1

1. INTRODUO

A caracterizao de materiais extremamente importante para o

entendimento da microestrutura do material, bem como sua composio qumica;
consequentemente com o conhecimento sobre a microestrutura e composio,
possvel compreender as propriedades e caractersticas que os materiais
apresentam em suas aplicaes, do mesmo modo, os processamentos destes
materiais podero ser otimizados, seja reduzindo custos, melhorando propriedades
(mecnica, eltrica, trmica, ptica, magntica, corrosiva, etc.), desta forma
trazendo desenvolvimento tecnolgico para a sociedade. Dentre as muitas
caracterizaes disponveis na atualidade, as caracterizaes de ps e slidos, tm
sido utilizadas com o objetivo de controlar a distribuio do tamanho de partculas,
a rea superficial especfica, a porosidade, a densidade e o volume. Pois estas
propriedades afetam diretamente o produto final, bem como o seu processamento,
pois determinadas propriedades microestruturais s sero ativadas a partir de
tamanhos de partculas bem definidos, como exemplos tm-se: aumento da
densidade aparente, resistncia mecnica, condutividade trmica, condutividade
eltrica, grau de compactao, rea superficial, entre outras. [1,2,3]
 2

2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Adsoro

A adsoro o processo de transferncia de um ou mais constituintes (adsorvatos)

de uma fase fluida para a superfcie de uma fase slida (adsorvente). Nesse
processo as molculas presentes na fase fluida so atradas para a zona interfacial
devido existncia de foras atrativas no compensadas Na superfcie do
adsorvente.

O processo de adsoro pode ocorrer tanto por mecanismos fsicos (fisissoro)

como por mecanismos qumicos (quimissoro), dependendo da natureza das
foras envolvidas. A adsoro fsica, tambm conhecida como adsoro de Van der
Waals, ocorre quando foras intermoleculares de atrao entre as molculas do
fluido e a superfcie do slido so maiores do que as foras de atrao entre as
prprias molculas do fluido. As molculas do fluido aderem-se superfcie do
slido e o equilbrio estabelecido entre o fluido adsorvido e o restante que
permaneceu na fase lquida. O calor de adsoro pequeno e da mesma ordem
de grandeza dos calores de condensao.

Na adsoro qumica, ou quimissoro, h o envolvimento de interaes qumicas

entre o fluido adsorvido e o slido adsorvente, onde h a transferncia de eltrons,
equivalente formao de ligaes qumicas entre o adsorvato e a superfcie do
slido. Neste caso, o calor de adsoro da mesma ordem de grandeza dos
calores de reao. Por esta razo, somente a adsoro fsica apropriada a uma
operao cclica. Alm disso, na adsoro fsica podem formar-se camadas
moleculares sobrepostas, enquanto que na adsoro qumica se forma uma nica
camada molecular adsorvida (monocamada).

Vrios fatores afetam a adsoro, tais como a estrutura molecular, composio

qumica, propriedades fsico-qumicas (solubilidade do soluto, pH do meio e
temperatura) e natureza do adsorvente e adsorvato. A estrutura molecular ou a
 3

natureza do adsorvente particularmente importante no ordenamento do grau de

adsoro que pode ocorrer e o tipo e a localizao dos grupos funcionais
responsveis pela adsoro afeta sua adsorbabilidade. Alm desses fatores, o
dimetro molecular do adsorvato tambm afeta a adsoro. Compostos com
dimetros moleculares menores tm mais facilidade em difundir-se para o interior
do slido e consequentemente a adsoro maior.

A formao de uma camada adsorvida numa superfcie no um processo

instantneo, mas geralmente governada pela velocidade de difuso da substncia
tenso ativa atravs da soluo, em direo interface.

A adsoro na interface slido-soluo , em geral, similar quela que ocorre na

interface slido-gs. Entretanto, no primeiro caso, o fenmeno mais complexo
devido presena do terceiro componente, isto , do meio (solvente) cujas
molculas tambm podem ser adsorvidas na superfcie da matriz adsorvente, e
dessa maneira, elas competem com as molculas do soluto.

A camada interfacial compreendida por duas regies: a camada superficial do

adsorvente e o espao de adsoro onde o enriquecimento do adsortivo pode
ocorrer. O material no estado adsorvido conhecido como adsorvato, diferente de
absortivo, que corresponde, a substncia na fase fluida que passvel de ser
adsorvida.

Muitos adsorventes de alta rea superficial so porosos e, com esses materiais,

comum distinguir entre superfcie interna e superfcie externa. Por conveno,
considerada a seguinte diviso.

A superfcie externa constituda por todas as proeminncias e rachaduras

de dimenses mais amplas do que profundas; e
A superfcie interna compreende as paredes das rachaduras, poros e
cavidades de dimenses mais profundas do que amplas, que sejam
acessveis ao adsortivo.

Na prtica, a demarcao dependente dos mtodos de avaliao e da natureza

da distribuio do tamanho do poro. Uma vez que a acessibilidade aos poros
 4

depende do tamanho e da forma das molculas do gs, da sua rea e do seu

volume, a superfcie interna determinada por adsoro por gs depende das
dimenses das molculas do adsortivo (efeito de crivo molecular). A rugosidade de
uma superfcie slida pode ser caracterizada pelo fator de rugosidade, ou seja, a
razo entre a superfcie externa e a superfcie geomtrica escolhida.

No contexto da fisissoro, conveniente classificar os poros de acordo com o

tamanho: (a) Poros com larguras superiores a 50 nm (0,05m) so chamados
macroporos; (b) Poros com larguras entre 2 nm e 50 nm so chamados mesoporos;
e (c) Poros com larguras inferiores a 2 nm so chamados microporos.

Esses limites so, em certa medida, arbitrrios uma vez que os mecanismos de
preenchimento de poros so dependentes da forma do poro e so influenciados
pelas propriedades do adsortivo e pelas interaes adsorvente-adsorvato. O
volume acessvel total presente em microporos pode ser considerado como espao
de adsoro e o processo que, ento, ocorre preenchimento de microporo,
diferente da cobertura da superfcie, que ocorre nas paredes abertas de
macroporos ou mesoporos. Preenchimento de microporo pode ser considerado
como um processo de fisissoro; por outro lado, fisissoro em mesoporos ocorre
em dois estgios distintos (adsoro de monocamada-multicamada e condensao
capilar).

Em adsoro de monocamada, todas as molculas adsorvidas esto em contato

com a camada superficial do adsorvente. Em adsoro multicamada, o espao de
adsoro acomoda mais do que uma camada de molculas, de modo que nem
todas as molculas adsorvidas esto em contato direto com a camada superficial
do adsorvente. Em condensao capilar, ocorre o preenchimento do espao
residual do poro, que permanece aps a ocorrncia da adsoro multicamada por
um condensado separado da fase de gs pelo menisco. Condensao capilar
frequentemente acompanhada por histerese. O termo condensao capilar no
deve ser utilizado para descrever o preenchimento de microporos, porque este
processo no envolve a formao de meniscos do lquido condensado.

A quantidade de gs adsorvido depende da natureza do slido adsorvente e da

presso em que o processo de adsoro ocorre. A quantidade de gs adsorvido
 5

pode ser encontrada pela determinao do aumento de peso do slido (mtodo

gravimtrico) ou pela determinao da quantidade de gs removida do sistema
devido adsoro pela aplicao das leis dos gases (mtodo volumtrico).

2.1.1 Isotermas de Adsoro

O grfico da quantidade de gs adsorvido, a temperatura constante, contra a

presso de adsoro chamado de isoterma de adsoro.

As isotermas auxiliam na determinao da capacidade de adsoro do material e,

alm disso, ajudam na apreciao do desempenho do sistema de adsoro.
Exercem um papel importante na elaborao de modelos para anlise e
especificao dos sistemas de adsoro, permitindo uma melhor avaliao terica
e interpretaes termodinmicas.

A utilizao da adsoro fsica para caracterizao da porosidade e rea superficial

de slidos porosos tem sido bastante utilizada nos ltimos anos como tcnica para
controle de qualidade e para caracterizao de novos materiais. Em especial
atravs do uso do gs N2 como agente a ser adsorvido (adsorvato).

Uma isoterma de adsoro pode ser obtida experimentalmente medindo a

quantidade de gs adsorvido para valores crescentes de presso at atingir a
saturao (P\P0 = 1), onde todo gs condensado. Fazendo o caminho inverso, a
partir de P0, obtm-se a isoterma de dessoro. Em muitos casos essas curvas
no so coincidentes, resultando em uma histerese. Se as interaes slido-gs
so exclusivamente de natureza fsica, a forma das isotermas de adsoro ou
dessoro e da histerese ser determinada pela textura do slido.
 6

O mtodo para determinao de uma isoterma de adsoro consiste nas seguintes

etapas:

Preparao da amostra: Em termos gerais, consiste na realizao de vcuo na

amostra por um determinado perodo a uma certa temperatura com objetivo de livrar
a superfcie dos slidos da presena de impurezas fisicamente adsorvidas, tais
como: gases que estejam adsorvidos, umidade excessiva, materiais volteis, etc.

Adsoro: nesta fase uma determinada quantidade de gs colocada em um

recipiente confinado contendo a amostra, mantendo a temperatura constante (~77
K). medida que a adsoro ocorre a presso do sistema decresce at que o
equilbrio seja reestabelecido, neste ponto tm-se a quantidade de gs adsorvida e
a presso de equilbrio. Esse processo se repete aumentando a quantidade de gs
at que seja atingida a condensao.

Dessoro: Trata-se do processo inverso ao da adsoro. Muitas vezes ocorre a

formao de uma histerese, ou seja, nesta fase nem sempre os pontos de presso
de equilbrio e quantidade de gs adsorvida so coincidentes com a adsoro. A
histerese resulta de diferenas entre os mecanismos de condensao e
evaporao, sendo sua forma determinada principalmente pela geometria dos
poros.

A maioria das isoterma reversvel tipo II caracterstica de materiais no-porosos

ou macroporosos, e representa a adsoro monocamada-multicamada em
substrato heterogneo. O ponto de inflexo da curva indica que o estgio da
isotermas pode ser agrupada em seis tipos como mostrado na Figura 1:
 7

Capacidade de
adsoro

Presso de
Vapor Relativo

Figura 1 - Tipos de Isoterma de Adsoro.

A isoterma reversvel tipo I caracterizada por uma rpida adsoro inicial a baixa
presso seguida de uma regio plana. Este tipo de isoterma encontrado quando
a adsoro limita-se a apenas uma camada de molculas, e ocorre em materiais
microporosos que possuem superfcies externas pequenas, cujo tamanho de poro
no excede o dimetro de algumas molculas do adsorvato (por exemplo: carbono
ativado, zelitas e xidos porosos). As molculas de gs quando esto dentro
destes poros to pequenos encontram a energia potencial das paredes destes
poros que permite aumentar quantidade de gs adsorvido a baixssima presso
relativa. Com valores de presso mais elevados, os poros so totalmente
preenchidos pelo adsorvato ou condensado indicando a formao de uma regio
plana na curva, demonstrando que o fenmeno de adsoro mnimo ou nulo
depois que os microporos foram preenchidos.
 8

A isoterma reversvel tipo II caracterstica de materiais no-porosos ou

macroporosos, e representa a adsoro monocamada est completo e que a
adsoro multicamada est iniciando. Normalmente, o ponto de inflexo da
isoterma ocorre quando h a formao da primeira camada de gs adsorvida e com
o aumento da presso relativa, a segunda e demais camadas so completadas at
o ponto de saturao.

A isoterma reversvel tipo III convexa em relao ao eixo de presso relativa e

no exibe ponto de inflexo. Isotermas tipo III surgem quando as interaes
adsorvato-adsorvente so mais fracas que interaes adsorvato- adsorvato. Isso
resulta em aumento de adsoro aps a formao da monocamada. Um exemplo
conhecido o da adsoro de vapor dgua sobre materiais de carbono densos.

O ciclo de histerese marcante em isotermas do tipo IV, que est relacionado

condensao capilar em mesoporos. A parte inicial da isoterma tipo IV atribuda
adsoro monocamada-multicamada, pois segue o mesmo formato inicial da
isoterma tipo II obtida com o adsortivo na mesma rea superficial do adsorvente em
forma no-porosa. Esse tipo de isoterma encontrado em muitos adsorventes
mesoporos industriais. O primeiro joelho da curva est associado formao
completa da primeira monocamada.

A isoterma tipo V resulta da pequena interao adsorvato-adsorvente similar

isoterma tipo III, mas obtida com certos adsorventes porosos. Este tipo de
isoterma resultado de pequeno potencial de interao entre adsorvato-
adsorvente, similar isoterma tipo III.

A isoterma tipo VI apresenta adsoro multicamada passo-a-passo em um

substrato uniformemente no-poroso. A nitidez dos passos depende do sistema e
da temperatura. A altura de cada passo representa a capacidade da monocamada
para cada camada adsorvida e, nos casos mais simples, permanece quase
constante para duas ou trs camadas adsorvidas. Entre os melhores exemplos
dessa isoterma, so aquelas obtidas com argnio e criptnio em carbono negro
grafitado temperatura de nitrognio lquido.
 9

2.1.2 Teoras de Adsoro

Existem vrios modelos que descrevem as isotermas de adsoro e dessoro, e

dentre estes, os mais conhecidos so o modelo de Langmuir, de Freundlich, de
Brunauer, Emmett, Teller (BET) e de Barrett, Joyner, Halenda (BJH).

2.1.2.1 Modelo de Langmuir

A primeira equao terica relacionando a quantidade de gs adsorvido presso

de equilbrio foi proposta por Langmuir. Neste modelo, adsoro restrita a
monocamada. O modelo baseia-se na hiptese de movimento das molculas
adsorvidas pela superfcie do adsorvente, de modo que, medida que mais
molculas so adsorvidas, h uma distribuio uniforme formando uma
monocamada que recobre toda a superfcie. Sob condies de equilbrio, ocorrem
mudanas constantes das molculas de gs na interface entre o slido e o gs.
Langmuir utilizou o conceito dinmico do equilbrio de adsoro, que estabelece a
igualdade nas velocidades de adsoro e dessoro. So utilizadas as seguintes
aproximaes: a adsoro monomolecular, a superfcie energeticamente
homognea e no existe interao entre as partculas adsorvidas.

A expresso do Modelo de Langmuir representada pela equao (1):

(1)

Onde:
KL a constante de Langmuir que d a capacidade de adsoro terica na
monocamada (L g-1);
Qm uma constante relacionada com a energia de adsoro (L mg-1); Ce a
concentrao do adsorvato no equilbrio (mg L-1);
Qe a quantidade adsorvida por grama do adsorvente (mg g-1)
Os parmetros de adsoro, Qm e KL, podem ser determinados transformando a
 10

equao de Langmuir para a forma linear, expressa na equao (2).

(2)

A representao grfica de Ce/Qe em funo de Ce uma reta com interseo

1/(KLQm) e inclinao 1/ KL. A constante de Langmuir um indicativo da capacidade
mxima de adsoro e da energia de adsoro. A Figura 2 ilustra a isoterma de
Langmuir.

Figura 2 - Isoterma de Langmuir.

A linearidade inicial da isoterma de Langmuir indica que nesta regio a adsoro

proporcional s concentraes de equilbrio, devido existncia de stios livres na
superfcie do adsorvente. A parte quase horizontal da isoterma corresponde aos
valores mais elevado de concentraes, indicando que nesta regio a superfcie do
adsorvente se encontra completamente saturada com o agente adsortivo. A parte
central da isoterma corresponde a diferentes graus de adsoro na superfcie do
adsorvente.
 11

2.1.2.2 Modelo de Freundlich

A equao de Freundlich foi originalmente introduzida como uma correlao

emprica de dados experimentais, sendo s mais tarde derivada matematicamente,
admitindo-se uma distribuio logartmica de stios ativos, que constitui um
tratamento vlido quando no existe interao aprecivel entre as molculas de
adsorvato.
O modelo no limita a capacidade de adsoro, deixando a quantidade adsorvida
ir at o infinito com o aumento da concentrao. aplicada somente abaixo da
concentrao de saturao onde ocorre a condensao quando o fenmeno de
adsoro no mais significativo.

A capacidade de adsoro Qe dada pela equao 3:

(3)

Onde:

Qe a quantidade adsorvida na fase slida (mg g-1);

Ce a concentrao de equilbrio na fase lquida

(mg L-1); KF a constante de Freundlich (mg g-1);
n um parmetro emprico de Freundlich;

A constante de Freundlich (KF) relaciona-se com a capacidade de adsoro e a

constante n relaciona-se com a intensidade de adsoro.
Valores de n na faixa 1 < n < 10 indicam adsoro favorvel. Em sua representao
linear, a equao de Freunlich assume a forma da equao 4.

(4)
 12

O grfico de ln Qe em funo de ln Ce uma reta com interseo igual a ln KF e

inclinao igual a 1/n.

2.1.2.3 Modelo de BET

O passo mais importante no estudo da adsoro veio com a derivao de Brunauer,

Emmett e Teller para a adsoro multicamada de gases em superfcies slidas. A
teoria de adsoro multicamadas, conhecida como equao de BET, tem ocupado
posio central nos estudos de adsoro de gs e medies de rea superficial
desde ento.

BET propuseram uma teoria assumindo o mesmo mecanismo de adsoro da

teoria de Langmuir e introduzindo algumas hipteses simplificadoras, que admite a
possibilidade de que uma camada tenha a capacidade de produzir stios de
adsoro gerando a deposio de uma camada sobre a outra. As hipteses bsicas
deste modelo so:

(a) Homogeneidade da superfcie do slido. O modelo no considera possveis

distores no potencial da superfcie gerado por impurezas e defeitos;

(b) Excluso das foras horizontais entre uma molcula e suas molculas
vizinhas na mesma camada. Consideram-se apenas as interaes verticais entre o
adsorvente e a molcula adsorvida;

(c) Todas as camadas, exceto a primeira, so tratadas de modo equivalente.

O modelo no prev um mecanismo de declnio do potencial atrativo gerado na
superfcie; e

(d) A entalpia de adsoro igual entalpia de condensao.

 13

A teoria de BET expressa pela equao 5:

(5)

Onde:

Ct = constante relacionada com o tamanho do

poro; P = presso;
P0 = presso de saturao do gs;

VA = quantidade de gs adsorvido em mL;

Vm = capacidade de adsoro na monocamada.

2.1.2.4 Modelo de BJH

A distribuio do tamanho dos poros e a sua correspondente rea superficial so

calculadas a partir da histerese de acordo com a teoria de BJH (Barrett, Joyner e
Halenda, 1951) e representa a presso relativa (P/P0) em equilbrio com o slido
poroso e o tamanho dos poros onde a condensao capilar acontece. Este modelo
assume que todos os poros so de forma cilndrica e para obteno dos dados
utiliza-se a regio da dessoro da curva para realizao dos clculos.
A base para os modelos para anlise da distribuio do tamanho de poros
fundamenta-se na ideia de que a condensao e evaporao do adsorvato ocorrem
primeiramente no centro do poro com a formao de uma camada ou filme de
adsorvato sobre as paredes do poro. A Figura 3 mostra um esquema dos processos
envolvidos.
 14

Figura 3 - Esquema do mecanismo de evaporao/condensao no interior do

poro

2.1.3 Avaliao de Mesoporosidade

A maioria dos slidos de elevada rea superficial so porosos. Um material poroso

tem uma grande quantidade de poros - ou espaos vazios - quando comparado
com o seu tamanho, enquanto que um material slido ou denso no o tem. Um
poro aberto uma cavidade ou um canal de comunicao com a superfcie da
partcula, ao contrrio de um poro fechado, no qual no h comunicao. No
contexto da adsoro, a nfase recai apenas sobre os poros abertos, pois so
acessveis ao adsortivo. A porosidade de um p a razo entre a soma dos
volumes dos vazios dos poros abertos e o volume total ocupado pelo p. Da mesma
forma, a porosidade de uma partcula a razo do volume dos poros abertos e o
volume total da partcula.

O volume total dos poros, Vp, geralmente derivado da quantidade de vapor

adsorvido a presso relativa prxima unidade, assumindo que os poros esto
preenchidos com adsortivo condensado no estado lquido normal.

Os clculos de tamanho de mesoporos so normalmente realizados atravs de

clculo do raio ou da largura de poros, fazendo necessrio considerar um modelo
para o formato do poro e assumir que a curvatura do menisco est relacionada
largura dos poros. Geralmente, adota-se a forma cilndrica para o poro e
 15

hemisfrica para o menisco, resultando na equao 6:

(6)

Onde:
rK = raio de Kelvin
1g = tenso superficial do lquido condensado v1= volume molar
p/p0 = presso relativa da condensao

A distribuio de tamanho do poro expressa graficamente na forma V p/rp

versus rp. Geralmente, algumas consideraes so realizadas nos clculos de
distribuio de tamanho de mesoporos a partir de isotermas de fisissoro. Adota-
se que os poros so rgidos e de formato regular, que no h ocorrncia de
microporos e que a distribuio de tamanho no se estende continuamente da faixa
de mesoporos para a faixa de macroporos.

O uso do mtodo de fisissoro para a determinao de distribuio de tamanho

de mesoporo est sujeita a muitas incertezas provenientes das suposies
formuladas e das complexidades que envolvem as estruturas dos poros reais.
Deve-se admitir que a distribuio de tamanho de poro derivada de curvas pode
muitas vezes levar a um retrato enganoso da estrutura dos poros. Por outro lado,
existem caractersticas das isotermas de fisissoro que so altamente
caractersticas de tipos especficos de estruturas de poros e so, portanto,
especialmente teis no estudo de adsorventes e catalisadores industriais.
 16

2.1.4 Avaliao de Microporosidade

As dimenses dos microporos so difceis de serem determinadas com exatido,

mas o conceito de preenchimento de microporos especialmente til quando
aplicado ao preenchimento primrio do espao do poro. Tem sido comum designar
as diferentes categorias de poros em termos de dimenses ao invs de referenciar
as foras particulares e mecanismos de operao do sistema gs-slido assim
como do tamanho e forma do poro.
O mecanismo de fisissoro sofre modificao em materiais que possuem poros
finos, pois a proximidade das paredes dos poros d origem a um aumento da fora
de interao adsorvente-adsorvato. Como resultado da energia de adsoro
reforada, os poros so preenchidos com molculas fisissorvidas a baixas p/p 0.
Existem dois diferentes mecanismos de preenchimento de microporos, os quais
podem operar a p/p0 abaixo do incio da condensao capilar: o primeiro, ocorrendo
a baixa p/p0, envolve a entrada de molculas individuais do adsorvato em poros
muito estreitos; e o segundo, a uma p/p0 um pouco mais elevada, um processo
cooperativo envolvendo interao entre molculas do adsorvato.

Nenhuma teoria corrente capaz de fornecer uma descrio matemtica geral de

enchimento de microporos. Recomenda-se precauo na interpretao de dados
obtidos pela aplicao de equao a partir de isoterma de adsoro ao longo de
um intervalo limitado de p/p0 e a uma nica temperatura. O fato de uma determinada
equao fornecer um ajuste razoavelmente bom ao longo de um intervalo de uma
isoterma, no fornece evidncias suficientes para um mecanismo especfico de
adsoro.

2.2 Mtodos de Avaliao de rea Superficial e Porosidade

A porosidade pode ser descrita como a frao volumtrica de poros presentes, seu
tamanho, forma e distribuio comparadas com outras fases presents. A
porosidade total inclui os poros conectados com a superfcie, poros abertos, e os
no conectados com a superfcie, poros fechados. Para determinar a porosidade
total de um slido, utilizam-se as medidas de densidade volumtrica e densidade
 17

verdadeira, transformando-as posteriormente em volume.

A grande maioria dos materiais possui, em sua microestrutura, poros internos,
microfissuras, microporos e poros. Estes tipos de defeitos variam bastante com
relao ao seu tamanho, estrutura e acessibilidade (se so acessveis pela
superfcie analisada - porosidade interna). Em geral, detalhes da porosidade
superficial e interna podem ser obtidos atravs de microscopia tica e/ou
microscopia eletrnica de varredura (MEV), sendo o tamanho aproximado dos
poros obtidos atravs da anlise das imagens. Entretanto, uma descrio
quantitativa da distribuio e estrutura dos poros atravs de imagens em duas ou
trs dimenses bem mais complexa. Como complemento anlise de imagens
so utilizadas outras tcnicas para adicionar mais informaes, tais como a
porosimetria de mercrio, adsoro fsica, adsoro qumica, dentre outras.
Com relao determinao da rea superficial, de modo geral, o estudo de
imagens obtidas por microscopia (tica ou eletrnica) associadas a tcnicas
computacionais de anlise de imagens tm sido largamente utilizados. Alm desta
tcnica, os modelos de adsoro tambm tm fundamental importncia quando se
trata de materiais cujo tamanho de poros so bem pequenos, da ordem de
nanmetros.

O conceito matemtico clssico da rea superficial de um slido cbico de aresta,

l (cm), define que sua rea superficial dada por 6l2 (cm2). Entretanto, este
conceito clssico no considera as imperfeies microscpicas reais da superfcie.
Em termos gerais, pode-se afirmar que a superfcie real, considerando as
imperfeies da superfcie do slido, ser sempre maior que a rea superficial
calculada atravs do conceito clssico geomtrico. Dentre os fatores que afetam a
rea superficial de um slido destacam-se:

O tamanho das partculas: quanto menor o tamanho das partculas maior a

rea superficial disponvel.
Formato das partculas: por exemplo, partculas cbicas de mesmo peso que
partculas esfricas tero rea superficial (S) maior (Scubo / Sesfera = 2resfera/
lcubo).
Distribuio de tamanho e forma dos poros: de modo geral, a presena de
 18

poros em um slido aumenta a sua rea superficial. Assim como para o

tamanho das partculas, quanto maior a quantidade de poros pequenos
sobre a superfcie maior ser a rea superficial.

A estrutura e a reatividade de materiais slidos determinam a maneira na qual suas

superfcies interagem com as molculas gasosas. A quantificao das interaes
atravs da gerao de isotermas de adsoro permite avaliaes rotineiras de
propriedades que controlam o desempenho dos materiais slidos, tais como: rea
superficial, tamanho mdio de poro, e distribuio de tamanho e forma dos poros,
stios quimicamente ativos e muitas outras.

A adsoro gasosa o fenmeno resultante de interaes fsicas ou qumicas entre

as molculas do gs e os tomos da superfcie de um slido. O mtodo de adsoro
gasosa permite analisar as imperfeies ou irregularidades de uma superfcie cuja
dimenso extrapola a resoluo da microscopia eletrnica. Alm disso, permite
obter informaes sobre a estrutura interna de poros, desde que conectados
superfcie, seu formato e dimenses, seu volume e distribuio assim como a sua
contribuio para incremento da rea superficial.

O processo de adsoro pode ser dividido de acordo com as interaes gs-slido

em adsoro qumica (quimissoro) e adsoro fsica (fisissoro).

A adsoro qumica ocorre quando tem-se interaes de natureza qumica entre

vaporslido caracterizada por elevada potencial de interao que leva a elevados
calores de adsoro. Em funo desta caracterstica o fenmeno se restringe s
molculas localizadas na superfcie do adsorvente formando ligaes qumicas em
uma camada nica, neste caso as molculas do adsorvato no tero mobilidade
pela superfcie do adsorvente. Normalmente, podem-se observar modificaes na
superfcie do slido devido s interaes de natureza qumica. Este fenmeno
observado nos processos de catlise.

J para a adsoro fsica, a natureza das interaes apresentam caractersticas

reversveis, ou seja, as interaes vapor-slido so de natureza fsica, ligaes do
 19

tipo Van der Waals sem a formao de ligaes qumicas que modifiquem a
superfcie. Neste caso, ocorre a formao de mono e multicamadas permitindo
obter dados do volume de poros do slido. Alm disso, a sua natureza reversvel
permite obter histerese das isotermas de adsoro/dessoro que nos fornece
dados sobre o formato dos poros que formam o slido em questo.

O processo de adsoro fsica pode ser esquematizado conforme a Figura 4. Aps

a limpeza da superfcie atravs da aplicao de vcuo e elevao da temperatura,
a amostra est pronta para o incio do ensaio de adsoro fsica.

Figura 4 - Ilustrao do processo de adsoro fsica e a respectiva isoterma.

2.3 Anlise de rea Superficial Especfica

A rea superficial especfica de um p determinada pela adsoro fsica de um

gs na superfcie do slido, calculando a quantidade de gs adsorvido
correspondente camada monomolecular na superfcie. Conforme preconizado
nas Farmacopeias Americana e Europeia a quantidade de gs adsorvido pode ser
medida pelo procedimento de fluxo dinmico (Mtodo I) ou pelo procedimento
volumtrico (Mtodo II). Os dados so tratados de acordo com a equao de BET
 20

de isoterma de adsoro.

2.4. Distribuio de Tamanho de Partculas

A caracterizao de ps pode ser realizada atravs de maneiras diretas, tais

como as microscopias, seja ptica ou eletrnica; como pode ser realizada atravs
de mtodos indiretos, tais como: peneiramento, sedimentao e difrao a laser.
Estas tcnicas visam medir o tamanho de partculas do material em estudo, as
faixas de tamanhos de tais partculas variam da ordem de 50nm at 1,0cm. Por
exemplo, as partculas de materiais empregados em concretos e refratrios so da
ordem de 10cm, enquanto que materiais preparados quimicamente podem ter
tamanhos na ordem de 5nm. Alm de tamanhos variados, as partculas podem ter
formas diferentes, conforme apresenta a figura 2.4.1. [1]

Figura 2.4.1. Apresentao de diferentes formas de partculas. [1]

Deste modo, ao determinar o tamanho de partculas do material, as tcnicas

aplicadas consideram um dimetro de esfera equivalente, ou seja, as partculas
irregulares so consideradas como esferas em tais tcnicas, a figura 2.4.2
demonstra os diferentes tipos de dimetros de esferas equivalentes para estas
 21

partculas irregulares. Cada tcnica empregada se baseia em um diferente princpio

fsico, consequentemente os resultados podem ser diferentes. [1]

Figura 2.2.2. Representao dos diferentes dimetros de esferas equivalentes gerados a partir de
uma determinada partcula irregular. [1]

muito importante que a amostra que ser caracterizada, seja uma amostra
representativa, isto , esta amostra deve representar o todo, pois a maioria destas
tcnicas utiliza uma quantidade pequena de massa, ento uma pequena frao do
material ser analisada. Alguns cuidados durante a preparao e manuseio devem
ser tomados, com o objetivo de evitar aglomerao das partculas, para evitar medir
o tamanho do aglomerado e no o tamanho da partcula. A seleo do equipamento
e da tcnica deve ser criteriosa, sempre tendo em vista o tipo de material e a sua
aplicao, muito comum mais de uma tcnica ser utilizada para a caracterizao
do material. Contudo, deve-se utilizar o bom senso na utilizao dos equipamentos,
verificando se so necessrias vrias anlises ou no, pois todas estas tcnicas
possuem um custo de operao. [1,2]

2.4.1 Tcnicas Microgrficas Microscopia

A vantagem em se utilizar esta tcnica, que de maneira rpida pode-se

determinar o tamanho nominal e a forma das partculas. Na tabela 2.4.1, esto
apresentadas as faixas de tamanho de partculas que podem ser determinadas com
microscpios pticos e microscpios eletrnicos (de varredura e de transmisso).
 22

A figura 2.4.3, apresenta em (a) um microscpio ptico com sistema de anlise de

partculas e em (b) est a imagem de um microscpio eletrnico de varredura, o
qual pertence ao DEMA-UEPG (Departamento de Engenharia de Materiais da
Universidade Estadual de Ponta Grossa. [1,6,7]
TABELA 2.4.1. Faixas de tamanhos de partculas que podem ser determinadas
atravs de microscopia. [1]
Tipo de Microscpio Faixas de Tamanho de
Partculas
Microscpio ptico (MO) 3m a 1mm
Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV) 20nm a 1mm
Microscpio Eletrnico de Transmisso 2nm a 1m
(MET)

(a) (b)

Figura 2.4.3. esquerda, microscpio ptico e direita microscpio eletrnico de varredura. [6,7]

A preparao da amostra deve ser feita sobre uma fita adesiva ou o p

extremamente diludo deve ser gotejado em porta-amostra. A anlise quantitativa
atravs desta tcnica deve ser estatstica, pois o nmero de partculas analisadas
deve ser representativo. As partculas de menor tamanho tendem a ser ignoradas,
deve-se ter um cuidado muito grande na preparao de amostras, as anlises so
realizadas em duas dimenses e a menor acaba sendo desprezada, a experincia
do operador faz muita diferena na obteno de imagens de qualidade, o
equipamento deve estar calibrado, difcil distinguir as partculas muito finas se
elas no estiverem dispersas. [1]

2.4.2 Tcnicas de Peneiramento

 23

O peneiramento utilizado como uma classificao para verificar se as

partculas tem a capacidade ou no de passar atravs de um objeto com tamanho
controlado. As partculas do p so inseridas em uma fileira de peneiras com
aberturas diferentes, comeando com aberturas maiores na parte superior e
terminando com aberturas menores na parte inferior, lembrando que quanto maior
o valor do mesh, menor ser a abertura da peneira, a tabela 2.4.2 apresenta a
converso de mesh para aberturas em milmetros e para polegadas, para malhas
finas. [1,8]

TABELA 2.4.2. Valores de converso de mesh para mm e pol. [8]

TYLER MESH ABERTURA (mm) ABERTURA (pol)
- 6,35 0,250
3,5 5,66 0,223
4 4,76 0,187
5 4,00 0,157
6 3,36 0,132
7 2,83 0,111
8 2,38 0,0937
10 2,00 0,0787
12 1,65 0,0661
14 1,41 0,0555
16 1,19 0,0469
18 1,00 0,0394
20 0,84 0,0331
25 0,71 0,0280
30 0,59 0,0232
35 0,50 0,0197
40 0,42 0,0165
45 0,35 0,0135
50 0,297 0,0117
60 0,250 0,0092
70 0,210 0,0083
80 0,177 0,0070
100 0,149 0,0059
120 0,125 0,0049
140 0,105 0,0041
170 0,088 0,0035
200 0,074 0,0029
230 0,062 0,0024
270 0,053 0,0021
325 0,044 0,0017
400 0,037 0,0015
500 0,025 0,0010

O mtodo de peneiramento utilizado para partculas maiores do que 44m

e pode ser tanto a seco, quanto mido. A figura 2.4.4, em (a) apresenta um
esquema de como funciona o mtodo de peneiramento juntamente com um
 24

aparelho vibratrio, e em (b) est apresentado que as partculas maiores ficam

retidas nas peneiras de mesh menor, enquanto as mais finas passam. [1]

Figura 2.4.4. Mtodo de peneiramento, esquerda est o equipamento vibratrio juntamente com
as peneiras, direita demonstra as passagens de granulometrias diferentes do p.

2.4.3 Tcnica de Sedimentao

Para elucidar esta tcnica, necessrio levar em considerao a Lei de

Stockes, que explica que a concentrao de partculas em uma determinada
suspenso, uma funo tanto do tempo, quanto da distncia percorrida durante
a sedimentao. Sendo que as partculas maiores sedimentam mais rpido. A
velocidade de equilbrio () de certa partcula em um determinado meio viscoso
dada pela equao 2.4.1, todavia esta equao considera partculas esfricas. [1]

2 .( ).
= Equao 2.4.1
18.

Sendo o dimetro de uma partcula esfrica, a densidade da partcula,

, a densidade do lquido, a acelerao da gravidade, a viscosidade do
lquido e a velocidade de equilbrio de sedimentao. Sabendo que a velocidade
igual ao deslocamento percorrido dividido pelo tempo, a equao pode ser
reescrita da seguinte forma: [1]

18..
= 2 Equao 2.4.2
.( ).
 25

Sendo , o tempo para sedimentao das partculas para uma determinada

altura . Como exemplo, a alumina (Al2O3) suspensa em gua, considerando um
valor de igual a 1cm, para uma partcula de dimetro de 10m leva um tempo de
1 minuto para sedimentar, enquanto que uma partcula de 1m demora 2 horas
para a sedimentao. Desta forma, os tempos de sedimentao podem ser
reduzidos utilizando centrifugao para auxiliar o mtodo. [1]
Para realizao do ensaio por sedimentao, a suspenso inserida em
uma clula de vidro para ocorrer a decantao. Um feixe colimado de luz ou de
raios X direcionado sobre esta clula, em uma altura determinada. No incio, todas
as partculas, de todos os tamanhos esto distribudas de maneira homognea por
todo o volume da clula. Conforme acontece a sedimentao, as partculas de
tamanho maior decantam mais rapidamente do que as partculas menores. A
intensidade do feixe que atravessa a clula aumentada proporcionalmente
superfcie projetada da luz ou massa das partculas do p ainda em suspenso.
A figura 2.4.5 apresenta um esquema da sedimentao de partculas de mesma
densidade. [1]

(a) (b)

Figura 2.4.5. Esquema de sedimentao, esquerda a velocidade proporcional ao dimetro da

partcula, direita as etapas do processo de sedimentao. [1]

Esta de alta preciso e alta resoluo, porm o tempo pode variar dependo
da densidade e da finura das partculas, de minutos a horas de ensaio. Ainda
podem ocorrer a formao de aglomerados de partculas, que podem ser evitados
utilizando agentes dispersantes ou utilizar ultrassom. Existe a tendncia das
partculas mais finas serem puxadas pelas partculas de maior tamanho. [1]
 26

2.4.4 Tcnica de Difrao a Laser

O conceito desta tcnica se baseia no princpio da difrao Fraunhffer, o

qual explana que as partculas dispersas quando so atravessadas por um feixe de
luz iro difrat-lo, quanto menor for esta partcula, maior ser o ngulo de difrao
(figura 2.4.6). A tcnica utiliza uma luz coerente gerada de um laser de diodo de
baixa potncia, qual atravessa uma populao de partculas em uma suspenso. O
resultado do experimento obtido por Transformada de Fourier Inversa, entretanto
este mtodo matemtico complexo no ser explanado neste texto, por fim
determinada estatisticamente a distribuio de tamanho desta populao de
partculas. [1]

Figura 2.4.6. Exemplo de como a difrao maior em partculas menores do que em partculas
maiores. [1]

O espalhamento de luz a partir de uma partcula no pode interagir com outra

partcula e se dispersar novamente. Isso coloca uma limitao inerente
concentrao de partculas que podem ser analisados. O limite de concentrao
determinado pela concepo do instrumento e varia com a natureza da fonte de
luz, a geometria ptica e o sistema de deteco de luz. Estes instrumentos so
utilizados principalmente para a anlise de pequenas quantidades de amostra, a
figura 2.4.7 apresenta um esquema de funcionamento do equipamento
granulmetro a Laser CILAS 920. Esta tcnica se caracteriza pela rpida
 27

velocidade de anlise, facilidade na operao do equipamento, versatilidade,

facilidade na manuteno, bem como preciso dos resultados obtidos. [1,3]

Figura 2.4.7. Esquema de funcionamento do equipamento CILAS 920. [3]

2.5. Porosimetria

Os poros so inerentes durante o processamento de determinados

materiais, desta forma, a determinao da porosidade de um material importante
na aplicao destes materiais, pois interfere diretamente em suas propriedades
fsicas. A forma, o tamanho e o volume dos poros tornam-se teis na aplicao dos
materiais, por exemplo: em filtros, membranas, catalisadores, concretos, solos,
cermicas, implantes sseos, etc. Uma tcnica eficiente para a caracterizao de
porosidade, a porosimetria de mercrio, na qual podem ser determinadas as
seguintes propriedades: densidade aparente, densidade do slido, distribuio de
tamanho de poros, volume total de poros, rea superficial especfica. [1,3]

2.5.1 Porosimetria de Mercrio

O princpio da tcnica de porosimetria de mercrio est relacionado

molhabilidade do mercrio sobre os slidos, pois o seu estado fsico lquido na
temperatura ambiente. Contudo, devido aos conceitos atuais da chamada Qumica
Verde, a utilizao do mercrio tem sido evitada, pois os resduos gerados alm
 28

de serem txicos para a sade humana, como exemplos: problemas estomacais,

complicaes no sistema nervoso, anemia, sangramentos, depresso, dermatite,
problemas de audio e viso, entre outros, so muito prejudiciais para o
ecossistema natural. [1,9]
Uma gota tem sua forma determinada por relaes de energias das
superfcies entre os estados fsicos: slido/lquido (s-l), slido/vapor (s-v) e
lquido/vapor (l-v). A figura 2.5.1 apresenta em (a), a molhabilidade da gua em
uma superfcie de vidro; em (b) a molhabilidade do mercrio em uma placa de vidro;
em (c) apresenta as diferentes interfaces (s-l, s-v, l-v) de interao citadas
anteriormente, quando o ngulo maior que 90, o lquido no molha o slido,
sendo que para o mercrio o ngulo varia entre 130 a 140. A equao 2.5.1
relaciona o cosseno do ngulo com as interfaces entre as superfcies. [1]

(a) (b) (c)

Figura 2.5.1. (a) molhabilidade da gua em vidro, (b) molhabilidade do mercrio em vidro, (c)
parmetros de molhamento para uma gota. [1]

cos = Equao 2.5.1

Os materiais porosos em contato com o mercrio no sero penetrados pelo

mesmo, para que ocorra esta penetrao necessria aplicao de uma fora
externa que seja superior tenso superficial do mercrio ( = 485 dyne/cm). A
figura 2.5.2 apresenta o mercrio em contato com um slido poroso onde o
ngulo de contato e D o dimetro do poro. [1]
 29

Figura 2.5.2. Representao da interao do mercrio com poro, sem aplicao de fora externa.
[1]

Uma vantagem em se utilizar a porosimetria de mercrio, que esta

substncia apresenta baixa reatividade qumica com a maioria dos materiais a
temperatura ambiente. A fora capilar pela qual o mercrio resiste penetrao no
poro, considerando uma geometria cilndrica, dada pela equao 2.5.2. A fora
que exercida no contato entre o mercrio e o poro que tem origem em uma
presso externa (P) e est exposta na equao 2.5.3. [1]

= . . . cos Equao 2.5.2

.2 .
= Equao 2.5.3
4

No equilbrio das foras das equaes 2.5.2 e 2.5.3, obtm-se a equao

bsica da porosimetria que esta expressa pela equao 2.5.4 (equao de
Washburn). Deste modo possvel relacionar o tamanho do poro com a presso
necessria para que o mercrio possa penetrar, quanto menor o poro, maior ser
a presso para que o mercrio entre no poro. Durante o ensaio de porosimetria,
ocorre a medio da presso realizada sob o mercrio que pressiona a amostra,
bem como mede-se o volume do mercrio que entra nos poros da amostra devido
esta presso. [1]

4..cos
= Equao 2.5.4

Para uma amostra desgaseificada que mergulhada no mercrio, em uma

presso de 1 atm a 25C, o mercrio no ir penetrar em qualquer poro com
 30

dimetro inferior a 7x10-4cm (7m). O aumento progressivo da presso pode fazer

com que o mercrio penetre em poros menores, desta forma, realiza-se a medida
do volume penetrado em uma determinada presso. De modo geral, os
equipamentos esto limitados a presses na ordem de 200 atm, equivalente a
poros com a medida de 25 de dimetro. A figura 2.5.3 apresenta um esquema de
funcionamento de um porosmetro de mercrio. [1]

Figura 2.5.3. Esquema de funcionamento de um porosmetro de mercrio. [1]

Os resultados tpicos para a porosimetria de mercrio apresentam curvas

com trs regies distintas: Regio I, no h poros que satisfaam a equao de
Washburn e volume de intruso zero; Regio II, a presso faz com que os poros
de determinado tamanho sejam preenchidos com mercrio, ocorre variao no
volume de intruso; Regio III, j no existe mais poros que satisfaam a equao
de Washburn e a penetrao do mercrio cessa. A figura 2.5.4 apresenta uma
curva tpica obtida de um ensaio de porosimetria de mercrio, contendo as regies
descritas, VM o volume de poros abertos da amostra, VM/2 o tamanho mdio
dos poros. [1]
 31

Figura 2.5.4. Curva tpica de ensaio de porosimetria de mercrio. [1]

A figura 2.5.5 apresenta um resultado obtido atravs de porosimetria de

mercrio, para uma distribuio de dimetros de poros para diferentes materiais
(argamassa, slica-gel, terra de refino). Pode ser observado nesta figura que as
curvas de intruso e extruso (sada do mercrio dos poros) no percorrem o
mesmo caminho, aparentando uma histerese, isto indica que nem todo o mercrio
sai dos poros da amostra, ou seja, a amostra necessita ser descartada, um ensaio
destrutivo e que gera resduos prejudiciais para o meio-ambiente. [1]

Figura 2.5.5. Resultado de distribuio de dimetros de poros para diferentes materiais. [1]
 32

2.6. Picnometria

O objetivo de uma anlise atravs de picnometria determinar o volume

verdadeiro de um determinado slido, atravs de uma variao da presso de um
gs conhecido em uma cmara de volume conhecido. Neste tipo de ensaio,
geralmente se utiliza o gs hlio. [1]

2.6.1 Picnometria Gs Hlio

Para caracterizao de picnometria, comumente utiliza-se o gs hlio, pois

o mesmo inerte e penetra facilmente nos poros do material, isto ocorre devido s
pequenas dimenses atmicas de suas molculas, assegurando a penetrao em
cavidades e poros (da ordem de angstrons), determinando o volume da amostra
com preciso. O picnmetro de hlio constitudo por duas cmaras de volumes
conhecidos atravs de calibrao prvia, estas cmaras so ligadas por uma
vlvula de expanso. A primeira cmara onde se coloca a amostra e a segunda
cmara a cmara de expanso. [1]
A amostra colocada em sua cmara e sujeita a um processo de
desgaseificao com repetidas purgas usando o prprio hlio, com o objetivo de
retirar as impurezas e umidade. Aps todo o sistema ser levado a presso
atmosfrica, a cmara de expanso isolada, fechando a vlvula de expanso e
pressuriza-se a cmara da amostra at uma presso (P1). Em seguida, a vlvula
de expanso aberta, ocorre um decaimento da presso at P 2. Considerando o
comportamento ideal do gs hlio (equao 2.6.1), o volume do material pode ser
obtido atravs da equao 2.6.2. [1]

1 . ( ) = 2 . ( + ) Equao 2.6.1

= 1 Equao 2.6.2
1
2
 33

Onde, o volume da cmara da amostra, o volume da cmara de

expanso, o volume do slido. A densidade ou massa volumtrica calculada
pelo equipamento, atravs da massa da amostra (inserido como dado de entrada
para anlise) e do volume determinado pelo ensaio. A figura 2.6.1 apresenta dois
modelos de picnmetros de hlio. [1]

Figura 2.6.1. Exemplos de picnmetros de hlio [1]

 34

3. OBJETIVOS

3.1. OBJETIVO GERAL

Caracterizar uma amostra de Xisto retortado, resduo de pirolise de xisto

pirobetuminoso de onde extrado o petrleo, resduo industrial abundante da
rerio de so mateus do sul.

3.2. OBJETIVOS ESPECFICOS

Obter informaes do material a partir do estudo do fenmeno distribuio de

tamanho de partculas do ensaio de granulometria atravs do peneiramento com a
finalidade de obter a curva granulomtrica de um agregado.

4. MATERIAIS E MTODOS

4.1. Materiais Utilizados

A amostra em p que foi caracterizada neste presente trabalho, de xisto

retortado, o qual resduo de pirlise de xisto pirobetumiso de onde extrado
petrleo. Este resduo industrial abundante da regio de So Mateus do Sul-PR.
Os xistos olegenos so utilizados como uma fonte alternativa de energia
relacionada produo de leo por mtodo de pirlise no Brasil. O termo xisto
tambm pode ser atribudo, para caracterizar as rochas, tipo folhelhos betuminosos
 35

ou pirobetuminosos que possuem em sua matriz mineral um complexo orgnico

chamado querognio, o qual se decompe por calor em leo e gs. [10]
Esta amostra foi cedida gentilmente pela Professora Patricia Krger, que foi
fornecida em um p passante em peneira de mesh 200, ou seja, de acordo com a
tabela 2.2.2, para esta abertura, as partculas possuem um dimetro menor do que
0,074mm (74m) ou 0,0029 polegadas. A figura 4.1.1 apresenta uma embalagem
contendo a amostra de xisto retortado. [8]

Figura 4.1.1. Amostra de xisto ensaiada para distribuio de tamanho de partculas.

A tcnica de caracterizao de ps, que foi utilizada neste trabalho, foi a

Tcnica de Difrao a Laser, a qual foi abordada na seo 2.2.4. No foi utilizado
nenhum dispersante neste ensaio. O equipamento utilizado foi o granulmetro a
laser CILAS 920, e na figura 2.2.7 foi apresentado um esquema do seu
funcionamento, sendo que na tela do software tambm demonstrado a operao
deste aparelho. [1,3]

4.2. Mtodos

A amostra foi submetida a um equipamento de ultrassom, para evitar que as

medidas realizadas no fossem de aglomerados de partculas, mas sim das
prprias partculas. A massa da amostragem foi de 200mg, as partculas foram
adicionadas em um recipiente prprio, que recebe o fluido, neste caso gua com
lcool. Ao ser iniciado o funcionamento do aparelho, o recipiente foi preenchido
 36

com o fluido, esse foi bombeado para dentro do aparelho. No equipamento, o fluido
contendo as partculas segue para a regio onde h o feixe de laser. [1,3]
O feixe de laser ao passar pelo fluido espalhado pelas partculas nele
presente, e essa disperso da luz lida por um detector, que transmite essa
informao ao computador. Aps essa etapa, a suspenso segue sua circulao
normal. O aparelho apresenta um sistema de rotao que provoca o movimento do
fluido. O laser aplicado trabalha com faixa de comprimento de onda de 0,3 m at
400m. A figura 4.2.1 apresenta uma foto do equipamento CILAS 920, o qual
pertence ao Departamento de Engenharia de Materiais da UEPG. [1,3]

Figura 4.2.1. Foto do granulmetro CILAS 920, pertencente ao DEMA-UEPG.

O granulmetro CILAS 920 operado por Douglas, tcnico responsvel pela

manipulao de determinados equipamentos do DEMA-UEPG. O resultado obtido
um grfico de distribuio de tamanho de partculas que ser o instrumento de
anlises na seo de resultados e discusses. [1,3]
 37

5. RESULTADOS E DISCUSSO

O analise de distribuio granulomtrica estimativa a porcentagem da distribuio

de tamanho de partculas, com isso possvel verificar se o p tem uma distribuio
larga ou estreita, ou seja, quando a distribuio larga maior so as diferenas de
tamanho encontrado entre as partculas, j se a distribuio estreita as partculas
possuem tamanhos prximos uma das outras.

Figura 5.1 Grfica granulomtrica

 38

A Figura 5.1 a curva granulomtrica uma representao grfica dos resultados do

ensaio de granulometria, representa-se graficamente num papel denominado log-
normal por ter na horizontal uma escala logartmica, e na vertical uma natural.

A informaes obtida do analise granulomtrico presenta-se em forma de curva,

onde o porcentagem que passa es grafitado mas ordenadas e o dimetro das
partculas nas abscissas. A partir da curva anterior, pode-se obter dimetros
caractersticos que refere-se ao tamanho do gro ou dimetro aparente na
partcula.

Na figura 5.1 tambm apresenta um histograma com a distribuio de partculas da

amostra. Nota-se existe uma distribuio homognea de tamanho de partculas e
que possivelmente existem partculas com um dimetro inferior a 0,3 m, porm
devido s limitaes do equipamento as partculas com dimetro menor que 0,3 m
no so aferidas.

6. CONCLUSES
 39

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] CHINELATTO

[2] HUPALO

[3] ALVES

[4]

[5]

[6] Disponvel em:

<http://www.medicalexpo.com/pt/prod/angstrom-advanced-inc/product-98349-
811565.html>
Acesso em 25/11/2017

[7] Disponvel em:

<http://www.uepg.br/limac/node4.html>
Acesso em 25/11/2017

[8] Disponvel em:

<http://www.anvisa.gov.br/hotsite/farmacopeiabrasileira/arquivos/cp38_2010_anex
os/tabela_equivalencia_abertura_malha_tamis.pdf>
Acesso em 25/11/2017

[9] Disponvel em:

<https://www.infoescola.com/quimica/elemento-mercurio/>
Acesso em 26/11/2017

[10] Utilizao de xisto retortado como matria-prima em sntese de

zelitas
Denise Maria Malachini Miotto e Ndia Regina Camargo Fernandes Machado*
 40

Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Maring

[11] PAPINI, C.J. Estudo comparativo de mtodos de determinao do

tamanho de partcula. So Paulo, SP, 2003. Dissertao apresentada ao
Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares como parte dos requisitos para
obteno do Grau de Mestre em Cincias na rea de

[12] Skoog, D.A., West, D.M. Analisis Instrumental. Madrid : Mc Graw Hill (2001).

[13] Goldstein, J.I., Yakowitz, H. Practical Scanning Electron Microscopy: Electron

and Ion microprobe Analysis. New York : Plenum Press (1977).

[14] Reimer, l. Scanning Electron Microscopy, Physics of Image Formation and

Microanalisis. New York : Springer, vol. 45 (1985).

[15] Wells, O.C. Scanning Electron Microscopy. New York : McGraw-Hill (1974).

[16] Brunauer, S., Emmett, P.H., Teller, E. J. Am. Chem. Soc., Vol. 60, pg. 309
(1938).

[17] Gregg, S.J., Sing, K.S.W. Adsorption, Surface Area and Porosity. London :
Academic Press, 2ed (1982).

[18] Hoffmann, E., Stroobant, V. Mass Spectrometry. Principles and Applications.

Paris : Jonh Wiley & Sons LTD, 2nd Ed. (1999).