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Velocidade de reao
Autores
aula
03
Governo Federal
Presidente da Repblica
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Vice-Reitora
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Arte e Ilustrao
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Ivana Lima
Revisora das Normas da ABNT Johann Jean Evangelista de Melo
Vernica Pinheiro da Silva Jos Antonio Bezerra Junior
Mariana Arajo de Brito
Revisores de Lngua Portuguesa
Flvia Anglica de Amorim Andrade Adaptao para Mdulo Matemtico
Janaina Tomaz Capistrano Joacy Guilherme de A. F. Filho
Kaline Sampaio de Arajo
Samuel Anderson de Oliveira Lima
136p.
ISBN 978-85-7273-521-6
CDD 541.394
RN/UF/BCZM 2009/68 CDU 544.4
Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida
sem a autorizao expressa da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
Apresentao
s reaes qumicas tm permitido a humanidade resolver diversas questes que a
A desafiam. Para que isso fosse possvel, foi necessrio aprender como influir na
velocidade das reaes, com vistas a acelerar as reaes muito lentas e retardar as
muito rpidas. Como exemplo da importncia do estudo da cintica, podemos citar a produo
do gs carbnico e seus efeitos (efeito estufa, por exemplo).
Objetivo
Nesta aula, buscaremos compreender o efeito da concentrao
na velocidade de uma reao de forma macroscpica e suas
implicaes diretas.
1 0,34 0,0014
2 2
2 2 0,68 2 0,0028
3 0,17 0,0007
Observe que a concentrao do N2O5 foi dobrada do primeiro para o segundo experimento,
como consequncia, a velocidade tambm foi dobrada. J comparando o experimento 1 e 3, a
concentrao foi reduzida pela metade, consequentemente a velocidade tambm; dessa forma,
podemos dizer que a velocidade diretamente proporcional concentrao de N2O5:
V [N2O5]
A equao de velocidade
A relao entre as concentraes dos reagentes e a velocidade da reao chamada de
equao da velocidade ou lei de velocidade. Para o exemplo colocado anteriormente, a equao
pode ser escrita substituindo o sinal de proporcionalidade por uma igualdade; ao fazermos
isso, necessrio adicionar uma constante de proporcionalidade (k), assim teremos:
V = k . [A]m. [B]n.[catalis.]y
Veja a reao de decomposio da gua oxigenada, onde o iodo foi utilizado como
catalisador:
l
2
2H2 O2 (aq)
2H2 O(l) + O2 (g)
Agora vamos analisar a seguinte reao: 2NO (g) + Cl 2 (g) 2NOCl (g)
e a tabela com os dados para que possamos escrever sua equao da lei de velocidade.
V = k [NO]2 . [Cl2]
Neste caso, dizemos que a reao de segunda ordem para o NO e de primeira ordem
para o Cl2, a ordem da reao 3 (soma).
NH3: V = k [NH3]0 = K.
2NO (g)
+ O2 (g)
2 NO2 (g)
Resoluo
Atravs da tabela, podemos determinar a ordem de reao para cada um dos reagentes
a m de determinar a equao de velocidade.
velocidade 2 0, 056
= =2
velocidade 1 0, 028
velocidade 3 0, 227
= = 4 = 22
velocidade 2 0, 056
a) V = k . [NO]2 . [O2]
b) Para determinar a constante de velocidade (k), pode-se escolher um dos valores referentes
a qualquer experimento, pois esse valor no ir variar. Vamos pegar os valores referente
ao experimento 1 e substituir na equao da lei de velocidade: V = k . [NO]2 . [O2]
0,028 = k . 0,000004
k = 7000 L/mol. s
2NO(g) + O2 (g)
2 NO2 (g)
C reagentes na velocidade de uma reao traz vantagens para o homem moderno, por
exemplo, a utilizao de airbag em carros como dispositivos de segurana. O fato da
reao ser praticamente instantnea faz com que, no momento da batida, um dispositivo
produza uma fasca necessria para a sua ocorrncia, com isso a grande quantidade do gs
nitrognio formado faz com que o recipiente que contm as substncias aumente o volume
rapidamente, criando um anteparo macio para o motorista e/ou para os passageiros.
[A]
V =
t
Como essas duas equaes so utilizadas para determinar a velocidade da reao de uma
mesma reao, elas so equivalentes, podendo ser reescrita da seguinte forma:
d[A]
V = = K [A]
dt
[A] [A]t
ln = k t ou ln[A]t ln[A]0 = k t ou ln = k t
t [A]0
Temos uma expresso que relaciona a concentrao inicial do reagente [A]0 sua
concentrao em qualquer outro tempo (t) de reao, [A]t. A funo ln signica logaritmo
natural.
Observe que a razo entre [A]t/[R]0 adimensional, isso signica que o produto de k.t
tambm adimensional. Dessa forma, a constante de velocidade nas reaes de primeira
ordem tem a unidade 1/tempo, isto , independe da unidade de concentrao.
Essa equao tem a forma geral da equao da reta como comparado abaixo, onde m
a inclinao da reta e b a interseo de y com a reta.
y = m.x + b
160 5,2
Presso, CH3NC (torr)
140 5,0
Presso ln , CH3NC
120 4,8
4,6
100
4,4
80
4,2
60
4,0
40 3,8
20 3,6
0 3,4
0 10.000 20.000 30.000 0 10.000 20.000 30.000
Tempo (s) Tempo (s)
a b
Figura 1 Variao da presso da isonitrila com o tempo (a) e do logaritmo natural da presso em funo do tempo.
d[A]
V = = k[A]2
dt
- 4,6
- 4,8 250
1/[ NO2 ]
ln [ NO2 ]
- 5,0
- 5,2
150
- 5,4
- 5,6
- 5,8 50
0 100 200 300 0 100 200 300
Tempo (s) Tempo (s)
a b
Figura 2 Variao da presso do logaritmo natural de NO2 com o tempo (a) e o inverso da concentrao de NO2 em funo do tempo.
1 1
=kt+
[A]t [A]0
y = m.x + b
Rearranjando, temos:
y = b m.x
Essa equao tambm similar a equao da reta. Como exemplo de uma reao de
ordem zero, temos a decomposio da amnia que pode ser escrita da seguinte forma:
2NH3 (g)
N2 (g)
+ 3H2 (g)
v = k.[NH3]0 = k
Exemplo 2
A decomposio do HI em fase gasosa dada pela equao:
Resoluo
Temos os seguintes dados:
k = 30 L/mol.s
O enunciado da questo diz que se trata de uma reao de segunda ordem, ento, a lei
de velocidade para essa reao : v = k [HI]2.
100 = 30 t + 50
30 L/mol.s t = 50 mol/L
t = 1, 67 s
Assim, o tempo necessrio para que a concentrao diminua de 0,02 mol/L para 0,01
mol/L de 1,67 segundos.
Atividade 2
O acompanhamento da seguinte reao foi realizado temperatura
1 de 200 oC NO2 (g) NO (g) + 1/2 O2 (g). Essa reao de segunda
ordem e sua constante de velocidade 0,543 mol/L.s. Determine
a concentrao de NO 2 aps passado 3 segundos de reao,
considerando sua concentrao inicial igual a 0,01 mol/L.
Onde [A]t a concentrao do reagente depois que sua concentrao foi reduzida pela
metade e [A]o a concentrao inicial. Substituindo esses valores, a equao derivada da primeira
ordem e que t corresponderia a t1/2:
[A]t
ln = k t
[A]0
1
ln = k t1/2
2
O valor de ln 1/2 igual a 0,693, a equao pode ser ento escrita da seguinte forma:
0, 693
t1/2 =
k
Quando temos reaes de ordem zero e de segunda ordem, a meia-vida tambm pode
ser determinada pela sua equao derivada da velocidade para cada uma delas.
1 1
= k t1/2
1/2[A]0 [A]0
Rearranjando:
1
t1/2 =
k[A]0
Perceba a diferena entre o tempo de meia-vida para reaes de ordem zero e segunda
ordem com a de primeira ordem. As duas primeiras so uma funo de concentrao inicial,
j a de primeira ordem no. Para as reaes de primeira ordem a velocidade proporcional
concentrao de um nico reagente elevado primeira potncia. J a lei de velocidade para
as reaes de segunda ordem pode depender da concentrao de um nico reagente elevado
ao quadrado ou de dois reagentes. O tempo de meia-vida (t1/2) de uma reao o intervalo
de tempo necessrio para que a concentrao de um reagente diminua a metade do seu valor
inicial. Esse parmetro funciona como um indicador de velocidade com que os reagentes so
consumidos numa reao qumica.
Resumo
A relao quantitativa entre a velocidade e a concentrao expressa pela
lei de velocidade que pode ser expressa pela seguinte forma: velocidade =
k [reagente1] m [reagente 2] n..... As leis de velocidade podem ser usadas
para determinar as concentraes dos reagentes e produtos a qualquer
momento durante uma reao. O tempo de meia-vida (t1/2) de uma reao o
intervalo de tempo necessrio para que a concentrao de um reagente diminua
a metade do seu valor inicial. Esse parmetro funciona como um indicador da
velocidade com que os reagentes so consumidos numa reao qumica.
1 0,20 3,2
2 0,40 3,2
3 0,60 3,2
Dica Aps tentar resolver seus exerccios, conra aqui as respostas corretas.
Caso tenha alguma dvida entre na pgina da nossa disciplina e pergunte.
Referncias
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpio de qumica. Porto Alegre: Bookman, 2001.
ATKINS, P. W.; PAULA, Jlio de. Fsico-qumica. 3. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2003. v 1 e 2.
BRADY, J. E.; RUSSEL, J. E.; HOLUM, J. R. Qumica: a matria e suas transformaes. 3. ed.
Rio de Janeiro: LTC, 2003. v 1 e 2.
KOTZ, J. C.; TREICHEL JNIOR, P. Qumica e reaes qumicas. 4. ed. Rio de Janeiro: LTC,
2002. v 1 e 2.
EMENTA
Dinmica das reaes moleculares. Cintica qumica. Cintica das reaes complexas. Propriedades de
superfcies. Dinmica da eletroqumica. Traando rumos para a realizao de um estudo cintico.
AUTORES
AULAS
03 Velocidade de reao
04 Mecanismos de reao I
05 Mecanismos de reao II
08 Sistemas catalticos
09 Cintica eletroqumica
10 Propriedades de Superfcie
Impresso por: Grca
11
12
2 Semestre de 2009