PENCIRIAN DAN UJI AKTIVITAS KATALITIK

ZEOLIT ALAM TERAKTIVASI

TINA ROSDIANA

DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
INSTITUT PERTANIAN BOGOR
BOGOR
2006
PENCIRIAN DAN UJI AKTIVITAS KATALITIK
ZEOLIT ALAM TERAKTIVASI

TINA ROSDIANA

Skripsi
sebagai salah satu syarat untuk memperoleh
gelar Sarjana Sains pada
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam

DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
INSTITUT PERTANIAN BOGOR
BOGOR
2006
 ABSTRAK
TINA ROSDIANA. Pencirian dan Uji Aktivitas Katalitik Zeolit Alam Teraktivasi.
Dibimbing oleh CHARLENA dan HENNY PURWANINGSIH SUYUTI.
Cadangan zeolit alam Indonesia cukup besar dan tersebar luas di beberapa lokasi.
Akan tetapi, zeolit alam belum dimanfaatkan secara optimum. Zeolit alam pada umumnya
memiliki kristalinitas yang rendah, ukuran porinya tidak seragam, aktivitas katalitiknya
rendah, dan mengandung banyak pengotor. Oleh karena itu perlu diaktivasi dan
dimodifikasi sebelum digunakan. Penelitian ini bertujuan mengaktivasi zeolit alam
dengan asam dan pemanasan, mencirikan zeolit alam yang sudah diaktivasi, dan menguji
aktivitas katalitiknya pada reaksi interesterifikasi. Analisis spektrum fourier
transformation infrared (FTIR) menunjukkan bahwa struktur zeolit alam yang diaktivasi
dengan asam dan pemanasan (NZAT) telah rusak. Sementara itu, struktur zeolit alam
yang diaktivasi dengan asam (NZA) tidak menunjukkan perbedaan yang signifikan
terhadap zeolit alam (NZ). Hasil analisis nisbah Si/Al pada spektrum FTIR menunjukkan
NZA memiliki nisbah Si/Al yang lebih besar dibandingkan nisbah Si/Al pada NZAT.
Hasil analisis dengan spekstroskopi absorpsi atom menunjukkan kandungan logam Na, K,
Fe, dan Ca menurun. Hasil pencirian sifat permukaan oleh Autosorb menunjukkan NZA
memiliki luas permukaan spesifik dan volume total pori yang lebih besar dibandingkan
dengan NZAT. Uji aktivitas katalitik NZA pada reaksi interesterifikasi menghasilkan
produk yang menyerupai gabus berwarna putih dengan persentase produk sebesar
35.78%.

ABSTRACT
TINA ROSDIANA. Characterization and Catalytic Activity Was Tested of Activated
Natural Zeolite. Supervised by CHARLENA and HENNY PURWANINGSIH SUYUTI.
Natural zeolite reserves are spread in Indonesia, but they are not yet used optimally.
Generally, natural zeolite have poor crystalline, various pore size, low catalytic activity,
and high contaminant. Natural zeolite need to be activated and modified before it can be
used. The objectives of this research were to activite the natural zeolite that already got
acid and thermal treatments, and to characterize it, and catalytic activity was tested in
interesterification reaction. Fourier transformation infrared (FTIR) spectra showed that
the structure of natural zeolite activated by acid and thermal (NZAT) treatments were
damaged. While, natural zeolite structure activated with acid (natural zeolite acid (NZA))
did not show significant different to natural zeolite (NZ). Result of Si/Al ratio analysis,
showed that Si/Al ratio NZA higher than Si/Al ratio NZAT. The result of cation analysis
by atomic absorption spectroscopy showed that general the content of Na, K, Fe and Ca
in the catalyst decreased because of acid and thermal treatments. Surface area and pore
volume increased by the treatments. Catalytic activity of NZA in interesterification
reaction gave a white cork-like product and in yield 35.78%.
Judul : Pencirian dan Uji Aktivitas Katalitik Zeolit Alam Teraktivasi
Nama : Tina Rosdiana
NIM : G44201020

Disetujui:

Pembimbing I, Pembimbing II,

Dra. Charlena, MS Henny Purwaningsih S, S.Si, M.Si.

NIP 132 088 359 NIP 132 311 914

Diketahui:

Dekan Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam

Institut Pertanian Bogor

Prof. Dr. Ir. Yonny Koesmaryono, MS.

NIP 131 473 999

Tanggal Lulus:
 PRAKATA

Puji dan syukur penulis panjatkan kepada Allah SWT atas segala rahmat dan
hidayah-Nya sehingga penelitian dengan judul Pencirian dan Uji Aktivitas Katalitik
Zeolit Alam Teraktivasi dapat diselesaikan. Penelitian ini dilaksanakan dari bulan
Desember sampai Mei 2006 di Laboratorium Kimia Fisik dan Kimia Anorganik,
Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Institut Pertanian
Bogor.
Terima kasih penulis ucapkan kepada Ibu Dra. Charlena, MS dan Ibu Henny
Purwaningsih Suyuti, M.Si. selaku pembimbing yang telah banyak memberi bimbingan
dan pengarahan dalam penyelesaian tugas akhir ini. Penghargaan juga penulis sampaikan
kepada Pak Mail, Pak Nano, dan Bu Ai di Laboratorium Kimia Fisik, serta pak Syawal di
Laboratorium Kimia Anorganik atas bantuannya selama penelitian. Ucapan terima kasih
penulis sampaikan kepada keluarga tercinta, bapak, ibu, serta semua keluarga besar atas
dorongan semangat, perhatian, doa, dan kasih sayangnya. Terima kasih penulis ucapkan
kepada rekan-rekan kerja di laboratorium atas kerja samanya, Epi, Santi, Mba Matus,
Dina, Wati, Aci, New At-tafaul, D5, ikhwan dan akhwat Al-Ghifari yang telah
memberikan kekuatan ukhuwah, teman-teman kimia 38, serta Fusi 38, atas
kebersamaan, dan dukungannya.
Semoga karya ilmiah ini dapat bermanfaat.

Bogor, Mei 2006

Tina Rosdiana
 RIWAYAT HIDUP

Penulis dilahirkan di Bandung pada tanggal 8 Oktober 1982 dari ayah Endang
Hadiana dan ibu Tarsih Mintarsih. Penulis merupakan putri ketujuh dari tujuh bersaudara.
Tahun 2001 penulis lulus dari SMU Negeri 2 Cimahi dan pada tahun yang sama lulus
seleksi masuk IPB melalui jalur Undangan Seleksi Masuk IPB. Penulis memilih Program
Studi Kimia, Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. Pada
tahun 2004 penulis melaksanakan Praktik Lapangan di Laboratorium Cipaku, Perusahaan
Daerah Air Minum Tirta Pakuan, Kota Bogor.
Selama mengikuti perkuliahan, penulis menjadi asisten di mata kuliah Pendidikan
Agama Islam pada tahun ajaran 2003/2004 dan 2004/2005. Penulis juga aktif dalam
kepengurusan Ikatan Mahasiswa Kimia FMIPA IPB sebagai staf Keluarga Islam Kimia
periode 2002-2003, Wahana Islam Kimia pada periode 2003-2004, serta pengurus harian
DKM Al Ghifari IPB 1426 H.
 DAFTAR ISI

Halaman

DAFTAR TABEL....................................................................................................... viii

DAFTAR GAMBAR...................................................................................................viii

DAFTAR LAMPIRAN.................................................................................................ix

PENDAHULUAN ...................................................................................................... 1

TINJAUAN PUSTAKA
Mineral Zeolit.................................................................................................... 1
Proses Pembentukan Zeolit ............................................................................... 1
Sifat-sifat Zeolit ................................................................................................ 2
Aktivasi Zeolit .................................................................................................. 3
Pencirian Zeolit.............................................................................................. ... 3
Reaksi Interesterifikasi...................................................................................... 4

BAHAN DAN METODE

Bahan dan Alat ................................................................................................. 4
Metode .............................................................................................................. 4

HASIL DAN PEMBAHASAN

Aktivasi Zeolit .................................................................................................. 6
Analisis FTIR.................................................................................................... 7
Analisis Nisbah Si/Al........................................................................................ 8
Analisis AAS .................................................................................................... 9
Sifat Permukaan................................................................................................ 9
Volume Total Pori dan Rerata Jejari Pori.......................................................... 10
Reaksi Interesterifikasi...................................................................................... 11

SIMPULAN DAN SARAN

Simpulan........................................................................................................... 11
Saran ................................................................................................................. 11

DAFTAR PUSTAKA ................................................................................................. 11

LAMPIRAN................................................................................................................ 14
 DAFTAR TABEL

Halaman

1 Jenis-jenis zeolit sintesis ........................................................................................ 2

2 Jenis mineral zeolit yang terdapat dalam batuan zeolit.......................................... 2
3 Perbandingan spektrum FTIR katalis NZ, NZA, NZAT, dengan zeolit alam bayah
Supriatna (1995).................................................................................................... 7

DAFTAR GAMBAR

Halaman

1 Contoh struktur 3 dimensi zeolit alam ................................................................... 1

2 Tinggi puncak dengan metode baseline ................................................................. 3
3 Zeolit alam sebelum aktivasi (NZ)......................................................................... 6
4 Zeolit alam yang diaktivasi asam........................................................................... 6
5 Contoh reaksi pelepasan Al dari dalam kerangka zeolit....................................... 6
6 Zeolit alam yang diaktivasi asam dan pemanasan (NZAT) ................................... 7
7 Spektrum FTIR zeolit alam (NZ)........................................................................... 8
8 Spektrum FTIR zeolit alam yang diaktivasi asam (NZA) ..................................... 8
9 Spektrum FTIR zeolit alam yang diaktivasi asam dan pemanasan (NZAT)........... 8
10 Kandungan kation dalam contoh katalis ............................................................... 9
11 Luas permukaan spesifik contoh katalis ................................................................ 10
12 Volume total pori contoh katalis............................................................................ 10
13 Rerata jejari pori contoh katalis ............................................................................. 10
 DAFTAR LAMPIRAN

Halaman

1 Diagram alir penelitian .......................................................................................... 15

2 Penentuan kadar air zeolit ...................................................................................... 16
3 Spektrum FTIR dari zeolit alam (NZ) dan penentuan rasio Si/Al
dengan metode baseline ......................................................................................... 17
4 Spektrum FTIR dari zeolit alam yang diaktivasi asam (NZA) dan penentuan rasio
Si/Al dengan metode baseline................................................................................ 18
5 Spektrum FTIR dari zeolit alam yang diaktivasi asam dan pemanasan (NZAT)
dan penentuan rasio Si/Al dengan metode baseline............................................... 19
6 Hasil analisis Autosorb zeolit alam (NZ) ................................................................ 20
7 Hasil analisis Autosorb zeolit alam asam (NZA).................................................... 21
8 Hasil analisis Auotosorb zeolit alam asam dan termal (NZAT) ............................. 22
9 Perhitungan bobot teoritis ester glukosa miristat
dan data persentase hasil ester glukosa miristat................................................... 23
10 Spektrum FTIR ester glukosa miristat................................................................... 24
 PENDAHULUAN oleh Prihanjani (2006) dengan katalis zeolit
sintetik.
Hipotesis penelitian ini adalah zeolit yang
Indonesia merupakan salah satu negara diaktivasi asam tanpa pemanasan maupun
yang kaya akan zeolit alam, yang tersebar zeolit yang diaktivasi asam dengan
luas di berbagai lokasi antara lain di Bayah pemanasan memiliki sifat-sifat zeolit (nisbah
(Banten Selatan), Cikembar (Sukabumi), Si/Al, kandungan kation, dan sifat
Nanggung (Tasikmalaya), Malang, Lampung, permukaan) lebih baik dibandingkan zeolit
dan Sulawesi Selatan. Zeolit alam ini belum sebelum diaktivasi.
dimanfaatkan secara optimal. Upaya-upaya Hasil penelitian ini diharapkan dapat
penelitian dan pengembangan berwawasan memberikan informasi zeolit hasil aktivasi
lingkungan terhadap sumber daya mineral tersebut dapat digunakan sebagai katalis
tersebut perlu terus dilakukan sehingga dapat dengan aktivitas katalitik yang baik.
memberikan hasil yang nyata secara ekonomi
(PPTM 1994).
Zeolit alam terdiri atas gugus alumina TINJAUAN PUSTAKA
oksida dan gugus silika oksida yang masing-
masing berbentuk tetrahedral dan saling Mineral Zeolit
dihubungkan oleh atom oksigen sedemikian
rupa sehingga membentuk kerangka tiga
Mineral zeolit diperkenalkan sejak tahun
dimensi yang disebut struktur kerangka
1756 oleh Cronstedt ketika menemukan stilbit
(framework) tiga dimensi. Sifat yang dimiliki
yang bila dipanaskan seperti batu didih
oleh zeolit dimungkinkan untuk dimodifikasi
(boiling stone) karena dehidrasi molekul air
menjadi katalis, adsorben, penukar ion,
yang dikandungnya. Pada tahun 1954, zeolit
maupun sebagai pengemban logam aktif
diklasifikasikan sebagai golongan mineral
(Kirk & Othmer 1995).
tersendiri, yang saat itu dikenal sebagai
Zeolit alam pada umumnya memiliki
molecular sieve materials (Gotardi & Galli
kristalinitas rendah, ukuran porinya tidak
1985).
seragam, aktivitas katalitiknya rendah, dan
Zeolit adalah mineral yang terdiri atas
mengandung banyak pengotor. Oleh karena
kristal alumino silikat terhidrasi yang
itu perlu diaktivasi dan dimodifikasi terlebih
mengandung kation alkali atau alkali tanah
dahulu sebelum dapat digunakan (Handoko
dalam kerangka tiga dimensi. Zeolit biasanya
2001).
ditulis dengan rumus kimia Mx/n [(AlO2)x
Modifikasi zeolit alam dengan HCl 6 N
(SiO2)y. zH2O, dengan x dan y adalah
pernah dilakukan oleh Jon H (2001). Zeolit
bilangan bulat, y/x sebanding atau lebih besar
alam setelah mendapatkan perlakuan meng-
dari 1, n adalah valensi logam M, z adalah
alami perubahan struktur dan komposisi.
jumlah molekul air dalam masing-masing
Adapun modifikasi dengan pemanasan pernah
unit, x dan y adalah masing-masing jumlah
dilakukan oleh Shang CC & Lee MD (1994)
alumina dan silika (Tang 2003). Contoh
pada suhu 540C yang ditujukan untuk
struktur 3 dimensi zeolit alam disajikan pada
membantu proses impregnasi terhadap zeolit
Gambar 1.
sintetis H-ZSM5.
Penelitian ini bertujuan mengaktivasi zeolit
alam dengan H2SO4, melakukan pencirian
terhadap zeolit alam yang sudah diaktivasi,
dan menguji aktivitas katalitiknya pada reaksi
interesterifikasi. Aktivasi dalam penelitian
dilakukan dengan dua cara, yaitu perlakuan
dengan asam tanpa pemanasan (nature zeolit
acid/NZA) dan perlakuan asam yang Gambar 1 Contoh struktur 3 dimensi zeolit
dilanjutkan dengan pemanasan (nature zeolit alam.
acid and termal/NZAT). Untuk melihat
proses aktivitas katalis zeolit pada penelitian Proses Pembentukkan Zeolit
ini dilakukan sintesis ester glukosa miristat
yang diperoleh dari reaksi antara metil Banyak penelitian yang dilakukan untuk
miristat dan glukosa pentaasetat dengan mengetahui proses terjadinya zeolit. Salah
metode bebas pelarut yang pernah dilakukan satu asumsi awal adalah debu vulkanik yang
sangat reaktif bertransformasi melalui
mekanisme peluruhan represipitasi mem-
bentuk zeolit. Asumsi lain mengatakan bahwa
zeolit alam terbentuk dari reaksi debu
vulkanik yang reaktif dengan air laut yang
mengandung banyak garam alkali dan alkali
tanah yang berlangsung pada pH 9-10 dan
suhu 300 K, tetapi proses kristalisasi
memakan waktu 50.000 tahunan (Sembiring
1987).
Menurut proses pembentukkannya zeolit
dapat digolongkannya menjadi dua kelompok,
yaitu zeolit alam dan zeolit sintesis. Zeolit
alam terbentuk karena adanya proses
perubahan alam (zeolitisasi) dari batuan
vulkanik tuff, sedangkan zeolit sintesis
direkayasa oleh manusia secara proses kimia.
Jenis zeolit sintetis disajikan pada Tabel 1 dan
Tabel 2 untuk jenis mineral zeolit alam.
Tabel 1 Jenis-jenis zeolit sintetis
No Nama Rumus Molekul
1 A Na12[(AlO2)12(SiO2)12].27H2O
Na86 [(AlO2)86
2 X (SiO2)106].264H2O
Na56 [(AlO2)56
3 Y (SiO2)136].250H2O
4 L K9[(AlO2)9 (SiO2)27].22H2O
Sumber: Riberio (1984)
Tabel 2 Jenis mineral zeolit yang terdapat
dalam batuan zeolit
Nama
Mineral Rumus Kimia Unit Sel
Faujasit Na58(Al58Si134O384).18 H2O
Ferriet (Na2Mg2)(Al6Si30O72).18H2O
Hulandit Ca4(Al8Si28O72).24 H2O
Klinoptilolit (Na4K4)(Al8Si40O96).24 H2O
Mordenit Na8 (Al8Si40O96).24H2O
Natrolit Na4(Al4Si6O20).4H2O
Scolecit Ca2(Al4Si6O20).6H2O
Thomsonit (NaCa2)(Al5SI5O20).6H2O
Wairakit Ca(Al2Si4O12).2H2O
Yugawaralit Ca(Al2Si4O12).6H2O
Sumber: Clark (1979)
Sifat-Sifat Zeolit
Sifat Pertukaran Ion dari Zeolit
Kemampuan pertukaran ion zeolit
merupakan salah satu parameter yang dapat
digunakan dalam menentukan kualitas zeolit
yang akan digunakan, biasanya dinyatakan
sebagai KTK (kemampuan tukar kation).
KTK adalah jumlah meq ion logam yang
dapat diserap maksimum oleh 1 g zeolit
dalam kondisi kesetimbangan. Nilai KTK
zeolit ini banyak tergantung pada jumlah ion
Al dalam struktur zeolit.
Sifat Adsorpsi dari Zeolit
Adsorpsi adalah suatu proses penjerapan
suatu zat oleh zat lainnya, yang hanya terjadi
pada permukaan. Zat yang dijerap disebut
fase terjerap (adsorbat) dan zat yang menjerap
disebut adsorben. Adsorben pada umumnya
adalah zat padat yang berrongga, contohnya
adalah zeolit. Pada umumnya untuk dapat
mengadsorpsi, zeolit harus didehidrasi
terlebih dahulu dengan pemanasan.
Faktor-faktor yang mempengaruhi proses
adsorpsi antara lain luas permukaan, ukuran
partikel, dan komposisi kimia. Adapun sifat
adsorbat antara lain ukuran molekul dan
komposisi kimia serta konsentrasi adsorbat
dalam fase cairan. Semakin kecil ukuran
partikel, maka semakin besar luas permukaan
padatan per satuan volume tertentu, sehingga
semakin banyak zat yang diadsorpsi (Atkins
1999).
Sifat Katalis dari Zeolit
Definisi katalis yang umum diterima saat
ini adalah zat yang meningkatkan laju reaksi
kimia tanpa dirinya sendiri ikut terlibat
dalam reaksi secara permanen, sehingga pada
akhir reaksi katalis tidak tergabung dengan
senyawa produk reaksi. Adanya katalis dapat
mempengaruhi faktor-faktor kinetik suatu
reaksi seperti laju reaksi, energi aktivasi, sifat
dasar keadaan transisi, dan lain-lain
(Augustine 1996).
Berdasarkan fasenya, material katalis
dapat digolongkan menjadi katalis homogen
dan katalis heterogen. Katalis homogen ialah
katalis yang mempunyai fase yang sama
dengan fase campuran reaksinya, sedangkan
katalis heterogen adalah katalis yang berbeda
fase dengan campuran reaksinya.
Katalis heterogen kurang efektif
dibandingkan dengan katalis homogen karena
heterogenitas permukaannya. Walaupun
demikian, karena mudah dipisahkan dari
campuran reaksinya dan kestabilannya
terhadap perlakuan panas, katalis heterogen
lebih banyak digunakan dalam industri kimia.
Kemampuan zeolit untuk mengkatalisis
suatu reaksi kimia terutama berhubungan
dengan sifatnya sebagai padatan asam karena
adanya sisi-sisi asam, baik sisi asam Bronsted
maupun Lewis. Sisi asam Bronsted dapat
dihasilkan dengan beberapa cara di antaranya
perlakuan pemanasan terhadap bentuk
amonium zeolit untuk menghilangkan amonia
sehingga diperoleh bentuk H-zeolit, perlakuan
dehidrasi terhadap kation multivalen pada
zeolit yang diikuti terdisosiasinya air yang
terkoordinasi dalam bentuk molekul sehingga
membentuk ion H+ pada permukaan zeolit,
dan perlakuan asam terhadap zeolit yang
stabil terhadap asam akan dapat secara
langsung menukar kation dengan proton. Sisi
asam Lewis dapat diperoleh dari
dehidroksilasi dua gugus hidroksil yang
berdekatan dengan perlakuan panas (T>750
K).
Sifat lain dari zeolit yang juga berpengaruh
terhadap peranannya dalam katalisis adalah
komposisi kerangka dan struktur pori zeolit,
kenaikan rasio Si/Al, medan elektrostatis,
kekuatan asam dari sisi Bronsted, dan
perubahan struktur bangun sekunder dari
zeolit.
Komposisi kerangka zeolit mengatur
muatan kerangka dan mempengaruhi
stabilitas pemanasan dan asam dari zeolit.
Kenaikan rasio Si/Al akan berpengaruh pada
stabilitas zeolit terhadap suhu tinggi dan
lingkungan yang reaktif seperti naiknya
keasaman. Medan elektrostatis zeolit
menyebabkan interaksi adsorbsinya dengan
molekul lain berubah-ubah. Kekuatan asam
dari sisi asam Bronsted akan bertambah
dengan naiknya rasio Si/Al dan menurunnya
konsentrasi kation dalam zeolit. Sementara itu
perubahan struktur unit bangun sekunder dari
zeolit sangat penting dalam proses katalisis
karena pori inilah yang berperan sebagai
mikroreaktor dan darinya dimungkinkan
untuk mendapatkan reaksi katalitik yang
diinginkan menurut aturan bentuk
selektivitas.
Aktivasi Zeolit
Aktivasi merupakan proses untuk
menaikkan kapasitas adsorpsi sehingga
diperoleh sifat yang diinginkan sesuai dengan
penggunaannya. Tujuan aktivasi zeolit adalah
untuk menghasilkan luas permukaan yang
lebih luas melalui pembentukkan struktur
berpori dan juga untuk menghilangkan
senyawa-senyawa pengotor. Aktivasi zeolit
dilakukan dengan pemanasan, penambahan
asam, dan penambahan basa. Pada penelitian
ini dilakukan aktivasi dengan penambahan
asam dan pemanasan. Pada umumnya asam
yang digunakan adalah asam sulfat dan asam
klorida, sedangkan basa yang digunakan
adalah NaOH.
Pencirian Zeolit
Analisis dengan spektrofotometer Fourier
Transformation InfraRed (FTIR)
Spektrum radiasi inframerah terletak pada
kisaran bilangan gelombang 12800-10 cm-1.
Berdasarkan pertimbangan instrumentasi dan
aplikasi, sejauh ini yang paling banyak
digunakan terbatas pada daerah 4000-760
cm-1 (daerah inframerah tengah) terutama
untuk tujuan identifikasi. (Khopkar 1990).
Frekuensi dari vibrasi kerangka pada
daerah inframerah tengah (400-4000 cm-1)
menyediakan informasi tentang komposisi
dan sifat-sifat yang berhubungan dengan
interaksi tetrahedral SiO44- dan AlO45-.
Kenampakan spektrum inframerah dapat
berkorelasi dengan kehadiran tipe-tipe unit
struktural tertentu.
Metode Garis Dasar (Baseline)
Metode semi kuantitatif yang umumnya
digunakan pada penentuan nisbah Si/Al
adalah metode baseline. Sebagai ilustrasi,
metode baseline disajikan dalam Gambar 2.
Suatu garis dasar (baseline) dibuat pada
kedua lembah puncak lalu dihubungkan
dengan menarik garis dari ujung puncak yang
tegak lurus terhadap garis dasar. Selanjutnya
tinggi puncak dihitung dari ujung puncak ke
titik perpotongan garis dasar dengan garis
yang tegak lurus terhadap garis dasar.
Gambar 2 Tinggi puncak dengan metode
baseline.
Analisis Luas Permukaan Spesifik (LPS)
Katalis
Luas permukaan spesifik adalah luas
permukaan yang dapat menyerap gas secara
merata pada satu lapisan per satuan berat.
Luas permukaan menggambarkan permukaan
aktif yang dapat kontak dengan reaktan
sehingga berfungsi sebagai jembatan dalam
proses reaksi. Semakin besar permukaan aktif
dari suatu katalis diharapkan aktivitas katalis
semakin baik.
 Prinsip pengukuran luas permukaan
spesifik adalah sejumlah serbuk zeolit (0.1-
0.2 g) dialiri campuran gas nitrogen dan
helium selama waktu tertentu. Selanjutnya
berat campuran gas yang terserap tersebut
pada permukaan zeolit disubtitusikan pada
persamaan Brunaeur, Emmet, dan Teller
(BET).
Menurut teori Brunaeur, Emmet, dan Teller
(BET), banyaknya gas yang dapat diadsorpsi
pada permukaan padatan berbanding
langsung dengan luas permukaan, sehingga
semakin sedikit gas nitrogen yang teradsorpsi
pada permukaan, maka luas permukaan
semakin kecil. Sebagai konsekuensinya jika
gas nitrogen yang teradsorpsi pada
permukaan padatan banyak maka luas
permukaan dari padatan juga besar.
Reaksi Interesterifikasi
Sintesis gula ester asam lemak dapat
dilakukan melalui dua jalur, yaitu jalur
sintesis kimia dan enzimatik. Mekanisme
reaksinya berlangsung dengan reaksi
interesterifikasi antara gula dengan satu atau
lebih trigliserida. Sintesis senyawa ester
karbohidrat asam lemak biasanya berlangsung
pada suhu tinggi dengan kehadiran katalis dan
menggunakan pelarut toksik.
Feuge et al. (1970) melakukan reaksi
esterifikasi langsung antara sukrosa dan asam
lemak dengan metode bebas pelarut
menggunakan katalis sabun litium, natrium,
dan kalium pada suhu 170-187C. Reaksi ini
terbatas dengan adanya kecenderungan
pembentukan karamelisasi sukrosa pada suhu
tinggi.
Obaje (2005) telah memodifikasi metode
sintesis ester gula asam lemak melalui reaksi
interesterifikasi bebas pelarut pada suhu
rendah (60-95C) dengan katalis asam.
Katalis yang digunakan adalah berupa asam
sulfat, asam tolsilat, dan asam alkil sulfonat.
Prihanjani (2006) telah melakukan
optimalisasi sintesis gula ester melalui sistem
bebas pelarut dengan mereaksikan metil
miristat dan glukosa pentaasetat dengan
katalis zeolit sintetik pada suhu 90C selama
6 jam. Rendemen produk yang dihasilkan
adalah 87%. Penelitian ini dilakukan
dengan metode yang sama dengan Prihanjani,
akan tetapi zeolit yang digunakan adalah
zeolit alam yang telah diaktivasi.
BAHAN DAN METODE
Bahan dan Alat
Bahan utama yang digunakan adalah zeolit
alam ukuran 60 mesh dari Pusat Penelitian
dan Pengembangan Teknologi Mineral
Bandung, kertas saring, akuades, larutan,
larutan H2SO4 0.2 N, larutan NH4NO3 0.1 M,
metil miristat, glukosa pentaasetat, etanol 30-
40%, NaHCO3, pH universal, akuades dan
larutan akuaregia.
Alat-alat yang digunakan dalam penelitian
ini adalah gelas piala (50 ml, 100 ml, dan 500
ml), labu ukur (25 ml, 50 ml, 100 ml, dan 250
ml), labu bulat, kondensor, penangas air,
termometer, neraca analitik, tanur, oven
pengering, kondensor, termometer, atomic
absorption spectroscopy (AAS), autosorb
quantrochome 6B, spektrofotometer fourier
transform infrared (FTIR) merek bruker jenis
tentor 37, dan alat-alat kaca lainnya.
Metode
Preparasi Zeolit
Contoh diambil dari Pusat Penelitian dan
Pengembangan Teknologi Mineral (P3TM)
Bandung. Zeolit berasal dari daerah Cikotok.
Pengayakan dan penggilingan contoh zeolit
dilakukan untuk memperoleh partikel-partikel
yang berukuran 60 mesh karena pada ukuran
ini zeolit cukup optimal dalam aktivitasnya.
Diagram alir penelitian dapat dilihat pada
Lampiran 1.
Penentuan Kadar Air Zeolit Alam
Cawan petri yang telah disiapkan
dikeringkan dalam oven dan diketahui bobot
kosongnya. Cawan petri yang berisi contoh
dikeringkan dalam oven pada suhu 105C
selanjutnya didinginkan. Setelah dingin
disimpan dalam eksikator lalu ditimbang.
Pengeringan dilakukan beberapa kali selama
3 jam sampai diperoleh bobot tetap.
Kadar Air = A - B x 100 %
C
A = bobot contoh + cawan sebelum
dikeringkan
B = bobot contoh + cawan setelah
dikeringkan
C = bobot contoh
Preparasi Katalis Zeolit Alam (NZ)
Zeolit alam dari P3TM yang telah
dihaluskan dengan ukuran 60 mesh direndam
dalam akuades sambil diaduk dengan
pengaduk besi (sudip) selama 1 jam pada
suhu kamar, kemudian disaring dan
dikeringkan dalam oven pada 120C sampai
kering.
Preparasi Katalis Zeolit Alam Perlakuan
Asam (Suyartono & Husaini 1991)
Contoh zeolit alam (NZ) direfluks selama 1
jam dengan larutan asam sulfat 0.2 N pada
suhu 90C sambil diaduk. Selanjutnya contoh
disaring dan dicuci dengan akuades sampai
pH=6. Berikutnya contoh dikeringkan dan
dihaluskan sehingga diperoleh katalis zeolit
alam yang diaktivasi asam (NZA).
Preparasi Katalis Zeolit Alam Perlakuan
Pemanasan (Modifikasi Shang 1998)
Contoh NZA dikeringkan dalam tanur
540C selama 12 jam, selanjutnya contoh
direndam dalam larutan NH4NO3 0.1 M
selama 2 jam sebanyak tiga kali ulangan.
Kemudian contoh NZA tersebut dipanaskan
pada suhu 120C selama 24 jam dan
dilanjutkan dengan pemanasan pada suhu
540C selama 4 jam sehingga diperoleh
zeolit alam yang diaktivasi asam dan
pemanasan (NZAT).
Pencirian Katalis
Penentuan Kandungan Kation Logam
(Na, Ca, K, dan Fe)
Penentuan kandungan kation logam dalam
katalis NZ, NZA, dan NZAT dilakukan
dengan cara destruksi (dalam lemari asam).
Hal ini dilakukan berkaitan dengan sifat
kation dalam zeolit yang berperan sebagai
pengontrol aktivitas katalisis. Contoh zeolit
sebanyak 0.2 gram ditempatkan dalam cawan
porselin ditambahkan 2 ml akuaregia (HNO3
pa:HCl pa=1:3) kemudian dipanaskan selama
30 menit. Setelah lima menit ke dalam
campuran ditambahkan H2SO4 4% sebanyak
0.5 ml dan dipanaskan selama 15 menit,
kemudian ditambahkan 1 ml akuaregia dan
H2SO4 4% sebanyak 0.25 ml dan dibiarkan
selama 10 menit. Campuran diencerkan ke
dalam labu ukur 25 ml hingga tera, sehingga
diperoleh larutan contoh zeolit alam (NZ),
zeolit alam yang diaktivasi asam (NZA), dan
zeolit alam yang diaktivasi asam dan
pemanasan (NZAT) masing-masing sebesar
0.2 g/ 25 ml atau 8000 ppm. Selanjutnya
masing-masing contoh zeolit tersebut
ditentukan kandungan kation logamnya (Na,
Ca, K, Fe) dengan AAS.
Analisis FTIR
Contoh sebanyak 0.1 g yang telah
dikeringkan pada 120oC selama 3 jam digerus
dengan padatan KBr sebanyak 160 mg lalu
ditekan pada keadaan vakum hingga
diperoleh lempeng tipis yang transparan.
Pengukuran dilakukan pada daerah IR tengah,
yaitu pada bilangan gelombang 400-4000
cm1.
Penentuan Nisbah Si/Al dengan Metode
Baseline
Suatu garis dasar (baseline) dibuat pada
kedua lembah puncak lalu dihubungkan
dengan menarik garis dari ujung puncak yang
tegak lurus terhadap garis dasar. Selanjutnya
tinggi puncak dihitung dari ujung puncak ke
titik perpotongan garis dasar dengan garis
yang tegak lurus terhadap garis dasar.
Selanjutnya diukur nisbah Si/Al dengan
metode garis dasar pada spektrum FTIR
tersebut. Pertama-tama puncak tertinggi
dicatat dan diukur garis dasar yang dipilih.
Kemudian besar transmitan pada bilangan
gelombang 1647 cm-1 (serapan gugus Si-O)
dengan transmitan pada bilangan gelombang
1045 cm-1 (serapan Al-O) maka nisbah dapat
diperoleh dari hasil perbandingan tersebut.
Penentuan Luas Permukaan Spesifik,
Volume Total Pori, dan Rerata Jejari Pori
Luas permukaan spesifik, volume total
pori, dan rerata jejari pori didasarkan pada
fenomena adsorpsi gas lapis tunggal yang
berlangsung pada suhu konstan. Alat yang
digunakan adalah autosorb quantrochome 6B
yang berada di Departemen Teknik Gas dan
Petrokimia, Fakultas Teknik, Universitas
Indonesia, Depok.
Contoh zeolit ditimbang dan dimasukkan
dalam wadah contoh dan dipanaskan pada
suhu 200C, selanjutnya dilakukan peng-
usiran gas menggunakan gas nitrogen selama
45 menit. Kemudian contoh didinginkan
dengan nitrogen cair sehingga suhu contoh
mencapai 77 K. Tekanan gas nitrogen diubah
sehingga jumlah gas nitrogen yang
terkondensasi dapat ditentukan. Dengan
diperolehnya data tersebut, maka luas
permukaan spesifik, volume total pori, dan
rerata jari pori dapat ditentukan.
Uji Aktivitas Katalitik Zeolit
Sintesis Ester Glukosa Miristat (Prihanjani
2006)
Sintesis ester glukosa miristat dilakukan
dengan nisbah miristat dan GPA 1:1, serta
zeolit sebesar 10% dari total reaktan. Sintesis
ini dimulai dengan mencampurkan metil 3 berupa zeolit yang berwarna hijau keabu-
miristat, GPA, dan zeolit yang dimasukkan ke abuan.
dalam labu bulat yang dilengkapi pendingin
dan pengaduk magnetik, kemudian di-
panaskan pada suhu 90C dalam penangas air
mendidih selama 6 jam.

Pemisahan Ester Glukosa Miristat (Obaje

2005)
Campuran homogen yang terbentuk dari hasil
sintesis ditambahkan dengan larutan etanol
hangat dan dinetralkan dengan beberapa tetes
larutan NaHCO3 1 M kemudian disaring
dalam kondisi hangat sampai dihasilkan
endapan A dan filtrat. Filtrat yang berisi
pelarut etanol diuapkan sehingga dihasilkan
endapan A dan B (residu) ditambahkan
heksana lalu diuapkan sampai didapatkan
miristat yang tidak bereaksi. Kemudian
masing-masing endapan ditambahkan etanol
hangat dan didinginkan pada suhu -4C
sampai 0C hingga terdapat endapan putih.
Campuran tersebut disaring, endapan yang
diperoleh adalah GPA yang tidak bereaksi
dan katalis zeolit sedangkan filtratnya berisi
ester glukosa asam lemak. Pelarut etanol pada
filtrat dapat dihilangkan dengan cara
diuapkan sampai terbentuk padatan ester
glukosa miristat. Selanjutnya produk
ditentukan persentase hasil.
Gambar 3 Zeolit alam sebelum aktivasi.
Gambar 4 Zeolit alam yang diaktivasi asam.
Dari Gambar 3 dan 4 dapat diamati terjadi
perubahan warna zeolit alam dari hijau
menjadi hijau keabu-abuan pada zeolit yang
diaktivasi asam.
Asam sulfat dipilih sebagai perefluks
karena larutan asam sulfat dapat
mengekstraksi Al dalam zeolit, yaitu Al
dalam kerangka zeolit menjadi Al di luar
kerangka zeolit yang disebut sebagai proses
dealuminasi. Berikut contoh reaksi
pelepasan Al dari dalam kerangka zeolit oleh
pelarut HCl pada Gambar 5.

HASIL DAN PEMBAHASAN

Aktivasi Zeolit

Kadar air zeolit alam sebelum aktivasi

diukur dengan metode gravimetri, hasilnya
diperoleh kadar air zeolit alam sebesar 4.01%,
perhitungan dapat dilihat pada Lampiran 2.
Nilai kadar air ini menunjukkan proporsi
volume pori yang dihuni oleh molekul air.
Semakin rendah kadar air produk zeolit
semakin tinggi mutunya. Untuk nilai tersebut
diusulkan tidak melebihi 5% (Goenadi 1993).
Proses aktivasi zeolit alam dilakukan
dengan dua cara, yaitu perlakuan asam tanpa
pemanasan dan perlakuan asam yang
dilanjutkan dengan pemanasan. Pada
perlakuan asam zeolit direfluks selama 1.5
jam dalam 250 ml asam sulfat 0.2 N. Aktivasi
tersebut bertujuan membersihkan permukaan
pori, membuang senyawa pengotor, dan
mengatur kembali letak atom yang dapat
dipertukarkan. Zeolit alam sebelum diaktivasi
disajikan pada Gambar 2, sedangkan zeolit
teraktivasi asam dapat diamati pada Gambar
Gambar 5 Contoh reaksi pelepasan Al
dari dalam kerangka zeolit.
Cara aktivasi yang kedua adalah memberi
perlakuan pemanasan pada zeolit alam yang
sudah diaktivasi dengan H2SO4 pada suhu
540C dilanjutkan dengan perendaman dalam
NH4NO3 0.1 M sebanyak 3 kali ulangan.
Garam NH4NO3 adalah penukar kation..
Penambahan garam NH4NO3 bertujuan untuk
mengaktifkan zeolit secara kimia yang
dilakukan sebagai penukar kation, sehingga
dalam proses pertukaran ion, ion dapat
disubtitusi dengan kation NH4+ yang ada pada
permukaan zeolit.
 Selama pemanasan pada suhu 540oC
dihasilkan zeolit yang berwarna jingga/oranye
disajikan pada Gambar 6 zeolit hasil aktivasi
asam dan pemanasan (NZAT). Hal ini
dikarenakan zeolit mengalami perubahan
struktur akibat pemanasan yang terlalu tinggi.
Gambar 6 Zeolit alam yang diaktivasi asam
dan pemanasan (NZAT).
Analisis FTIR
Pada Tabel 3 dapat dilihat perbandingan
hasil spektrum FTIR katalis NZ, NZA, dan
NZAT dengan spektrum FTIR dari zeolit
alam bayah yang telah dilakukan oleh
Supriatna (1995) yang menunjukkan serapan
terjadi pada bilangan gelombang 3841 cm-1,
3448.5 cm-1, 3822.7 cm-1, 3807.2 cm-1 (gugus
OH ulur dari air yang terjerap), 2376,1 cm-1
(gugus Si-OH), 1639.4 cm-1 (gugus Si-O), dan
1041.5 cm-1 (gugus Al-O).
Spektrum FTIR zeolit alam (NZ) dapat
dilihat pada Gambar 7. Spektrum FTIR NZ
menunjukkan puncak lebar pada 3624.47
cm-1 dan 3451.15 cm-1 berkaitan dengan
adanya vibrasi OH ulur walau terlihat belum
tajam. Pada daerah 400-1600 cm-1 terlihat
bahwa puncak-puncak sudah terlihat tajam
antara lain daerah serapan 1643 cm-1adanya
vibrasi Si-O, dan daerah 1045 cm-1 adanya
vibrasi Al-O.
Gambar 8 menunjukkan NZA. Puncak-
puncak terlihat jelas, yaitu pada 1046 cm-1
(gugus Al-O) yang lebih melebar
dibandingkan NZ, bahu sekitar 1200 cm-1
(uluran asimetris), puncak 3626 cm-1 (gugus -
OH) yang lebih sempit dibandingkan NZ,
dan puncak pada 792 cm-1 semakin tajam
dibandingkan dengan NZ.
Spektrum FTIR NZAT dapat dilihat pada
Gambar 9. Adanya perubahan pada daerah
vibrasi OH ulur dan Si-O ulur. Kedua puncak
tidak muncul pada spektrum FTIR NZAT.
Hal ini menunjukkan adanya kerusakan
struktur zeolit. Kerusakan pada struktur zeolit
diduga karena suhu yang digunakan pada
perlakuan pemanasan terlalu tinggi. Pada
contoh NZAT, spektrum FTIR juga tidak
menunjukkan adanya vibrasi OH pada daerah
selebar 3500-3700 cm-1 karena tertutup oleh
vibrasi -OH yang lebar.

Tabel 3 Perbandingan spektrum FTIR katalis NZ, NZA, NZAT, dengan zeolit alam bayah
Supriatna (1995)

Jenis gugus Bilangan Gelombang (cm-1)

katalis NZ Katalis NZA Katalis NZAT Zeolit alam
Gugus OH 3624.47 3626.44 tidak muncul 3841.9
3451.15 3451.52 3822.7
3807.2
3448.5
Gugus Si-OH Tidak muncul Tidak muncul Tidak muncul 2376.1
Gugus Si-O 1643.02 1642.63 tidak muncul 1639.4
Gugus Al-O 1045.88 1046.82 1087.13 1041.5
Gugus K-O 794.6 792.3 789.34 794.6
Gugus Na-O 465.01 465.13 470.75 624.9
 Gambar 7 Spektrum FTIR zeolit alam (NZ).

Gambar 8 Spektrum FTIR zeolit alam yang diaktivasi asam (NZA).

Gambar 9 Spektrum FTIR zeolit alam yang diaktivasi asam dan pemanasan (NZAT).

pertukaran kation semakin baik. Kapasitas

Analisis nisbah Si/Al
Nisbah Si/Al menunjukkan besarnya
muatan negatif zeolit, semakin besar jumlah
Al yang dapat menggantikan Si, maka
semakin kecil nilai Si/Al dan semakin besar
muatan negatif zeolit. Semakin banyak
komposisi Al yang dapat dipertukarkan
dalam zeolit, maka kualitas zeolit untuk
tukar kation zeolit tersebut semakin besar
jika Si/Al kecil yang berarti muatan negatif
zeolit semakin besar (Mumpton 1984). Pada
umumnya semakin besar nisbah Si/Al besar
dari suatu zeolit kapasitas zeolit sebagai
penyerap semakin besar begitu pula dengan
luas permukaan kontaknya.
 Cara pengukuran nisbah Si/Al dengan
metode baseline disajikan pada Lampiran 3,
4, dan 5 untuk masing-masing contoh NZ ,
NZA, dan NZAT. Nisbah Si/Al yang
diperoleh untuk NZ dan NZA masing-
masing sebesar 0.4 dan 1,untuk contoh
NZAT nisbah Si/Al tidak dapat ditentukan.
Hasil perhitungan nisbah ini dapat
mengkelompokkan zeolit NZA ini dalam
jenis zeolit kadar Si rendah (kaya Al),
keadaan ini menyebabkan daya penukaran
ion dari zeolit maksimum.
Aktivasi zeolit oleh asam sulfat
menyebabkan terjadinya proses dealuminasi,
yaitu proses keluarnya Al dari dalam
kerangka zeolit menjadi Al di luar kerangka
zeolit, sehingga Al dalam contoh NZA
berkurang. Jumlah Al yang menurun
berpengaruh terhadap nisbah Si/Al pada
contoh NZA, yaitu nisbah Si/Al semakin
meningkat dibandingkan dengan nisbah
Si/Al pada zeolit alam murni (NZ).
Proses dealuminasi ini menurunkan
kandungan Al, sehingga jumlah Al yang
dapat dipertukarkan dengan kation lain
semakin rendah sehingga kapasitas tukar
kation zeolit tersebut semakin kecil.
Contoh zeolit yang diaktivasi asam dan
pemanasan (NZAT) tidak dapat ditentukan
nisbah Si/Al melalui metode baseline karena
puncak Si-O tidak muncul. Hilangnya
puncak Si-O diduga akibat rusaknya struktur
zeolit karena pemanasan.
Analisis AAS
Penentuan kandungan kation dalam
contoh katalis menggunakan alat atomic
absorption spectrophotometry (AAS).
Analisis ini berkaitan dengan peranan kation
sebagai pengontrol aktivitas katalitik.
Rongga molekul pada zeolit dapat dimasuki
kation-kation (Na, K, Ca, dan Mg) yang
dapat dipertukarkan sehingga mempengaruhi
muatan negatif pada kerangka. Kandungan
kation-kation dalam contoh katalis dapat
dilihat dalam Gambar 10.
Konsentrasi logam
20
15
(ppm)
10
5
0
NZ NZA
Jenis katalis
Logam Na Logam K Logam Ca
Gambar 10 Kandungan kation dalam contoh
katalis..
Gambar 10 menunjukkan kecenderungan
logam kation dalam contoh katalis semakin
menurun dengan adanya aktivasi zeolit
yang meliputi pengasaman dan pemanasan
terhadap zeolit. Akan tetapi kation logam Na
mengalami peningkatan setelah
mendapatkan perlakuan. Hal ini terjadi
karena pada zeolit tersebut kemungkinan
masih terdapat kontaminan dan preparasi
larutan yang tidak cukup baik.
Pada umumnya kation dari logam alkali
seperti Na dan K dapat menyebabkan
deaktivasi terhadap contoh katalis.
Deaktivasi terjadi karena pori-pori yang
terblokade dan sisi aktif yang tertutupi
(Rodrigues et al. 2000). Adanya logam Na
dalam contoh katalis akan mengurangi
pembentukan kokas (coke) dan gas serta
dapat bersifat racun terhadap contoh katalis.
Hasil pengamatan menunjukkan jumlah
logam Na dan K sangat kecil sehingga
pengaruh deaktivasi kedua logam ini sangat
kecil. Kation logam K menujukkan
penurunan yang signifikan pada jenis zeolit
NZAT.
Pada Gambar 10 dapat diamati jumlah
logam kation Ca dan Fe yang menurun
secara signifikan. Adanya kation divalen dan
trivalen biasanya memberikan keaktifan
pada katalis zeolit. Keaktifan disebabkan
kation-kation tersebut dapat mengalami
hidrolisis oleh adanya uap air untuk
membentuk sisi asam Bronsted.
Mn+ + H2O [MOH](n-1)+ + H+
Kation-kation dalam kerangka zeolit
tersebut dapat ditukar dan disubtitusi tanpa
mengubah struktur kerangka (isomorfis)
yang dapat menimbulkan gradien medan
elektronik dalam kanal-kanal dan ruangan
zeolit.
Hasil penelitian menunjukkan kandungan
logam Na, K, Fe, dan Ca pada katalis zeolit
semakin menurun dengan adanya perlakuan
asam dan pemanasan. Pengasaman dan
pemanasan menyebabkan proses
dealuminasi yang menurunkan kandungan
aluminium tempat terkaitnya logam-logam
penetral muatan listrik pada zeolit.
Kandungan aluminium yang menurun
NZAT
sebanding dengan penurunan kandungan
logam penetral tersebut.
Logam Fe
 Sifat Permukaan
Penentuan sifat permukaan dilakukan
dengan autosorb quantachrome 6b
menggunakan gas N2. Pada penentuan sifat
permukaan tersebut, contoh padatan perlu
dibebaskan dari kontaminan, misalnya air
dan minyak. Proses ini dikenal dengan
degassing. Degassing dilakukan dengan
menempatkan contoh padat tersebut dalam
sel gelas dan dipanaskan di bawah vakum
dengan suhu konstan sebesar 200C. Data
hasil pengukuran sifat permukaan dapat
dilihat pada Lampiran 6, 7, dan 8 yang
ditunjukkan pada parameter multipoint BET
masing-masing jenis katalis NZ, NZA, dan
NZAT. Histogram luas permukaan spesifik
dari beberapa katalis disajikan pada Gambar
11.
150
Luas permukaan
spesifik (m2/g)
100
50
0 0.2
NZ NZA
Jenis katalis
Gambar 11 Luas permukaan spesifik
contoh katalis.
Luas permukaan spesifik (LPS) adalah
luas permukaan tiap gram contoh katalis.
Gambar 11 menunjukkan bahwa luas
permukaan akan meningkat seiring dengan
adanya perlakuan asam. Zeolit NZAT
menunjukkan penurunan luas permukaan
spesifik yang relatif besar. Peningkatan
hanya terjadi pada perlakuan asam saja. Hal
ini disebabkan terjadinya pembukaan pori
zeolit alam yang semula tertutupi oleh
pengotor melalui perlakuan dengan H2SO4.
Dengan hilangnya pengotor organik dan
anorganik yang berada pada padatan katalis
akan menyebabkan menurunnya volume
pori. Hal ini akan mengakibatkan
peningkatan luas permukaan padatan.
Perlakuan pemanasan seharusnya
menyebabkan peningkatan luas permukaan
spesifik karena pemanasan zeolit dapat
menguapkan air yang terperangkap dalam
pori-pori kristal zeolit, sehingga luas
permukaan pori-pori bertambah. Akan tetapi
hal ini tidak terjadi karena kemungkinan
distribusi pori zeolit yang kurang merata.
Hasil penelitian ini sesuai dengan yang
dilaporkan Muchtar (1983), bahwa me-
nurunnya luas permukaan dapat disebabkan
oleh distribusi pori yang kurang merata.
Volume Total Pori dan Rerata Jejari
Pori
Beberapa molekul dalam memasuki
sistem mikropori zeolit akan ditahan
berdasarkan kepolaran/efek interaksi lainnya
dari molekul dengan zeolit. Sifat zeolit
sebagai katalis yang penting adalah
mempunyai ukuran pori yang besar dan
volume kosong tersedia yang maksimum
(Zulnely 1985).
Gambar 12 memberikan informasi tentang
volume total pori pada masing-masing
katalis, adapun data volume pori dapat
dilihat pada Lampiran 7 dan 8.
1.2
Volume pori (cc/g)
1
0.8
0.6
0.4
NZAT 0
NZA NZAT
Jenis katalis
Gambar 12 Volume total pori contoh katalis
350
300
Rerata jari pori
250
200
150
100
50
0
NZA NZAT
Jenis katalis
Gambar 13 Rerata jejari pori contoh katalis
Gambar 12 dan 13 menunjukkan bahwa
volume total pori meningkat setelah
mendapatkan perlakuan asam. Hal ini terjadi
karena pori-pori zeolit menjadi lebih terbuka
dengan adanya pelarutan senyawa-senyawa
pengotor yang menutupi pori contoh
sebelumnya. Volume pori contoh NZAT
lebih sedikit setelah mendapatkan perlakuan
asam dan pemanasan. Sejalan dengan hasil
analisis luas permukaan spesifiknya yang
mengalami penurunan juga setelah
mendapatkan perlakuan, maka kecilnya
volume pori diduga karena terjadi
pemanasan yang terlalu tinggi.
Gambar 13 menunjukkan bahwa rerata
jari pori meningkat seiring dengan perlakuan
aktivasi. Contoh zeolit yang diaktivasi asam
mempunyai volume pori lebih besar
sehingga jari-jari pori semakin kecil karena
volume pori yang besar menunjukkan
jumlah pori-pori yang dimiliki cukup banyak
dan volume kosong yang tersedia minimum.
Sebaliknya pada contoh zeolit yang
diaktivasi asam dan pemanasan, volume pori
menurun menunjuk- kan jari-jari pori yang
ada besar dengan jumlah pori-pori sedikit
sehingga volume kosong menjadi besar.
Reaksi Interesterifikasi
Tahap akhir dalam penelitian ini adalah
uji aktivitas katalitik katalis zeolit yang telah
diaktivasi pada reaksi interesterifikasi metil
miristat dan glukosapentaasetat.
Berdasarkan hasil pencirian yang telah
dilakukan terhadap tiga katalis zeolit, maka
katalis zeolit NZA dipilih untuk diuji
aktivitas katalitiknya pada reaksi
interesterifikasi. Interesterifikasi dalam
penelitian ini dilakukan dengan
perbandingan metil miristat dan GPA 1:1,
serta zeolit alam asam (NZA) sebesar 10%
dari total reaktan. Kondisi reaksi yang telah
dilakukan oleh Prihanjani adalah pada suhu
90C dalam labu bulat dengan pendingin
dan kondensor tegak selama 6 jam. Produk
yang terbentuk dari reaksi interesterifikasi
tersebut adalah ester glukosa miristat. Total
presentase hasil ester glikosa miristat yang
diperolehnya adalah 87.27 %.
Pada penelitian ini total ester glukosa
miristat yang diperoleh adalah 35.78% atau
lebih kecil dari total ester glikosa miristat
Prihanjani (2006) dengan katalis zeolit
sintetik. Perbedaan ini mungkin terjadi
karena pemakaian jenis katalis zeolit yang
berbeda, serta jumlah reaktan yang lebih
kecil pada penelitian ini digunakan zeolit
alam hasil aktivasi asam karena hasil
pencirian menunjukkan zeolit ini lebih baik
jika dilihat dari sifat permukaan, gugus yang
dimiliki dan kandungan kationnya,
sedangkan penelitian sebelumnya adalah
zeolit sintetik. Zeolit sintetik memiliki
kondisi yang lebih baik dalam mengkatalisis
suatu reaksi karena struktur dan komposisi
zeolit tersebut sesuai dengan kondisi yang
diinginkan, misalnya dari nisbah Si/Al, luas
permukaan spesifik dan volume pori. Hal ini
menunjukkan sisi aktif zeolit alam asam
lebih sedikit yang bereaksi dibandingkan
zeolit sintetik sehingga produk yang
dihasilkan lebih kecil, selain itu dapat terjadi
karena penyaringan yang cepat sehingga
filtrat belum terkumpul secara optimal.
Hasil spektrum FTIR ester glukosa
miristat dapat dilihat pada Lampiran 10.
Senyawa ester glukosa miristat dihasilkan
dengan tergantinya gugus asetil (dari unit
GPA) dengan gugus alifatik (dari unit metil
miristat). Hal ini menunjukkan puncak khas
pada bilangan gelombang 2800-3000 cm-1
dengan adanya serapan vibrasi ulur C-H
pada CH3-CH2.
SIMPULAN DAN SARAN
Simpulan
Proses aktivasi berpengaruh pada sifat-
sifat permukaan zeolit alam. Aktivasi
dengan perlakuan asam yang dilanjutkan
dengan pemanasan pada suhu 540C
menyebabkan terjadinya perubahan struktur
zeolit alam. Aktivasi dengan perlakuan asam
tanpa pemanasan menyebabkan
meningkatnya nisbah Si/Al, luas permukaan,
dan volume total pori, sedangkan rerata jari
porinya menurun. Kedua proses aktivasi
menyebabkan penurunan kadar sebagian
besar kation yang berpengaruh terhadap
aktivitas katalitik. Katalis zeolit alam yang
diaktivasi dengan perlakuan asam diuji
aktivitas katalitiknya pada reaksi
interesterifikasi. Rendemen produk yang
dihasilkan adalah 35.78%.
Saran
Pencirian zeolit alam teraktivasi
disarankan tidak terbatas hanya pada FTIR,
AAS, Autosorb, tetapi dapat dilakukan
pencirian lebih lanjut untuk melihat bentuk
kristal dengan Scanning Electron
Microscopy (SEM) dan jenis kristal dengan
X-Ray Difraction (XRD). Selanjutnya
dilakukan uji katalitik pada reaksi lainnya
seperti perengkahan, isomerisasi untuk
menguji aktivitas katalitiknya dan
selektivitas zeolit alam murni dan zeolit
alam teraktivasi asam.
DAFTAR PUSTAKA
Anwar C. 1992. Sintesis katalis zeolit untuk
konversi methanol-bensin. Di dalam:
Prosiding Diskusi Ilmiah VII Hasil
Penelitian LEMIGAS; Jakarta, 11-13
Februari 1992. Jakarta: PPPTMGB
 (Pusat Penelitian dan Pengembangan
Teknologi Minyak dan Gas Bumi)
LEMIGAS. Hlm 731-745.
[P3TM] Pusar Penelitian & Pengembangan
Teknologi Mineral. 1994. Cara Uji
Pengukuran Luas Permukaan Spesifik
Mineral Zeolit. Bandung: Pusat
Penelitian & Pengembangan Teknologi
Mineral.
Atkins. 1999. Kimia Fisik jilid 1 Edisi ke
empat. Diterjemahkan oleh Irma I.
Kartohadiprojo. Jakarta: Erlangga.
Augustine, RL. 1996. Heterogeneous
Catalysis for the Synthetic Chemistry.
New York: Marcel Dekker.
Clark. 1979. Industrial Mineral: Zeolit The
Hydrothermal Deposit. New York:
Pergamon.
Feuge RO, Zeringue Jr HJ, Weiss TJ, Brown
M. 1970. Preparation of sucrose mono-
laurate. Am J Oil Chem Soc 33: 424.
Goenadi DH. 1993. Proposal Parameter
Standar Industri Indonesia untuk Zeolit
Alam. Bogor: Pusat Penelitian
Bioteknologi Perkebunan.
Goltardi G & Galli E. 1985. Natural
Zeolites. New York: Springer Verlag.
Handoko SD. 2001. Aktivitas katalitik
Cr/zeolit dalam reaksi konversi katalitik
fenol dan metil isobutil keton [skripsi].
Jember: Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Universitas Jember.
Handoko SD. 2001. Preparasi katalis
Cr/zeolit melalui modifikasi zeolit
alam. [tesis]. Jember: Fakultas
Matematika dan Ilmu Pengetahuan
Alam, Universitas Jember.
Hisbullah. 2000. Karakteristik adsorpsi
logam-logam berat menggunakan zeolit
yang dimodifikasi dengan SiCl4
[skripsi]. Padang: Fakultas Teknik,
Universitas Syiah Kuala.
Jon H. 2001. Pencirian zeolit alami
termodifikasi asam [skripsi]. Bogor :
Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Institut Pertanian
Bogor.
Khopkar SM. 1990. Konsep Dasar Kimia
Analitik. Terjemahan A. Saptoraharjo.
Jakarta: UI Press.
Muchtar H. 1983. Penentuan pengaruh
perlakuan dengan logam terhadap daya
adsorpsi zeolit alam pada pemurnian
wax [skripsi]. Padang: Fakultas
Matematika dan Ilmu Pengetahuan
Alam, Universitas Andalas.
Mumpton FA. 1984. The Role of Natural
Zeolites in Agriculture and
Aquaculture. Colorado: West View
Press Boulder.
Obaje OJ, penemu: URAH Resources Ltd.
25 Jan 2005. Trans-acidolysis process
for the preparation of carbohydrate
fatty-acid esters. US patent 6 846 916.
Othmer & Kirk. 1995. Encyclopedia of
Chemical Technology. Ed ke-4. New
York: J Wiley.
Prihanjani M. 2006. Sintesis ester glukosa
miristat melalui interesterifikasi antara
metil miristat dan glukosa pentaasetat
[skripsi]. Bogor: Fakultas Matematika
dan Ilmu Pengetahuam Alam, Institut
Pertanian Bogor.
Purwaningsih H. 1998. Isomerisasi xilena
dengan katalis bentonit [skripsi]. Bogor:
Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Institut Pertanian
Bogor.
Riberio RF et al. 1984. Ion Exchange
Separation With Molecular Sieves
Zeolites. Boston: Martinus Nyhoff.
Rodrigues MGF, Magnoux P & Guisnet
M.2000. Influence of hydrothernal
treatment on acid and redox function of
Ga/HZSM5 catalyst. Braz.J.Chem Eng
17: 1-6.
Rohaeni A. 2005. Penetapan kapasitas
jerapan zeolit dan zeolit termodifikasi
heksadesiltrimetil amoniumbromida
terhadap K2Cr2O7 [skripsi]. Bogor:
Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Institut Pertanian
Bogor.
Sembiring N. 2004. Zeolit: Mineral Masa
Depan. http://www.teropong.co.id. [17
Februari 2006].
Shang CC & Lee MD 1994. Effect of
hydrogen pretreatment on the acidic and
catalytic properties of galium-supported
H-ZSM-5 in n-hexane aromatization.
Applied Catalysis A. General 123: 7-21.

Supriatna Asep, dkk. 1996. Kinetika serapan

zeolit terhadap ion sianida. Di dalam:
Prosiding Seminar Nasional Kimia II.
Jakarta: Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Universitas Islam
Indonesia.
Sutarti M & Minta R. 1994. Zeolit Tinjauan
Literaturat. Jakarta: Pusat Dokumetasi
dan Informasi Ilmiah, LIPI.

Suyartono & Husaini. 1991. Tinjauan

Terhadap Kegiatan Penelitian
Karakteristik dan Pemanfaatan Zeolit
Indonesia yang Dilakukan P3TM
Periode 1980-1991. Bandung: Pusat
Penelitian Pengembangan Teknologi
Mineral.

Tang Y R. 2003. Adsorbent Fundamental

and Applications. Canada: J Wiley.

Zulnely. 1985. Study pendahuluan logam

mangan dalam air dengan zeolit bayah
[tesis]. Padang: Fakultas Matematika
dan Ilmu Pengetahuan Alam,
Universitas Andalas.
LAMPIRAN
Lampiran 1 Diagram alir penelitian

Sampel zeolit alam Cikotok

Preparasi zeolit

Perlakuan asam dan hidrotermal

terhadap zeolit alam

Karakterisasi zeolit hasil perlakuan

AAS FTIR LPS Rasio Si/Al

Katalis zeolit alam asam (NZA)

Reaksi Interesterifikasi
Lampiran 2 Penentuan Kadar Air Zeolit Alam

Tabel 4 Data hasil penimbangan sampel

Bobot cawan Bobot Bobot total sebelum
Sampel kosong sampel dikeringkan
1 46.7917 1.0012 47.7929
2 39.7674 1 40.7674
3 42.1327 1.0033 43.136

Tabel 5 Data hasil pengukuran kadar air beberapa sampel

Sampel
Ulangan ke- 1 Sampel 2 Sampel 3
1 47.7473 40.7315 43.0981
2 47.7484 40.729 43.0955
3 47.7488 40.7263 43.1015
Rataan kadar
air 4.43% 3.85% 3.75%

Kadar Air = A - B x 100 %

C
A = Bobot sampel + cawan sebelum dikeringkan
B = Bobot sampel + cawan setelah dikeringkan
C = Bobot sampel

Contoh perhitungan kadar air ulangan 1:

Kadar air = 47.7929 47.7473 x 100 %
1.0012
= 4.5 %
Rataan kadar air = 4.43 % + 3.85 % + 3.75 % = 4.01 %
Lampiran 3 Spektrum FTIR dari Zeolit Alam (NZ) dan penentuan rasio Si/Al
dengan metode Baseline
Lampiran 4 Spektrum FTIR dari Zeolit Alam (NZA) dan penentuan rasio Si/Al
dengan metode Baseline
Lampiran 5 Spektrum FTIR dari Zeolit Alam (NZAT) dan penentuan rasioSi/Al
dengan metode Baseline

Lampiran 6 Hasil analisis autosorb pada NZ

Quantachrome Corporation
 Quantachrome Autosorb Automated Gas Sorption System Report
Autosorb for Windows for AS-3 and AS-6 Version 1.23

Sample ID NZ
Description comment IPB
Sample weight 0.627 g
Adsorbate Nitrogen
Cross/Sec Area 16.2 2/molekul
Molecular Wt 28.0134 g/mol
Outgas Temp 250oC
Outgas time 2 hr

AREA-VOLUME-PORE SIZE SUMMARY

SURFACE AREA DATA

Multipoint BET7.602E+01 m2/g
Single point BET7.234E+01 m2/g
Langmuir Surface Area1.096E+01 m2/g
T Methode Micro Pore Area3.463E+01 m2/g
DR Methode Micro Pore Area9.971E+01 m2/g

PORE VOLUME AREA

Total Pore Volume for Pore with radius-
less than

PORE SIZE DATA

Average Pore Radius.-
Lampiran 7 Hasil analisis autosorb pada NZA

Quantachrome Corporation
Quantachrome Autosorb Automated Gas Sorption System Report
Autosorb for Windows for AS-3 and AS-6 Version 1.23

Sample ID NZA
Description comment IPB
Sample weight 0.6311 g
Adsorbate Nitrogen
Cross/Sec Area 16.2 2/molekul
Molecular Wt 28.0134 g/mol
Outgas Temp 300 oC
Outgas time 2 hr

AREA-VOLUME-PORE SIZE SUMMARY

SURFACE AREA DATA

Multipoint BET1.408E+02 m2/g
Single point BET1.317E+02 m2/g
Langmuir Surface Area3.256E+02 m2/g
T Methode Micro Pore Area1.083E+02 m2/g
DR Methode Micro Pore Area1.883E+02 m2/g

PORE VOLUME AREA

Total Pore Volume for Pore with radius1.109E-01 cc/g
less than 1058.7 AT P/Po = 0.98150

PORE SIZE DATA

Average Pore Radius.3.148E+01
Lampiran 8 Hasil analisis autosorb pada NZAT

Quantachrome Corporation
Quantachrome Autosorb Automated Gas Sorption System Report
Autosorb for Windows for AS-3 and AS-6 Version 1.23

Sample ID NZAT
Description comment IPB
Sample weight 0.7274 g
Adsorbate Nitrogen
Cross/Sec Area 16.2 2/molekul
Molecular Wt 28.0134 g/mol
Outgas Temp 300 oC
Outgas time 2 hr

AREA-VOLUME-PORE SIZE SUMMARY

SURFACE AREA DATA

Multipoint BET4.282E+00 m2/g
Single point BET4.066E+00 m2/g
Langmuir Surface Area-1.940E+02 m2/g
T Methode Micro Pore Area0.000E+00 m2/g
DR Methode Micro Pore Area5.611E+00 m2/g

PORE VOLUME AREA

Total Pore Volume for Pore with radius3.157E-02 cc/g
less than 110.68 AT P/Po = 0.98232

PORE SIZE DATA

Average Pore Radius.2.949E+02
Lampiran 9 Perhitungan bobot teoritis ester glukosa miristat dan data persentase
hasil ester glukosa miristat
Metil miristat : GPA ( 0.003 mol : 0.003 mol )hanya 1 kali ulangan
5 Metil miristat + Glukosa Pentaasetat Ester Glukosa Miristat
mula-mula 0.003 0.003
bereaksi 0.003 0.0006 0.0006
sisa 0.0024 0.0006

BM GPA = 390.1804 g/mol

BM Metil miristat = 228.2346 g/mol
BM Ester Glukosa Miristat = 1231.3035 g/mol
Mol GPA = 1.1607 g = 0.0030 mol
390.1804 g/mol
mol metil miristat = 0.6841 g = 0.0030 mol
228.2346 g/mol
Bobot teoritis ester glukosa miristat = 0.0006 mol x 1231.3035 g/mol = 0.7388 g
Presentasi hasil = Bobot produk x 100%
Bobot teoritis
= 0.2643 g x 100 %
0.7388 g
= 35.78%
Lampiran 10 Spektrum FTIR ester glukosa miristat