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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

INDICE
1. OBJETIVOS

2. FUNDAMENTO TEORICO..

3. DATOS

4. TRATAMIENTO DE DATOS.

5. DISCUSION DE RESULTADOS..

6. CONCLUSIONES

7. BIBLIOGRAFIA..

HIDRLISIS CIDA DE ACETATO DE ETILO


LABORATORIO DE FISICOQUMICA II 1
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HIDRLISIS CIDA DE ACETATO DE ETILO

1. OBJETIVOS:

-Estudio cintico de la reaccin de la hidrlisis cida del acetato de etilo.

-Determinar experimentalmente la constante de velocidad y su dependencia con la temperatura.

2. FUNDAMENTO TERICO:

La cintica de la reaccin objeto de estudio es de primer orden, para la cual se tiene la siguiente
relacin en funcin de la concentracin.

Donde K = constante especfica de la reaccin


[A] = concentracin de la sustancia

Unidades de la constante especfica de rapidez

Estas dependen del orden de la ley de rapidez. Si la reaccin es de primer orden la constante tiene
unidades de tiempo inverso. Ejemplo:

Para que la igualdad se cumpla la constante debe tener unidades de tiempo inverso. De la misma
forma si la ley de rapidez es de segundo orden entonces,

Para que la igualdad se cumpla las unidades de k deben ser L/(mole-tiempo).

Energa de Activacin
Al analizar los cambios en energa potencial y en energa cintica que experimentan un par de
molculas al chocar en la fase gaseosa encontramos los siguientes factores.

Segn las molculas se aproximan una a la otra empiezan a sentir la repulsin entre las nubes
electrnicas y entonces la rapidez de movimiento disminuye, reduciendo la energa cintica y
aumentando la energa potencial debido a la repulsin. Si las molculas inicialmente no se estn
moviendo rpidamente cuando entran en esta colisin, las molculas se detendrn y se invertir la
direccin de movimiento antes de que ocurra una compenetracin considerable de las nubes
electrnicas. As que las molculas con energa cintica baja al acercarse rebotan sin llegar a
reaccionar.

Por otra parte, si las molculas que se mueven rpidamente pueden vencer las fuerzas de repulsin y
penetrar las nubes electrnicas y formar nuevos enlaces y as formar productos. Al compenetrarse las
nubes electrnicas aumenta considerablemente la energa potencial del sistema. As que un
choque ser efectivo si las molculas que chocan tienen una rapidez relativa alta.

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Al formarse los productos y estos separarse, la energa potencial disminuye, aumentando la rapidez
de separacin de los mismos.
Solamente las molculas que se mueven rpidamente (alta energa cintica) pueden reaccionar. De
hecho, para reaccionar las molculas que estn envueltas en el choque deben tener cierto valor
mnimo de energa cintica que pueda transformarse en energa potencial. La energa mnima que
deben terne las molculas para que el choque sea efectivo se conoce como la Energa De Activacin
de reaccin.

La ecuacin de Arrhenius
De acuerdo a la Teora de Colisiones la rapidez de reaccin es proporcional a la fraccin de molculas
con energa igual o mayor que Ea y esta depende del valor de Ea y de la temperatura. Arrhenius
sugiere que estos factores estn relacionados a travs de la ecuacin:

Donde:
A es el factor de frecuencia de choques asociado a nmero de choques/segundo y al orientacin de
las molculas.

e-Ea/RT fraccin de molculas con energas iguales o mayores a Ea.

Ea energa de activacin

R constante de los gases ideales. Esta ecuacin se utiliza para determinar la energa de activacin
usando la variacin de la constante especfica de
rapidez (k) como

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3. DATOS:

3.1. Datos Experimentales:

Temperatura de trabajo = 35C Presin de trabajo = 755 mmHg

[ NaOH ] 0.2N

Tabla N 1

Tiempo(s) Volumen NaOH(ml)


0 24.4
600 24.6
1200 24.7
1800 25.0

3.2. Datos Bibliogrficos:

Tabla N 2

SUSTANCIA (g / ml) M(g / mol)

Ftalato cido de sodio (KHP) ----- 204.23


CH 3 COOC 2 H 5 0.894 88.10512

4. TRATAMIENTOS DE DATOS.:

Estandarizacin del NaOH:


m Talato de potasio 0.51 g

Obtenemos:

mFtalato de
Potasio
nFtalato de
Potasio MFtalato
Potasio
de

0.51 g
nFtalato de 2.4973 10 -3 mol
Potasio 204.22 g/mol
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V NaOH 15.1 ml
consumido

Como el Ftalato de potasio, es un cido monoprtico, entonces se cumple:

nFtalato de Potasio NaOH VNaOH


Consumido

nFtalato de Potasio 2.4973 10 -3 moles


NaOH
V NaOH 15.1 10 3 L
Consumido

NaOH 0.165M

Una vez estandarizando el NaOH, se procede hallar la [HCl] Real

# Eq gNaOH # Eq gHCl
NNaOH VNaOH NHCl VHCl
0.165 N 24.4 ml [ HCl] 5 ml
[ HCl ] 0.8N

Luego cuando se prepara la solucin HCl 150 ml + CH 3COOC2H5 5 ml, Volumen de solucin =
155 ml, por dilucin encontramos la [HCl] que va a ser constante con el avance de la reaccin.
0.8N 150 ml
[ HCl ] Solucin
155 ml

[ HCl ] Solucin 0.78N

Anlogamente se obtiene la concentracin inicial [CH3 COOC 2H5 ] O de CH3COOC2H5:

En un volumen de 5 ml de CH3COOC2H5:

m CH3COOC2H5 CH3COOC2H5 VCH3COOC2H5

g
m CH3COOC2H5 0.894 5 ml
ml

m CH3COOC2H5 4.47g

m CH3COOC2H5 4.47
n CH3COOC2H5 n CH3COOC2H5 0.0507349 moles
MCH3COOC2H5 88.105

Luego en la solucin de 155 ml:

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0.0501 mo l
[CH3 COOC 2H5 ] O
155 10 -3 L

[CH3 COOC 2H5 ] O 0.3277 M

Una vez establecido las condiciones iniciales, se procede el anlisis del avance de reaccin de
hidrlisis del acetato de etilo.

CH3 COOC 2H5 H2 O
H
CH3 COOH C 2H5 OH

to CO
- -
CO X
t1 X X

Hallamos la [CH3 COOC 2H5 ] indirectamente, determinado la [CH3 COOC 2H5 ] a travs
del tiempo, utilizando la titulacin cido-base:

En el punto de equivalencia se cumple:

nNaOH n CH3COOH nHCl .. (1)

Al extraer 5 ml de la solucin, entonces de (1) :

[NaOH] VNaOH [CH3 COOH] VCH3COOH [HCl] VHCl

[NaOH] VNaOH [CH3 COOH] 5 ml [HCl] 5 ml

[ NaOH ] 0.165M [ HCl ] 0.78M

0.165 V NaOH
[CH 3 COOH ]( t ) 0.78
5

Entonces la [CH3 COOH]( t ) a travs del tiempo es:

[CH3 COOC 2H5 ] ( t ) [CH3 COOC 2H5 ] O X [CH3 COOH] ( t ) X

[CH3 COOC2H5 ] ( t ) [CH3 COOC2H5 ] O [CH3 COOH] ( t )

Para nuestros datos experimentales obtenemos los siguientes resultados:

T = 35 C

t(s) VNaOH(ml) [ CH3 COOH](mol / L) [CH3 COOC 2H5 ](mol / L)

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0 24.4 0 0.3277
600 24.6 0.0318 0.2959
1200 24.7 0.0351 0.2926
1800 25.0 0.045 0.2827

La tabla anterior, los datos se ajustan a la siguiente educacin:

CCH3COOC2H5 ( t ) COCH COOC H e kt


3 2 5

Linealizando:

LnC CH3COOC 2H5 ( t ) LnC OCH3COOC2H5 kt


Y A - BX

NOTA: Slo vamos a tomar los cuatro primeros datos

t(s) [CH 3 COOC 2H5 ](mol / L) Ln[ CH3 COOC 2H5 ]

0 0.3277 -1.1156567
600 0.2959 -1.2177337
1200 0.2926 -1.2289487
1800 0.2827 -1.2633690

T = 40 C

t(s) VNaOH(ml) [ CH3 COOH](mol / L) [CH3 COOC 2H5 ](mol / L)

0 0 0.3277

T = 45 C

t(s) VNaOH(ml) [ CH3 COOH](mol / L) [CH3 COOC 2H5 ](mol / L)

0 0 0.3277

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RESUMEN

T(C) K(s-1) r(Coeficiente de correlacin)


21 5.57 10 4 s -1 0.93
21 2.23 10 4 s -1 0.95
32 3.88 10 4 s -1 0.97
De los datos obtenidos slo consideramos confiables los dos ltimos datos:

1
T(C) LnK (K 1 )
T
32 -7.854505 0.0032771
34 -8.715644 0.0032557
44 -6.482488 0.0031531

De la ecuacin de Arrhenius

Ea

K Ae RT

Ea 1
LnK 1 LnA
R T1

Ea 1
LnK 2 LnA
R T2

Para T1=307.15 K K 1 1.64 10 4 s 1

T2=317.15 K K 2 1.53 10 3 s 1

En ( ) , resolvemos el sistema lineal

A 9.325 10 26 (factor de frecuencia)


kJ
E a 180.86 (energa de activacin)
mol

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GRAFICO N 1
-1.1

[ CH3COOC 2H5 ]
-1.2

-1.3

Ln[CH3COOC2H5 ] 1.16764 1.648 10 4 t


-1.4

-1.5

-1.6

-1.7

-1.8
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Tiempo(s)

GRAFICO N 2
-0.8
[ CH3COOC 2H5 ]

-1

-1.2

-1.4
Ln[CH3 COOC 2H5 ] 1.212 2.23 10 4 t
-1.6

-1.8

-2

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-2.2LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 9 4500
Tiempo(s)
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GRAFICO N 3
-1

[ CH3COOC 2H5 ]
-1.2

-1.4
Ln[CH3 COOC2H5 ] 1.19666 3.88 10 4 t
-1.6

-1.8

-2

-2.2

-2.4

-2.6

-2.8
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Tiempo(s)

5. DISCUSIN DE RESULTADOS:

-El volumen de la mezcla inicial (VM=155ml), es constante a travs del tiempo, es decir, no se
considera el cambio de volumen al mezclar dos sustancias, ni tampoco la variacin de volumen
cuando se produce los productos en la reaccin qumica.

-De la consideracin anterior, podemos trabajar slo con concentracin, sin importar la cantidad de
muestra, que se extraiga, para el seguimiento de la reaccin de hidrlisis.

-La concentracin de HCl(ac), es constante a travs del tiempo, ya que este acta como catalizador en
la reaccin de hidrlisis.

-En la titulacin, debemos considerar las moles de HCl que reaccionan con el NaOH.

-Se le agrega agua fra a la muestra extrado de 5 ml, para detener la reaccin y se esta forma hallar
la [CH3 COOH] para cierto tiempo. Es decir fotografiar la reaccin.

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-De nuestros datos experimentales, se pueden ver claramente como aumenta el volumen
gastado de NaOH, se la [HCl] es constante, entonces el volumen adicional de NaOH, se debe
a la neutralizacin con CH3COOH, la cual verifico que si se est dando la reaccin de hidrlisis.

-Si estamos siguiendo la [CH3 COOH] , implcitamente estamos siguiendo la [CH3 COOC 2H5 ]
a travs del tiempo, la cual disminuye.

-Los cuatros primeros datos reportados, dan claramente a entender que la reaccin de hidrlisis es de
primer orden con respecto al acetato de etilo, pero cuando, ya han transcurrido 70 minutos la
concentracin de acetato de etilo aumenta ligeramente, la cual no es sorpresa ya que en el
laboratorio de FISICOQUMICA I, se estudio la reaccin de esterificacin, una reaccin reversible,
entonces la reaccin de hidrlisis del acetato de etilo tambin es reversible, es decir se est llegando
al equilibrio qumico, y la cintica ya que no sigue como una reaccin de primer orden, las
concentraciones de cido actico y etanol producidos, ya no pueden ser despreciados. A
continuacin se da grfica de [CH3COOH] vs Tiempo, a la reaccin de esterificacin estudiado en
FISICOQUMICA I.
Grfica [CH3COOH] vs Tiempo

8
N 5
[ ]M
7

1
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Min)

Como se observa est reaccin es oscilante hasta llegar al equilibrio qumico.


Si hacemos una grfica similar [CH3 COOC 2H5 ] vs Tiempo.

GRAFICO N 6
-1

[CH3COOC2H5 ]
-1.5

-2

-2.5

-3

-3.5

-4
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Tiempo(s)

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Como se observa la grfica, se est dando similarmente a la grfica anterior, entonces podemos decir
tanto la reaccin de esterificacin y su inverso (hidrlisis de acetato de etilo) presenta este
comportamiento de oscilacin, hasta llegar al equilibrio qumico.

-Lo dicho anteriormente, lo confirma los grupos que trabajaron a 32C y a 44C, los ltimos datos
reportan una [CH3 COOC 2H5 ] negativa la cual es incoherente, es decir pensaron que el V NaOH
tena que seguir aumentando, (en realidad el VNaOH debi haber disminuido).

-Otro posible factor que podra explicar este aumento de [CH3 COOC 2H5 ] , es que al ir
extrayendo muestra la temperatura vari, pero en realidad no fue as, ya que se verifico que le
temperatura permaneci constante.

-De los datos obtenidos de los otros grupos a diferentes temperaturas, lo ms confiables son a 34 C y
a 44C, ya que presentan un coeficiente de correlacin cerca de la unidad, adems la constante de
velocidad especifica, debe aumentar con la temperatura, lo cual si comparamos con todos los grupos
no se observa ninguna tendencia, pero si solo cogemos los datos a 34C y a 44C, se observo un
aumento de la constante de velocidad con el aumento de la temperatura.

-De la ecuacin de Arrhenius, el valor de la frecuencia de colisin, es muy grande (10 26), lo cual me
indica, cuantos colisiones se dan para que se de la reaccin de hidrlisis.

KJ
-La Ea es muy grande comparada con la entalpa de reaccin ( H 9 ) lo cual el perfil de
mol
energa de reaccin vs avance ser:

KJ
E a 180.80
mol

KJ
H 9
mol

6. CONCLUSIONES:

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-La reaccin de hidrlisis de acetato de etilo, presenta una cintica de primer orden respecto al
acetato de etilo, slo para ciertas condiciones: solucin diluida, y para cierto intervalo de tiempo, si
no se cumple dichas condiciones, en la cintica, tiene que considerar tanto de [CH 3COOH] como lo
[C2H5OH] matemticamente se puede expresar:

dC CHCCOOC2H5
K 1C CH3COOC2H5 C H2O C CH3COOHC C2H5OH
dt

-Se verifico experimentalmente, generalmente, las reacciones aumentan su velocidad con el aumento
de la temperatura.

-La reaccin de hidrlisis cida de acetato de etilo, es muy didctico, para estudiar su cintica, por su
sencillez en el seguimiento de dicha reaccin.

7. BIBLIOGRAFA:

-ATHINKS
FISICOQUMICA, TERCERA EDICIN, 1985 PG.: 800-820.

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-PONS MUZZO GASTON


FISICOQUMICA, EDITORIAL UNIVERSO LIMA-PER, CUARTA EDICIN, 1978 PG.236-238

-CASTELLAN GILBERT W
FISICOQUMICA, FONDO EDUCATIVO INTERAMERICANO MXICO 1976, 2 DA EDICIN 1990
PG. 417-421, 422- 427.

-IRA N. LEVINE.
FISICOQUMICA, MC GRAW HILL, INTERAMERICANA DE ESPAA CUARTA EDICIN, VOLUMEN
1, 1996 PG. 379- 382, 384-385.

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