la varianza de su distribución deben tomarse como el estimado xi y la incertidumbre típica
asociada U(xi), respectivamente.

11
Estimación de la incertidumbre combinada de
medida.
Para la obtención de la incertidumbre combinada se requiere asumir un modelo
matemático que defina el proceso de medición, una vez que se ha definido este modelo
matemático se obtienen las derivadas parciales de esta expresión con respecto a cada una de
las variables involucradas en el proceso de medición.
Las derivadas anteriormente obtenidas se utilizan para aplicar la ley de la propagación de
la incertidumbre.

2
n
 ∂f  2
U = ∑
2
c  U xi (6)
i =1  ∂x i 

Incertidumbre Expandida de Medida


En EAL, se ha decidido que los laboratorios de calibración acreditados por
miembros de EAL deben obtener una incertidumbre expandida de medida U, que se
calcula multiplicando la incertidumbre típica u(y) de la estimación de salida y por un factor
de cobertura k.

U = k ×U c (7)

Cuando se puede atribuir una distribución normal (gausiana) al mensurando y la


incertidumbre típica asociada a la estimación de salida tiene la suficiente fiabilidad, debe
utilizarse el factor de cobertura usual k = 2. La incertidumbre expandida asociada
corresponde a una probabilidad de cobertura de, aproximadamente, un 95%. Estas
condiciones se cumplen en la mayoría de los casos encontrados en los trabajos de medición.

Expresión de la Incertidumbre de Medida en los


Certificados de Calibración.
En los certificados de calibración y en los informes de los resultados de un proceso
de medición, el resultado completo de la medición, que consiste en el estimado y del
mesurando y la incertidumbre expandida asociada U debe expresarse en la forma (y±U).
También debe incluirse una nota explicatoria que, en el caso general, debería tener el
siguiente contenido:

“La incertidumbre expandida de medida se ha obtenido multiplicando la incertidumbre típica


de medición por el factor de cobertura k=2 que, para una distribución normal, corresponde
a una probabilidad de cobertura de aproximadamente el 95%. La incertidumbre típica de
medida se ha determinado conforme al documento EAL-R2.”

12
Sin embargo, cuando se haya seguido el procedimiento descrito en el Anexo E, la nota
explicatorio debería decir lo siguiente:

“La incertidumbre expandida de medida se ha obtenido multiplicando la incertidumbre típica


de medida por el factor de cobertura k = XX que, para un distribución de t de Student con vef
= YY grados efectivos de libertad, corresponde a una probabilidad de cobertura de
aproximadamente el 95%. La incertidumbre típica de medición se ha determinado conforme
al documento EAL-R2.”

13
1
Práctica

Determinación de la
incertidumbre en las
mediciones de temperatura.
El objetivo de esta práctica es ayudar al alumno a diferenciar los diferentes
tipos de termómetros utilizados en las mediciones de parámetros
fisicoquímicos, así como proporcionarle criterios para la correcta selección

E
n el caso de las mediciones de la característica llamada temperatura, lo que
buscamos es un indicador del calor de un cuerpo dado. Pero calor no es lo mismo
que temperatura. Podríamos definir calor como una forma de energía asociada con y
proporcional al movimiento molecular. Lo que conocemos por temperatura es
realmente el valor de la lectura de un aparato medidor como por ejemplo un termómetro;
por ello decimos que la manifestación del calor es la temperatura.

Definición internacional de la unidad de medida


de temperatura
La definición de la unidad de medida de temperatura tiene una larga y compleja
historia. Ya en 1742 Anders Celsius propuso una escala centígrada de temperatura basada en
el agua con el cero en el punto de congelación y un valor de 100 en el punto de ebullición. El
BIPM(19) recoge el historial a partir de la escala normal de hidrógeno de 1878 hasta la actual
escala internacional de temperatura (EIT-90 o ITS-90) de 1990. Sin embargo, es interesante
notar que transcurrió un siglo hasta que, en 1954, la 10a CGPM (Conferencia General de
Pesas y Medidas) adoptó la propuesta hecha en 1854 por William Thomson Kelvin de definir
la unidad de temperatura termodinámica (actualmente nombrada en su honor) en términos
del intervalo entre el cero absoluto y un único punto fijo. La definición actual fue aprobada
por la 13ª Conferencia General de Pesas y Medidas, en 1967.

14
Definición de la magnitud.
La unidad base de temperatura termodinámica es el Kelvin (símbolo K) que se
define como la fracción 1/273,16 de la temperatura termodinámica del punto triple del agua.
llamado punto triple del agua es el punto donde es posible el equilibrio o coexistencia de la
sustancia - agua en este caso - en sus estados sólido, líquido y gaseoso.
Al hablar de escalas de temperatura, es común encontrar referencias a la temperatura
termo dinámica, objeto de la definición internacional y, además, a la escala práctica de
temperatura. La escala práctica o de Celsius, antes conocida como de grados centígrados, es
la más utilizada. Su punto cero es la temperatura de congelación del agua y al punto de
ebullición del agua se le define como 100 oC, ambos medidos bajo determinadas
condiciones. Por debajo del cero de esta escala, las temperaturas tienen valor negativo; por
ello decimos comúnmente que en un invierno crudo, las temperaturas pueden bajar a menos
cuarenta grados (grados Celsius). Por su parte, la escala de temperatura termodinámica, que
por definición se expresa en Kelvin, tiene su punto cero en el llamado cero absoluto y
equivale a -273,16 oC. Esta escala no tiene por lo tanto valores negativos y los intervalos son
los mismos que los de la escala Celsius. Los termometristas expresan generalmente las
temperaturas menores de 0 °C en kelvin y las mayores de 0 °C en grados Celsius. A menudo,
hacen también la salvedad de que el punto de congelación del agua a presión atmosférica
normal, 0 oC, ocurre realmente a 273,15 K mientras que el punto triple del agua ocurre a
273,16 K, equivalente a 0,01 oC.

Patrones
La materialización de la escala internacional de temperatura EIT-90, constituye el
patrón para la unidad de temperatura. Su propósito es especificar procedimientos y
termómetros prácticos internacionalmente acordados, que permitan a los laboratorios
nacionales materializar la escala y determinar valores altamente reproducibles. Esta
materialización se logra por medio de una serie de celdas selladas, que contienen una
sustancia pura, en condiciones tales que pongan a la sustancia en cierto estado al que
corresponde una temperatura dada, que representa un punto fijo de definición. Estos puntos
fijos de definición se seleccionaron originalmente para que la escala se conformara lo más
posible a la escala termodinámica. Los datos correspondientes están recogidos en el
documento legal conocido como EIT-90. La 21ª Conferencia General de Pesas y Medidas,
en octubre de 1999, encargó al comité internacional correspondiente los trabajos que sirvan
de base para extender la EIT-90 por debajo de su actual límite inferior de 0,65 K.

Cuestionario previo.
1. ¿Qué diferencia existe entre los conceptos temperatura y calor?

2. ¿Qué tipo de instrumentos se utilizan en la medición de temperatura?

3. En la siguiente imagen ¿cuál es la lectura correcta del termómetro?

15
36
35
34
33
32

4. Si debes hacer una confirmación de la confiabilidad de un termómetro, ¿qué tipo de


sistema fisicoquímico utilizarías para realizar esta verificación?

5. En que instrumento confiarías más, un termómetro digital, un termopar, un


termómetro de líquido en vidrio con división mínima de 1 °C, un termómetro de
mercurio de división mínima de 0,1 °C o un termómetro de mercurio con división
mínima de 1°C. Ordena estos instrumento de mayor a menor grado de confianza y
explica el por que de tu decisión.

Materiales y Sustancias.

o Termómetro digital, con resolución de 0,1 °C


o Termopar, con resolución de 0,1°C.
o Termómetro de líquido en vidrio, con resolución de 1°C.
o Termómetro de mercurio, con resolución de 1°C
o Termómetro de mercurio, con resolución de 0,1°C.
o Frasco Dewar de 500 mL de capacidad.
o Parrilla de calentamiento y agitación.
o Agitador magnético.
o Soporte universal.
o Pinza para buretas.
o Vaso de precipitados de 1 L de capacidad.
o Matraz Erlenmeyer de 500 mL de capacidad.
o Agua destilada.
o Hielo molido

Procedimiento Experimental.

1. Se llena el frasco Dewar con el hielo molido y se colocan los termómetros en el


mismo, cuidando de colocarlos adecuadamente dependiendo de si son termómetros
de inmersión parcial o inmersión completa.
2. Una vez estabilizada la lectura de los termómetros esta se anota en la tabla
correspondiente (tabla 1).

16
3. Con precaución se calienta el agua destilada hasta ebullición y con ayuda del soporte
universal y la pinza para buretas se colocan en el agua, cuidando de hacerlo de acuerdo
con el tipo de termómetro del que se trate.
4. Una vez estabilizada la lectura esta se anota en la tabla correspondiente (tabla 1).
5. Se repiten los pasos 1 a 4 hasta completar un total de 10 lecturas de los termómetros
en hielo y 10 lecturas de los mismos en agua ebullendo.

Tratamiento matemático.
Para determinar la incertidumbre en la medición de temperatura se realizan los siguientes
pasos.

a) Se determina el valor promedio de las lecturas de cada uno de los instrumentos de


medida utilizados por medio de la siguiente ecuación.
x + x2 + x3 + K + x n 1 n
x= 1 = ∑ xi
n n i =1
b) Utilizando el valor promedio calculado en el paso anterior se determina la desviación
estándar en las mediciones de cada uno de los instrumentos de medida.

1 n
s= ∑ (xi − x )2
n − 1 i =1
c) Se realiza el cálculo de la incertidumbre tipo A de las mediciones de temperatura para
cada uno de los instrumentos de medida utilizando la siguiente ecuación.
s
UA = t
n
d) Realiza los cálculos anteriores utilizando todos los valores de las lecturas obtenidas
con todos los instrumentos de medida.
e) Realiza la grafica comparativa de valores promedio de temperatura tanto para los
valores en la temperatura del baño de hielo como para el agua ebullendo.

17
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los termómetros utilizados en la práctica.
T. T. Hg T. Hg
Lectura T. digital Termopar
líquido/vidrio Res. 0,1°C Res. 1°C
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre

Cuestionario final.
1. ¿Se cumplieron tus expectativas con respecto a la confiabilidad de los instrumentos de
medida que utilizaste en esta práctica? Explica en que difirieron estas con respecto a
los resultados obtenidos.
2. Si requieres realiza mediciones de temperatura en pequeños recipientes, ¿cuál de los
instrumentos analizados en esta práctica utilizarías?
3. En mediciones de temperatura que requieren de una alta exactitud, ¿cuál de los
instrumentos analizados en esta práctica utilizarías?
4. De acuerdo con lo realizado en esta práctica, ¿cuáles serías los cuidados requeridos en
las mediciones de temperatura que se requieren para poder confiar en los resultados
obtenidos?
5. Describe las características necesarias que tendrías en cuenta si se te pidiera construir
un termómetro.

18
2
Práctica

Determinación de la
incertidumbre en las medidas
de masa.
El objetivo esta práctica es proporcionar al alumno las nociones básicas en la
determinación de la incertidumbre en las medidas de masa, así como las
habilidades necesarias para el manejo óptimo de los instrumentos de medida
utilizados en la determinación de masa.

L
a masa de un cuerpo se manifiesta de dos maneras; una es en el cambio de estado de
movimiento (inercia) y la otra es en la atracción entre los cuerpos. Supongamos un
túnel al vacío, con un plano que sirva de pista, con la cara superior perfectamente
lubricada de forma que, al colocar un objeto sobre esa superficie y al desplazarlo, no
exista fricción entre la superficie y el objeto. Entonces, si el objeto está en reposo y lo
ponemos en movimiento, el esfuerzo necesario para moverlo sería una manifestación de la
masa del objeto. En el mismo túnel y en las mismas condiciones, si retiramos la pista, el
objeto cae atraído por el planeta Tierra y ésta sería la otra manifestación de la masa del
objeto. En ambos casos, tanto la medida del esfuerzo para mover el objeto como la medida
de la caída serían la medida de la masa del objeto. Dicho de otra forma, la masa es la
cantidad de materia contenida en un volumen determinado mientras que el peso es el
resultado de la atracción de la Tierra sobre esa masa.

Definición internacional de la unidad de masa


La unidad de masa, el kilogramo, se definió originalmente como la masa de un litro
de agua a 4°C. Se modificó esta definición en vista de las dificultades prácticas de obtener
agua pura y por el hecho de que la definición involucraba otra magnitud, a saber la
temperatura. Podría argumentarse que el kilogramo es un múltiplo del gramo y que por lo
tanto es éste el que debe constituir la unidad. En efecto esto ha sido analizado por los
metrólogos pero por razones prácticas se acordó seguir considerando el kilogramo como la
unidad de masa. Como, con los actuales conocimientos científicos, no se ha podido definir
aún la unidad de masa en función de las constantes universales, actualmente se define ésta

19
con base en un artefacto o prototipo, por acuerdo de las 1ª y 3ª Conferencia General de
Pesas y Medidas, de 1889 y 1901 respectivamente.
Sin embargo, la 21ª Conferencia General de Pesas y Medidas, en octubre de
1999(13), acordó “recomendar que los laboratorios nacionales continúen sus esfuerzos para
refinar experimentos que vinculen la unidad de masa a constantes fundamentales o atómicas
con miras a una futura redefinición del kilogramo.”

Definición de la magnitud
El kilogramo (símbolo kg) es la unidad de masa; es igual a la masa del prototipo
internacional del kilogramo.

Patrones
El prototipo internacional es un cilindro de treinta y nueve milímetros de altura y
treinta y nueve milímetros de diámetro, hecho de una aleación con noventa por ciento de
platino y diez por ciento de iridio. Tiene una densidad aproximada de veintiún gramos y
medio por centímetro cúbico. Se considera como el único patrón primario de masa. El
prototipo original – kilogramme des Archives, fabricado en la misma época que el mètre des
Archives, se considera patrón histórico.
En 1889, de una misma colada, se prepararon: el kilogramo internacional, cuatro
testigos y patrones nacionales (originalmente 40 de ellos para llenar las necesidades de los
países signatarios de la Convención del Metro). Estos, y los fabricados subsecuentemente
por el BIPM, son a veces conocidos como “kilogramo NoX”, donde “x” es el número de
identificación de uno de esos patrones. Debido a que la definición y construcción de la
unidad se basan en un artefacto, la unidad nunca podrá ser transferida con mayor exactitud
que la que permita la comparación de masas con el prototipo internacional de masa.
Considerando las limitaciones de las comparaciones, se ha estructurado una jerarquía de
patrones, con las siguientes características obligadas, que se expone a continuación:

PROTOTIPO INTERNACIONAL DEL KILOGRAMO


Material: Platino-Iridio; Densidad: 21,5 g cm-3
PATRONES DE REFERENCIA DEL BIPM
Material: Platino-Iridio.
PROTOTIPOS NACIONALES
Material:Platino-Iridio.
PATRONES PRIMARIOS NACIONALES
Material: Acero (Latón) Densidad: 8,0 g cm-3 (8,4 g cm-3)
PATRONES SECUNDARIOS NACIONALES
Material: Acero (Latón)
PATRONES DE REFERENCIA
PATRONES DE TRABAJO

20
Exactitud
El patrón actual del kilogramo permite medir la masa con una exactitud de 1 en 108.
La finalidad de disponer de patrones es medir con exactitud la masa de los cuerpos; por ello
es necesario disponer de múltiplos y submúltiplos del kilogramo con los cuales se puedan
determinar exactamente las masas deseadas. Los conjuntos de múltiplos y submúltiplos del
kilogramo también deben ser representados como patrones conectados con uno o más
kilogramo patrón. Para considerar los múltiplos y submúltiplos en función de su variabilidad,
se agrupan en décadas que contengan por lo menos 4 patrones; la representación más usual
es 1 2 2 5, así la masa de un kilogramo m1kg puede ser representada por:

m100 + m200 + m200 + m500


donde:
m100 = masa del patrón de 100 gramos.
m200 = masa del patrón de 200 gramos (NO 1).
m200 = masa del patrón de 200 gramos (NO 2).
m500 = masa del patrón de 500 gramos.

Es claro que una balanza analítica de laboratorio no requiere del mismo grado de
exactitud que una balanza controladora de vehículos de carga. La exactitud de los patrones
de masa puede definirse conforme a las categorías Ei , Fi , Mi con valores que van
usualmente de un miligramo a 50 kilogramos. A las masas con alta exactitud les corresponde
la categoría Ei , a las masas de exactitud fina les corresponde la categoría Fi y a las de
exactitud media les corresponde la categoría Mi
Al estudiar la exactitud de m1kg la primera composición para estimar la variabilidad
es la siguiente:
m1kg - (m100 + m200 + m200 +m500 ) = x

donde m1kg es el patrón de la masa de un kilogramo y el valor de x podría pertenecer


a cualquiera de las categorías E, F o M. En la recomendación OIML R111(41) pueden
encontrarse los diferentes límites de tolerancia para la exactitud de distintas masas patrón en
las categorías Ei , Fi y M i . La calidad de la medición está caracterizada por la incertidumbre
de la misma.

Equipos de medición
La balanza es el instrumento más antiguamente conocido que se utiliza para medir la
masa. Mientras no se cambie la definición del kilogramo sólo podemos comparar masa y no
podremos medirla en forma directa. La técnica contemporánea permite la construcción de
innumerables tipos y capacidades del artefacto, adecuados para los usos específicos que se
desee, ya sea en laboratorios, industrias, comercios, agencias estatales, etc. Los
requerimientos básicos de las balanzas son que sean estables, exactas, sensibles y que puedan
ser calibradas. En metrología de masa de alta exactitud, se determina la masa en balanzas
llamadas comparadoras. La balanza comparadora para un patrón nacional debe ser de
intervalo limitado y con buena sensibilidad (por ejemplo, de un microgramo). Antes se
hablaba de balanzas simples, de brazos iguales o desiguales, con o sin peso deslizante, las de

21
combinación incluyendo las básculas, las romanas y las automáticas con múltiples posiciones
de equilibrio; actualmente se emplean también celdas de carga que envían señales eléctricas
para determinar el peso. En vista de todas las posibles combinaciones que se dan, la
tendencia actual es a hablar de instrumentos para pesar sin entrar en distinciones entre, por
ejemplo, balanzas y básculas.

Cuestionario previo.
1. Describe las características principales de los siguientes instrumentos de medida,
balanza granataria, balanza analítica analógica, y balanza analítica digital.

2. ¿Qué tipo de balanza utilizarías para medir 245 g de KCl? ¿y 0,2345 g de ferrocianuro
de potasio?

3. La lectura que muestra una balanza digital con cuatro cifras significativas es de 0,3456
g, pero la última cifra decimal (6) varia entre los valores de 4 a 7 ¿cuál es la lectura
correcta de esta balanza?

4. Si debes hacer una confirmación de la confiabilidad de una balanza, ¿qué tipo de


sistema utilizarías para realizar esta verificación?

5. En que instrumento confiarías más, una balanza analítica digital, una balanza analítica
analógica y una balanza granataria. Ordena estos instrumento de mayor a menor grado
de confianza y explica el por que de tu decisión.

Materiales y Sustancias.
o Balanza analítica analógica.
o Balanza analítica digital.
o Balanza granataria.
o Placa de acero.
o Moneda de 10 pesos.
o Moneda de 5 pesos.
o Moneda de 2 pesos.
o Moneda de 10 centavos.
o Guantes de latex o de algodón.

Procedimiento Experimental.
1. Divide el plato de la balanza con la que vas a iniciar las mediciones como se muestra en la
figura siguiente.

22
2. Ajusta las condiciones de la balanza de acuerdo con las indicaciones del profesor para
iniciar el pesado de los objetos listados en la sección de Materiales y sustancias.

3. Todos los objetos a pesar deben estar perfectamente limpios y secos y deben manipularse
únicamente por medio de los guantes de latex o algodón.

4. Pesa cada uno de los objetos antes mencionados realizando estas pesadas en cada uno de
los cuadrantes que marcaste anteriormente y finalizando pesando en el centro del plato de
la balanza.

5. Repite el procedimiento de pesado para cada uno de los objetos hasta completar diez
ciclos.

6. Registra los datos en las tablas correspondientes.

Tratamiento matemático.
Utiliza el procedimiento matemático descrito en la práctica anterior para determinar la
incertidumbre tipo A de las medidas realizadas.

23
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 10 pesos.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre

Hora de inicial ____________


Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:

Tipo de balanza: __________________


Marca: __________________________
Modelo: _________________________
División Mínima: __________________
Alcance Máximo: __________________
Condición General: Buena □ Regular □ Mala □

24
Tabla 2. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 5 pesos.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre

Hora de inicial ____________


Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:

Tipo de balanza: __________________


Marca: __________________________
Modelo: _________________________
División Mínima: __________________
Alcance Máximo: __________________
Condición General: Buena □ Regular □ Mala □

25
Tabla 3. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 2 pesos.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre

Hora de inicial ____________


Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:

Tipo de balanza: __________________


Marca: __________________________
Modelo: _________________________
División Mínima: __________________
Alcance Máximo: __________________
Condición General: Buena □ Regular □ Mala □

26
Tabla 4. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la moneda de 10 centavos.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre

Hora de inicial ____________


Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:

Tipo de balanza: __________________


Marca: __________________________
Modelo: _________________________
División Mínima: __________________
Alcance Máximo: __________________
Condición General: Buena □ Regular □ Mala □

27
Tabla 5. Condensado de lecturas de las mediciones realizadas para la pieza de acero.
Cuadrante Cuadrante Cuadrante Cuadrante
Lectura superior superior inferior inferior Centro
derecho izquierdo derecho izquierdo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
Incertidumbre

Hora de inicial ____________


Hora Final _______________
Temperatura inicial _______________
Temperatura Final ________________
Datos de la Balanza:

Tipo de balanza: __________________


Marca: __________________________
Modelo: _________________________
División Mínima: __________________
Alcance Máximo: __________________
Condición General: Buena □ Regular □ Mala □

28
Cuestionario final.
1. ¿Se cumplieron tus expectativas con respecto a la confiabilidad de los instrumentos
de medida que utilizaste en esta práctica? Explica en que difirieron estas con respecto
a los resultados obtenidos.
2. Si requieres realiza mediciones de masa en un intervalo muy pequeño, alrededor de
1mg ¿cuál de los instrumentos analizados en esta práctica utilizarías?
3. En mediciones de masa que requieren de una alta exactitud, ¿cuál de los
instrumentos analizados en esta práctica utilizarías?
4. De acuerdo con lo realizado en esta práctica, ¿cuáles serían los cuidados requeridos
en las mediciones de masa que se requieren para poder confiar en los resultados
obtenidos?
5. Si trabajaras en un laboratorio en el cual usualmente se requiere elaborar disoluciones
de NaCl 1M, generalmente más de 10 litros, ¿cuál de los instrumentos aquí
analizados utilizarías?

29
3
Práctica

Determinación de la
incertidumbre en las medidas
de presión.
El objetivo de esta práctica es ayudar a los estudiantes a aprender el manejo
de los instrumentos de medida de presión, así como en la elección del tipo de
instrumento más adecuado para el tipo de mediciones que va a realizar.

F
uerza: Este concepto está basado en las investigaciones realizadas sobre dinámica, el
cual fue resuelto por primera vez por el fisicomatemático inglés Isaac Newton en su
tratado Principia Mathematica, quién tomó como base el principio de inercia de
Galileo, y en el cual enunció su primera ley de Newton que dice: "todo cuerpo se
mantiene en estado de reposo o de movimiento constante en línea recta mientras que otra fuerza no modifique
dicho estado". Sin embargo la definición explícita de fuerza es definida mediante la segunda
ley de Newton, la cual expresa: "el producto de la masa de un cuerpo por su aceleración es directamente
proporcional a la magnitud de la fuerza que actúa sobre dicho cuerpo".
Par Torsional: Par Torsional es una magnitud derivada de un par de Fuerzas
aplicadas a un elemento, a una distancia perpendicular a un eje longitudinal, tal que se genere
en él una rotación alrededor de ese eje. En analogía con lo anterior, el Par Torsional o lo que
comúnmente se conoce como "torque" puede ser asociado con la fuerza de apriete en un
tornillo.

Presión y Vacío
Presión absoluta: Presión que se mide a partir de la presión cero de un vacío absoluto.

Presión atmosférica: Presión que ejerce la atmósfera que rodea la tierra (barométrica) sobre
todos los objetos que se hallan en contacto con ella.

30
Presión relativa (manométrica): Presión mayor a la presión atmosférica, es la presión
medida con referencia a la presión atmosférica, conocida también como presión relativa o
presión positiva.

Presión diferencial: Es la presión que mide la diferencia entre dos presiones diferentes.

Vacío: Presión menor a la presión atmosférica, medida por abajo de la presión atmosférica.
Cuando el vacío se mide con respecto a la presión atmosférica se le conoce como presión
negativa, el vacío también puede medirse con respecto al "cero absoluto" como una presión
absoluta menor a la presión atmosférica.

Manómetro: Es el nombre genérico de los instrumentos que miden presión. Generalmente


se usa para designar a los instrumentos que miden presión arriba de la presión atmosférica.

Vacuómetro: Es el instrumento que mide presión por abajo de la presión atmosférica, ya se


presión negativa o presión absoluta.

Barómetro: Es un instrumento que mide presión atmosférica o barométrica.

Manovacuómetro: Son los instrumentos que pueden medir presión negativa (vacío) y
presión positiva (relativa o manométrica).

Cuestionario previo.
1. En la lectura de un manómetro de carátula se observa lo siguiente

5 6 7
4 8
3 9
2
1 0

¿Cuál es la lectura correcta?

2. Describe de manera sencilla el mecanismo de acción de los manómetros


analógicos.
3. ¿Cuál es la diferencia entre presión manométrica y presión atmosférica?
4. ¿Cuál es la diferencia entre un manómetro y un vacuómetro?
5. ¿Qué ejerce más presión, un clavo (0,001 cm2 de superficie en la punta)
golpeado por un martillo de 5 kg con una velocidad de 30 ms-1, o un elefante
(se puede asumir que la superficie del elefante es de 6,5 m2) de 2000 kg
recostado sobre una mesa de madera?

31
Materiales y Sustancias.

o Manómetro analógico.
o Manómetro digital.
o Manómetro de columna de mercurio.
o Conexión Y para mangueras.
o Mangueras de latex.
o Pinzas para manguera.

Procedimiento Experimental.
1. Conecta la línea de vacío con la conexión Y por medio de una de las
mangueras, posteriormente conecta las ramas libres de la conexión una al
manómetro de columna de mercurio y otra al manómetro digital o al
analógico.
2. Cierra la línea de vacío por medio de las pinzas y abre completamente la llave
de vacío.
3. Abre CUIDADOSAMENTE las pinzas de la manguera hasta llegar a la
máxima separación de las columnas del manómetro de mercurio. Anota la
lectura tanto del manómetro de mercurio como la del manómetro digital o
analógico.
4. Disminuye la presión de vacío cerrando un poco la pinza de la manguera y
vuelve a tomar las lecturas de ambos manómetros.
5. Repite el punto anterior hasta llegar a la presión atmosférica tomando al
menos diez lecturas en todo el intervalo de presión.
6. Repite todo el procedimiento por lo menos diez veces desde el punto 1 al 5,
procurando tomar las lecturas en los mismos puntos de presión que se
tomaron en el primer experimento, tomando como base las lecturas del
manómetro digital o analógico. Descarga los datos en la tabla
correspondiente.

Tratamiento matemático.
Utiliza el procedimiento matemático descrito en la práctica anterior para determinar la
incertidumbre tipo A de las medidas realizadas.

32
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los manómetros utilizados en la práctica.
Lectura P1: P2: P3: P4: P5: P6: P7: P8: P9: P10:
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Des. Est.
UA

Manómetro de Referencia:
Tipo de Manómetro Digital □ Analógico □
Marca: ______________________
Modelo: _____________________
Alcance de Medición: ___________
Medición Mínima: _____________

Fecha _______________ Hora de Inicio: _______ Hora Final: _______

Temperatura Inicial _________ Temperatura Final: ___________

33
4
Práctica

Determinación de la
incertidumbre en las medidas
de volumen.
Esta es la última de las prácticas relacionadas con la introducción a la
metrología, por lo que se espera que los alumnos aprendan las nociones
básicas necesarias para la realización de mediciones confiables y exactas.

L
a calibración de los recipientes volumétricos de vidrio para laboratorio consiste en
determinar el volumen de agua contenida o entregada por el recipiente. Este volumen
de agua (V20), se conoce midiendo la masa de agua y determinado su densidad a la
temperatura de prueba, para lo cual se mide la masa del recipiente vacío (Mb) y
después del recipiente lleno con agua destilada hasta la marca de aforo (Mc); la diferencia de
masa de ambas mediciones será la masa de agua contenida en el recipiente, (Ma).
Considerando las correcciones por flotación y la diferencia de temperatura respecto a la
temperatura de referencia de 20 °C y la temperatura del recipiente durante las mediciones
(TA), el mensurando V20 se calcula por medio de la siguiente ecuación por lo que constituye el
modelo matemático:

 1  ρ 
V20 = (M c − M b ) 1 − a (1 − α (TA − 20 ))
 ρA − ρa  ρB 

V20 Es el volumen de agua contenido en el recipiente a la temperatura de 20 °C,


Mc-Mb Es la masa del recipiente con agua (Mc) menos la masa del recipiente vacío (Mb); es
decir, la masa de agua contenida en el recipiente (Ma), en gramos.
ρA Es la densidad del agua que se usa en la calibración, calculada con las condiciones
ambientales del laboratorio en gcm-3.
ρa Es la densidad del aire a las condiciones ambientales del laboratorio en gcm-3.
ρB Es la densidad de las pesas de la balanza (8000 kg/m3), valor convencional según la
recomendación internacional No. 33 de la OIML. En la mayoría de los casos los
instrumentos para pesar se calibran en masa convencional, por lo que Ma esta dado en masa

34
convencional, en este ejemplo no se consideran las correcciones para determinar la masa real
por ser despreciables para las incertidumbres que se tienen en estas condiciones.
α Coeficiente de expansión cúbica del vidrio de borosilicato (1,0•10-5 K-1).
TA Es la temperatura del agua medida durante la medición, en °C.

Identificación y organización de las fuentes de


incertidumbre
1. Medición de la masa del recipiente vacío
La masa del recipiente vacío se mide con una balanza analítica. Las fuentes de incertidumbre
relacionadas con esta medición son:
a) Repetibilidad de las mediciones: Variaciones causadas por la estabilidad de la balanza y por
las variaciones de la temperatura del aire durante las pesadas.
b) Resolución de la balanza.
c) Calibración de la balanza.
2. Medición de la masa del recipiente con agua
La masa del recipiente con agua se mide con una balanza. Las fuentes de incertidumbre
relacionadas con esta medición son:
a) Repetibilidad de las mediciones: Variaciones por el ajuste del menisco, por la estabilidad
de la balanza, por las variaciones de la temperatura del aire durante las pesadas y por otras
causas desconocidas.
b) Resolución de la balanza.
c) Calibración de la balanza.
3. Calculo de la densidad del agua
La determinación de la densidad del agua y su incertidumbre se explica en numerosos textos
técnicos.
4. Densidad del aire
La densidad del aire y su incertidumbre se en numerosos ejemplos de la literatura.
5. Densidad de las pesas de la balanza
El valor convencional de la densidad de las pesas a 20 °C es de 8000 kg/m3. La
incertidumbre de la densidad de las pesas se obtiene del fabricante de las pesas o se
encuentra en el certificado de calibración de las mismas.
6. Coeficiente de expansión cúbica del vidrio
a) Esta fuente de incertidumbre está asociada con la variabilidad de la composición química
del material de fabricación del recipiente. Su mejor estimado se toma de la información
técnica proporcionada por el fabricante.
7. Temperatura del agua
Las fuentes de incertidumbre relacionadas con la medición de la temperatura del agua que se
utiliza en la calibración son las siguientes:
a) resolución del termómetro utilizado.
b) calibración del termómetro.
c) variaciones de la temperatura del agua durante la calibración.

35
Cuestionario previo.
1. Describe alguno de los métodos utilizados para la determinación de la
densidad del agua para diferentes temperaturas.
2. Describe algunos de los métodos utilizados para la determinación de la
densidad del aire para diferentes temperaturas.
3. ¿Cuáles son las condiciones fundamentales que se deben cuidar para realizar
mediciones de volumen?
4. De los siguientes instrumentos, ¿en cuales confiarías más y porque? un
matraz aforado, un vasos de precipitados, una probeta graduada, una pipeta
graduada y una pipeta volumétrica.
5. Para ti que tan importante es contar con una balanza confiable para verificar
las mediciones de volumen y porque.

Materiales y Sustancias.

o Balanza analítica analógica o digital.


o Vaso de precipitados de 10 mL
o Vaso de precipitados de 25 mL.
o Matraz aforado de 10 mL.
o Probeta graduada de 50 mL.
o Picnómetro.
o Termómetro.
o Agua destilada.
o Guantes de latex o de algodón.

Procedimiento Experimental.
1. Todo el material volumétrico debe de estar perfectamente limpio y seco
ANTES DE INICIAR LAS MEDICIONES.
2. Pesa el material volumétrico seco y después con el contenido de agua que
corresponda a cada uno de los elementos de medición.
3. Para el caso de los elementos de medición que entregan líquido en lugar de
contenerlo, primero se pesan con líquido y después se pesan sin el líquido.
4. Todo el material volumétrico se debe manipular utilizando los guantes de
latex o de algodón.
5. Se repiten las mediciones por lo menos diez veces para cada elemento de
medición y se descargan los datos en las tablas correspondientes.

Tratamiento matemático.
Se utiliza el método descrito en la sesión 1 para determinar la incertidumbre combinada de la
medición

36
Tablas
Tabla 1. Condensado de lecturas de los elementos de medición utilizados en la práctica.
Matraz Aforado Probeta Graduada Vaso de Precipitados
Peso Peso Peso Peso Peso
Lectura Peso Vacío
Vacío lleno lleno Vacío lleno
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Promedio
Desviación
estándar
UA

37
5
Práctica

Determinación de la
capacidad calorífica de
sustancias puras.
El objetivo principal de esta práctica es el de obtener de forma práctica el
conocimiento necesario para comprender el significado de la capacidad
calorífica de las sustancias puras. El alumno diseñara un procedimiento por
medio del cual confirmara este conocimiento, se tiene que tomar en cuenta los
residuos que se generaran así como su disposición final.

D
e acuerdo con la primera ley de la termodinámica, la energía no se crea ni se
destruye, sólo se transforma. Esta ley se ejemplifica por medio de la relación
siguiente:

∆U = q + w

Donde ∆U es el cambio de la energía interna de un sistema dado, q el calor


que se aporta al sistema y w el trabajo que se ejerce sobre el sistema. Cuando los cambios
de energía se llevan a cabo en condiciones de volumen constante, entonces la unidad
fundamental de este cambio es la entalpía, que es la energía interna más el producto de la
presión por el volumen.

H = + PV

En este caso como en todos los que involucran cambios de estado, se deben
definir adecuadamente las condiciones iniciales, generalmente llamado estado estándar, y las
condiciones finales.
La capacidad calorífica se define como la cantidad de calor que se requiere
para elevar para elevar la temperatura de cualquier sustancia en 1 K y se representa con el
símbolo C con unidades de JK-1. Se pueden reconocer las siguientes definiciones de
capacidad calorífica:

38
o Capacidad calorífica específica: es la cantidad de calor necesaria para aumentar la
temperatura de una unidad de masa de sustancia. Sus unidades son JK-1kg-1.
o Capacidad calorífica molar: es la cantidad de calor necesaria para aumentar en 1 K
una unidad de cantidad de sustancia. Sus unidades son JK-1mol-1.

La capacidad calorífica no es una función de estado, de la misma manera que no


lo son los cambios en la cantidad de calor, por lo que es necesario especificar el proceso
por el cual se lleva a cabo el proceso de cambio de temperatura.
Hay dos procesos fundamentales, en el primero la capacidad calorífica se asocia a
un proceso que se lleva a cabo a volumen constante.

dq v
Cv ≡
dT

Como a volumen constante dqv es igual al cambio de energía interna.

 ∂U 
Cv =  
 ∂T  v

Cuando la capacidad calorífica se relaciona a un proceso a presión constante se


puede definir de la siguiente forma.

dq p
 ∂H 
Cp ≡
= 
dT  ∂T  p
La cantidad de calor necesaria para llevar una mol de sustancia de una
temperatura 1 a una temperatura 2 es:

T2
q v, m = ∫ C v, m dT = C v, m (T2 − T1 ) = ∆U m
T1
T2
q p, m = ∫ C p, m dT = C p, m (T2 − T1 ) = ∆H m
T1

Podemos relacionar Cp y Cv por medio de la siguiente ecuación.

H m = U m + PVm

Para gases ideales tenemos


PV = nRT

Sustituyendo PV por unidad de mol.

H m = U m + RT

Derivando todo con respecto a la temperatura.

39
dH m dU m d(RT)
= +
dT dT dT

dT
C p, m = C v, m + R
dT

C p, m = C v, m + R Sólo para gases ideales

Cuestionario previo.
1.- Investigar las precauciones que deben tomarse para trabajar de manera correcta con
calorímetros.

2.- ¿Cómo se determina la capacidad calorífica de un calorímetro?

3.- Definir e indicar las unidades de los siguientes conceptos:

a) Capacidad calorífica.
b) Capacidad calorífica específica.
c) Capacidad calorífica molar.

4.- Enunciar la Ley de Joule.

5.- Definir lo que es un Joule y enunciar sus unidades equivaletes.

6.- Dibuja el diagrama de flujo del método experimental para la determinación de Cp.

40
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso

41
Sustancia cantidad Uso y descripción de residuos generados
y tratamiento.

42
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aquí, si requieres adiciona hojas extra.

43
Tratamiento matemático.
Describe los cálculos que realizaras así como el tratamiento estadístico necesario.
Si requieres tablas y/o gráficos adiciónalos.

44
6
Práctica

Determinación de la entalpía
de vaporización de líquidos
puros.
Al igual que en la práctica anterior el objetivo es que el alumno diseño y
pruebe una metodología experimental que le permita determinar la entalpía
de vaporización de un líquido puro, siempre tomando en cuenta el efecto sobre
el medio ambiente de las actividades que realiza.

E n una vaporización, ∆H (la entalpía de vaporización) va a ser positivo, mientras que


en una condensación es negativo y numéricamente igual al calor absorbido en la
vaporización. Como cabe esperar, de la definición de ∆H, ∆Hvap es la diferencia
entre la energía interna del vapor y del líquido ∆U = Uvap - Ulíq, y el trabajo de expansión en
el cambio de fase, es decir, ∆Hvap = ∆Uvap + P ∆Vvap, donde P es la presión de vapor y ∆Vvap
= Vvap – Vlíq.

El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la cual su presión de


vapor es igual a 1 atm. Sin embargo, un líquido puede hervir a cualquier temperatura que
varía entre su punto de congelación y la temperatura crítica simplemente al elevar o hacer
descender la presión externa que actúa sobre el mismo. Por esa razón, es posible establecer,
en general, que el punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual su presión de
vapor iguala a la externa ejercida sobre su superficie. El punto de ebullición se caracteriza
por la formación de burbujas de vapor dentro del líquido que se elevan y escapan a la fase
vapor.

Condición de equilibrio.
Para un sistema en equilibrio, el potencial químico de cada constituyente debe ser el
mismo en cualquier parte del sistema.

45
dµ =-SdT+ VdP para un sistema de un componente.

De la condición de equilibrio entre dos fases, α y β, :

µα(T,P) = µβ(T,P)

llegamos a :

dT/dP = ∆V/∆S o dP/dT = ∆S/∆V

ecuación conocida como de Clapeyron,

EQUILIBRIO ESTABLE: Es el que se alcanza cuando el contenido de energía libre del


sistema está en un mínimo para los valores dados de las variables.

EQUILIBRIO INESTABLE: Es el que existe cuando la aproximación al equilibrio de un


sistema es tan lenta que parece que el sistema no experimenta ningún cambio en el tiempo.

Cuestionario previo.
1.-Definición de presión de vapor y su variación con la temperatura
2.-Condición necesaria para el punto de ebullición.
3.-Defina:
Entalpía. (De sus unidades).
Entalpía de Vaporización. (De sus unidades).
4.-Ecuación de Clausius - Clapeyron. (Forma diferencial e integrada).
5.-¿Cómo se obtiene el ∆Hvap a partir de la ecuación de Clausius - Clapeyron?
6.-¿Cuáles son los des tipos de Procedimientos para medir la presión de vapor de un
líquido?.

46
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso

47
Sustancia cantidad Uso y descripción de residuos generados
y tratamiento.

48
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aquí, si requieres adiciona hojas extra.

49
Tratamiento matemático.
Describe los cálculos que realizaras así como el tratamiento estadístico necesario.
Si requieres tablas y/o gráficos adiciónalos.

50
7
Práctica

Estimación del punto triple de


sustancias puras.
La determinación del punto triple de una sustancia pura es uno de los
experimentos que más cuidados requiere para su optima realización, los
alumnos necesitan ser especialmente cuidadosos en las condiciones de trabajo
que propongan para la realización exitosa del experimento.

E
n la vida diaria hemos visto la ebullición del agua, la cual constituye el equilibrio de
fases entre el vapor y el líquido. También sabemos de la fusión del hielo, que
corresponde al equilibrio entre el sólido y el líquido; pero también hemos
observado como el hielo seco, sólido, desprende vapores a temperatura ambiente,
el cual experimenta un proceso de sublimación y representa el equilibrio entre el sólido y el
vapor; de manera que se pudiera inferir la posibilidad de que el agua sólida (hielo) sublimase.
Pero ¿existe algún estado termodinámico en donde las tres fases, sólido, líquido y vapor,
coexistan en equilibrio? En principio se puede suponer que todas las sustancias presentan al
menos un punto triple. ¿Qué experimento se sugeriría para probar esta hipótesis? ¿Qué
equipo experimental sería requerido?
La presión de vapor de un líquido puro es la presión a la cual el líquido se encuentra en
equilibrio con su vapor. La presión de vapor aumenta en la medida en que lo hace la
temperatura, hasta llegar a la temperatura crítica( a la cual no existe líquido).
El punto de ebullición normal de un líquido, es la temperatura a la que la presión de
vapor del líquido se iguala a la presión atmosférica de 1 atm.
Para dos fases en equilibrio, en un proceso isotérmico reversible a presión
constante2:
2 Cuando el sistema está a presión constante y el trabajo neto es únicamente de expansión, se tiene

dHP = DQP -DWnet

luego

Wnet = 0 y ∆HP = QP.

51
DQ P 1 ∆H
S B − S A = ∆S = ∫ = ∫ DQ P = (1)
T T T

Luego, dado que

dP ∆S ∆H
= = ,
dT ∆V T∆V

por tanto

dP ∆H (2)
=
dT T ∆ V

Expresión, esta última, conocida como ec. de Clapeyron.

Ahora bién, para un equilibrio entre dos fases, fase gaseosa y fase condensada(líquido
o gas) , por ejemplo, se tiene

vB – vA = vgas – vcond

donde vgas y vcond son los volúmenes molares de las fases respectivas.

Pero, generalmente el volumen molar de un gas(vgas), es mucho mayor que el


volumen molar de la fase condensada(vcond), luego, para un líquido de una sustancia pura en
equilibrio con su vapor, vv >> vl y la ec. (2) puede escribirse como
dP ∆H (3)
=
dT TV gas

donde vgas es el volumen molar del vapor.

Ahora, asumiendo que el gas se comporta idealmente, y diferenciando3, se tiene

dP ∆H P(∆H)
= = (4)
dT T(RT / P) RT 2

∆H  1 
d ln P = − d  (5)
R T

1 dT 1
3 dP = d ln P y 2 = −d 
P T T

52
Integrando entre límites

P2 ∆H  1 1
ln =−  −  (6)
P1 R  T2 T1 

Las ecuaciones (5) y (6), y aún la obtenida de la integración indefinida 4 , son


conocidas como ecuación de Clausius-Clapeyron.

Regla de las fases.


La regla de las fases relaciona las condiciones que se deben especificar a fin de
describir totalmente a un sistema en equilibrio. El gran científico norteamericano Josiat
Willard Gibbs fue quien derivó esta simple generalización en 1876 y se basa en los siguientes
conceptos:

Fase(F) es una parte del sistema de composición uniforme y que puede ser separada por
medios mecánicos.
Componente(C) es el número más pequeño de variables, necesario para describir las
condiciones de todas y cada una de las fases presentes en un sistema.
Número de grados de libertad o variancia(V) es el número de variables intensivas(T, P, etc.)
que pueden ser alteradas sin la aparición o desaparición de una fase.
Sistema. Desde un punto de vista termodinámico un sistema es una parte del universo,
aislada del resto del universo, por límites definidos.
Matemáticamente la regla de las fases puede expresarse de la forma siguiente:

V=C–F+2

de ahí que, para un solo componente, el punto triple de una sustancia pura puede
expresarse como

V=1–3+2=0

lo que significa que la presión y la temperatura necesarias para la coexistencia de tres


fases en equilibrio, son únicas. Adicionalmente, debe observarse, que el máximo número de
fases que pueden coexistir en equilibrio, son tres.

∆H 1
4 log P = − + const.
2.303R T

53
Figura. (1) Punto triple del agua.

Así por ejemplo, para la gráfica del punto triple del agua (Figura (1)), cada curva
representa el equilibrio entre dos fases y su intersección, punto triple, representa la coexistencia
de las tres fases.

54
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso

55
Sustancia cantidad Uso y descripción de residuos generados
y tratamiento.

56
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aquí, si requieres adiciona hojas extra.

57
Tratamiento matemático.
Describe los cálculos que realizaras así como el tratamiento estadístico necesario.
Si requieres tablas y/o gráficos adiciónalos.

58
8
Práctica

Determinación de volúmenes
molales parciales.
En esta última práctica el alumno debe utilizar la experiencia adquirida en
todas las prácticas anteriores, recordando como siempre su compromiso con un
comportamiento respetuoso del medio ambiente y con el uso racional de los
recursos de la Universidad.

L
as propiedades de un sistema se dividen en dos clases: INTENSIVAS y
EXTENSIVAS. Las extensivas son las que dependen de la cantidad de sustancia del
sistema, por lo que son directamente proporcionales al número de moléculas de cada
componente; como ejemplo tenemos masa, volumen y las propiedades
termodinámicas; el valor de toda propiedad extensiva de un sistema homogéneo viene
determinado por el estado del mismo y por la cantidad de sustancia. Las propiedades
intensivas son aquellas cuyo valor es independiente de la cantidad total, siendo función de la
concentración de sustancia, así tenemos a la presión, temperatura, densidad, índice de
refracción y las propiedades morales parciales.

Propiedades molares parciales.


En termodinámica es frecuente encontrar ecuaciones que corresponden a una
derivada parcial de la forma [δ(M)/δni ]T, P, nj .

A estas derivadas se les concede un significado especial en la termodinámica de


soluciones, llamándoseles propiedades molares parciales del componente i en solución y se
les asigna el símbolo Mi .

Por definición, se tiene :

Mi = [δ(M) / δni ] T,P,nj.

59
donde M representa cualquier propiedad termodinámica molar de una solución en la
cual, i es un componente. La barra sobre Mi la identifica como una propiedad molar parcial.

Las propiedades para las cuales la ecuación anterior es aplicable, son de naturaleza
extensiva; así podernos tener la siguiente expresión:

M = ∑ (ni Mi)

que dividiendo entre n, podemos escribirla como :

Mm = ∑ (xi Mi)

donde xi es la fracción mol del componente i en la solución,

La ecuación de la propiedad molar parcial describe como la propiedad de una


solución está proporcionalmente dividida entre sus componentes

En la última ecuación se muestra que la propiedad de una solución es el promedio


ponderado con las fracciones molares de las propiedades parciales.

Cuestionario previo.
1.- ¿Qué es una propiedad moral parcial?
2.- ¿Qué es un picnómetro?
3.- ¿En qué consisten los diferentes métodos experimentales para determinar el volumen
molal parcial?
4.- ¿Cuál es la ley de Gibbs-Duhem?
5.- ¿Qué es el calor de mezclado?

60
Materiales y Sustancias.
Material cantidad Uso

61
Sustancia cantidad Uso y descripción de residuos generados
y tratamiento.

62
Procedimiento Experimental.
Describe el procedimiento experimental aquí, si requieres adiciona hojas extra.

63
Tratamiento matemático.
Describe los cálculos que realizaras así como el tratamiento estadístico necesario.
Si requieres tablas y/o gráficos adiciónalos.

64

Vous aimerez peut-être aussi