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Matriaux Mtalliques ISET Kasserine

Chapitre 4 :

Diagramme Dquilibre Binaire

Objectifs spcifiques :
-Connaitre les phases dune composition chimique de deux
lments en diffrentes tempratures.
- maitriser la lecture dun diagramme dquilibre binaire et
connaitre leurs types
-Identifier les structures des compositions et calculer ler
proportions

Pr-requis :
Niveau BAC, notions lmentaires de chimie, diagramme de phase

Elments de contenus :

1. Dfinition
2. Rgles d'utilisation
3. Systme miscibilit totale ltat solide
4. Systme miscibilit partielle ltat solide
5. Diagrammes dquilibre binaires rels
6. Ralit de la solidification des alliages

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CHAPITRE VI

DIAGRAMME DEQUILIBRE BINAIRE

1. Dfinition

Le diagramme dquilibre binaire est un systme form de deux composants (Fe (Fe-C,
Cu-Zn, AL2O3-Cr2O3, Cu-Mg,...)
Mg,...) et qui permet de reprsenter les domaines de stabilit des
phases et des conditions dquilibre entre plusieurs phases en fonction de la temprature et la
composition (exprime en pourcentage massique, atomique ou molaire).

Suivant la miscibilit des lments du systme, on distingue deux types de diagrammes


binaires.
- Diagramme dquilibre binaire dun systme miscibilit totale ltat solide,
- Diagramme dquilibre binaire dun systme miscibilit partielle ltat solide.

2. Rgles d'utilisation
2.1. Rgle de l'horizontale
Pour, un alliage en cours de solidification, elle permet de connatre les compositions
des phases solide et liquide en prsence. A une temprature T, les compositions des phases
solide et liquide sont donnes respectivement par les abscisses des points d'intersection de
1'horizontale la temprature T avec le liquidus et le solidus ou bien avec deux branches
diffrentes d'un diagramme.
Exemple d'application: Soit le diagramme de l'alliage binaire Cu-Ni
Cu

Lalliage
iage 700/0de Ni et 30% de Cu la temprature Ta correspondant au point M. Si
nous prenons comme Ta = 1350C, l'horizontale passant par cette temprature coupe le
liquidus au point L et le solidus au point S. Les projections de L et S sur l'axe des absci
abscisses
donnent:

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1= 56% de Ni
s = 84% de Ni
donc la phase liquide contient 56% de Ni et la phase solide contient 84% de Ni

2.2. Rgle des segments inverses


Pour un alliage en cours de solidification dont le point figuratif M ( la temprature
T0) :
MS
- le % de la phase liquide est gale : .100
LS
ML
- le % de la phase solide est gale : .100
LS
L et S tant les intersections de 1'horizontale avec le liquidus et le solidus
Exemple d'application:
Dans l'alliage 700/0de Ni et 30% de Cu To= 1350C on a:
MS = 84-70 = 14
ML= 70-56 = 14
LS = 84-56 = 28
14
Dou: % de la phase liquide .100 50%
28
14
% de la phase solide .100 50%
28

3. Systme miscibilit totale ltat solide

3.1. Condition de miscibilit : En gnral, pour que deux lments A et B puissent tre
entirement miscibles (soluble en toute proportion), ltat solide, quatre conditions doivent
tre remplies :

les diamtres atomiques des lments A et B ne diffrent pas plus que 15%,
les lments doivent avoir la mme structure cristalline,
les valences des deux lments doivent tre gales (nombre dlectrons sur la couche
extrieure de latome pouvant faire une liaison avec un autre atome),
Une lectrongativit semblable.

3.2. Allure et lecture du diagramme dquilibre

Dans ces conditions, le diagramme binaire prend une forme trs simple : la solution solide est
monophase. Deux phases sont prsentes (phase liquide et une autre solide). Alors seulement
trois domaines sont prsents :

Domaine dune phase liquide (L),


Domaine dune phase solide (S),

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Domaine intermdiaire contenant les deux phases en quilibre (L+S). Ce domaine est
limit par la courbe au-dessus
dessus appele liquidus, et par la courbe au
au-dessous appele
solidus.

Pour prsenter la lecture de ce diagramme, examinons un mlange entirement liquide de


composition C0 au cours de son refroidissement :
Temprature Etat du mlange
> L Le mlange est entirement liquide (L),la composition du mlange est C0% de
B et (100-C0)% de A.
= L Le mlange commence entrer dans le domaine biphas form par une phase
liquide et une autre solide (L+S). la composition du premier solide form
cette temprature est gale (CS)1 de B et la composition du liquide est trs
proche de C0% de B.
s< = i <L Dans lintervalle de solidification, la composition de la phase solide est
Cis% de B et celle de la phase liquide est CiL% de B.
Le pourcentage du solide form est donn par lquation suivante :
C i Co
fs(%) L *100
C iL C is
Le pourcentage du liquide restant est donn par lquation suivante :
C C is
f L (%) 0 *100
C iL C is
Avec fs + fL =1
= s Le mlange est presque solidifi. La composition du solide est C0% de B alors
que celle du dernier liquide restant est (CL)F % de B.
Onn remarque que ce phnomne ncessite une redistribution des atomes entre
les deux phases pour que lquilibre soit maintenu en tout temps ; cest le
phnomne de la diffusion : dplacement des atomes ltat solides.
< s une fois la solidification
olidification est termine, le mlange solide se trouve avec une
composition uniforme C0 une temprature infrieur s.

Les deux diagrammes suivants prsentent respectivement le diagramme dquilibre binaire


Ni-Cu et AL2O3-Cr2O3.

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Prenons le cas du diagramme Ni-Cu


Ni Cu et considrons un alliage compos de 40% de Cu et 60%
de Ni :
La solidification dbute 1350C et se termine 1280C
Lintervalle de solidification est 70C
Le premier solide se forme une composition de 23% de Cu
Le dernier liquide
liquide prsent une composition de Cu de 58%
A 1300C la composition de la phase liquide est de 53% de Cu et la
composition de la phase solide est de 35%
53 40
=> fs 0,72 72%
53 35
f L 100 72 28%

4. Systme
ystme miscibilit partielle ltat solide

Quand les rgles de miscibilit ne sont pas respectes, le cas le plus frquent, la
miscibilit est donc partielle. Alors dans certains domaines de compositions, on obtient des
solutions solides biphases. Le diagramme dquilibre prend donc une forme plus complexe.
Il existe trois types de diagrammes spcifiques (typiques) :

Diagramme eutectique caractris par une transformation eutectique,


Diagramme pritectique caractris par
par une transformation pritectique,
Diagramme monotectique caractris par une transformation monotectique.

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4.1. Diagramme eutectique

Son appellation est dduite de la transformation eutectique prsente dans le


diagramme. Ce type de diagramme a une importance particulire car il conduit des
microstructures de morphologie caractristique. En plus, sa connaissance aide beaucoup
comprendre des diagrammes binaires souvent utiliss : Fe-C, Al-Si, Cu-Zn,
Zn, H2O-NaCl,).

Les phases prsentes sont :

1- Un liquide (L),

2- Une solution solide () de B dans A,

3- Une solution solide () de A dans B.

Six domaines sont donc prsents (L, L+,


L+, L+, , , +). Lallure ggnrale du
diagramme dquilibre est prsente par le diagramme ci-contre.
ci contre. On dfinit les entits
suivantes :

1- le segment [S1,S3] est appel lhorizontale eutectique,

2- le point (E) est appel point eutectique,

3- pour un alliage concern par lhorizontale eutectique, la partie de la phase (( ou )


forme avant lhorizontale eutectique est
e appele proeutectique

4- pour un alliage concern par lhorizontale eutectique, la partie de la phase (( ou )


forme aprs lhorizontale eutectique est appele eutectique.

5- lalliage dont la verticale caractristique passe par le point (E) est appel alliage
eutectique,

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6- lalliage dont la verticale caractristique passe entre les points (S1) et (E) est appel
alliage hypoeutectique,

7- lalliage dont la verticale caractristique passe entre les points (E) et (S3) est appel
alliage hypereutectique,

La lecture de ce diagramme est relativement diffrente du prcdent, mais tout en


conservant le mme principe de lecture. Examinons lvolution de quatre types de mlanges
entirement liquides de composition (C0) au cours de leur refroidissement. Pour cela, on note

L : la temprature du dbut de solidification,


S : la temprature de la fin de solidification,
E : la temprature de lhorizontale eutectique,
t : la temprature dune transformation au-dessous
au de lhorizontale eutectique.

Alliage non concern par lhorizontale eutectique : C0 < C(S1)

Temprature Etat du mlange


> L Le mlange est ltat liquide de composition homogne C0% de B.
= L Cest le dbut de la solidification. Les premiers cristaux de la phase () sont
apparus.
s < < L La solidification continue. La dtermination de la composition et du
pourcentage du solide () et du liquide (L) est analogue celle prsente pour
le type prcdent du diagramme dquilibre.
= s Cest
est la fin de la solidification
t < < s Une fois la solidification est termine, le mlange se trouve avec une
composition uniforme C0 sous la forme dune solution solide de B dans A.
< t Une fois la temprature baisse au dessous de t, une partie de la phase () se
transforme en une solution solide de A dans B do la formation dune
nouvelle phase (). On obtient donc un domaine biphas
biphas (+).
+).

Alliage hpoeutectique : C(S1) < C0 < C(E)

Tempra. Etat du mlange


> L le mlange est ltat liquide de composition homogne C0% de B.
= L Cest le dbut de la solidification. Les premiers cristaux de la phase (() sont
apparus. Les grains de la phase () forms forms avant leutectique sont dits
proeutectiques.
E < < L Laa solidification continue et la dtermination de la composition et du

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pourcentage du solide () et du liquide (L) est analogue celle prsente pour le


type prcdent du diagramme dquilibre.
= E Cest la fin de la solidification. La solution solide
solide proeutectique ne subit aucune
transformation. Seul le liquide va subir la transformation en phase () et ().
< E Une fois la temprature baisse au-dessous
au de E, lalliage est biphas. Il
comporte des cristaux de solution solide () (proeutectique et eutectique) et des
cristaux de solution solide () eutectique.

Alliage hpereutectique : C(E) < C0 < C(S3)

Ltude du refroidissement est similaire celle faite pour lalliage hpoeutectique, la phase
proeutectique tant cette fois-ci
ci la phase ().

Alliage eutectique : C0 = C(E)

La composition de lalliage est gale celle du point eutectique. Cest lui qui demeure liquide
la temprature la plus basse de tous les alliages
al A-B.
B. La description du refroidissement est
la suivante :

Temprature Etat du mlange


> E le mlange est ltat liquide de composition homogne C0% de B.
= E Deux nouvelles phases () et () apparaissent par germination partir du
liquide.
< E La composition et la quantit des deux phases ()
() et () de lalliage voluent
suivant les rgles dcrites prcdemment. Les deux phases apparaissent sous

forme de trs fins agrgats. Les microstructures les plus rencontres sont la
structure
ucture lamellaire et globulaire, aciculaire et en btonnets.

Exemples de diagrammes eutectiques

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Prenons le cas du diagramme Pb-Sn:

Remarques :
- La solubilit de ltain dans le plomb ltat solide est de18% la temprature 183C
(point A)
- La solubilit de ltain dans le plomb passe de18% la temprature 183C 2%
environ la temprature ambiante.
- La solubilit du plomb dans ltain ltat solide est limite 2,5% la temprature
183C (point C)
- Nous avons au point eutectique : deux phases solides, (18% Sn) et (97,5%), sont en
quilibre avec une phase liquide (62% Sn) 183C.

Considrons un alliage de composition eutectique (62%Sn, 38%Pb) et examinons ce qui se


passe au cours de sa solidification :
- Tant que la temprature est suprieure 183C, lalliage est entirement liquide
- An cours de la solidification pour T<183C deux phases solides distinctes se forme
simultanment, la phase (18%Sn) et la phase (97.5%Sn) donc on est en prsence
dun solide biphas. La proportion de chacune de ces phases peut alors se calculer par
la rgle des segments inverses :

C CE 97,2 62
f 0,45
C C 97,2 18

f 1 f 0,55

Considrons un alliage de composition comprise entre 18% et 97,5% de Sn par exemple 30%
de Sn et 70% de Pb et examinons ce qui se passe au cours de sa solidification :

- La solidification dbute la temprature 262C par la formation dune premire


phase solide contenant10% de Sn
- A 183C+d il y a deux phases en prsence : un solide contenant 18%de Sn et un
liquide qui contient 62%de Sn ; la proportion de chacune de ces phases, calcule par

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la rgle des segments inverses, est de 0,73pour la phase et de 0,27 pour la phase
liquide
- A la temprature eutectique, le liquide restant, de composition eutectique, se solidifie
et donne un constituant eutectique.
- A 183C-dd on est en prsence
pr dun alliage biphas, quon peutt dcrire comme suit :

* phase : C=18% de Sn, et

C CE 97,2 30
f 0,85
C C 97,2 18

* phase : C=97,5% de Sn, et

f 1 f 0,15

Nous pouvons considrer que cet alliage form de deux constituants : ( primaire ou
pro eutectique), cest dire la partie de la phase qui sest form avant leutectique, une
temprature > 183C et eutectique :

primaire : C1 = 18% Sn, f1 = 0,73


eutectique : CE = 62% Sn, fE = 0,27

Le mme raisonnement peut sappliquer


sappli un alliage riche en tain : 70% par exemple.
Dans ce cas aprs solidification, il existe deux constituants, du primaire dont la proportion
est de 0,33 et de leutectique.

4.2. Diagramme pritectique

Son appellation est dduite de la transformation


transformation pritectique prsente dans le
diagramme. Lallure gnrale du diagramme dquilibre est prsente par le diagramme ci ci-
contre. Le segment [S1,P] est appel lhorizontale prieutectique. Le point (P) est appel point
pritectique. Par rapport au diagramme eutectique, les deux branches du liquidus et du solidus
sont situs de part est dautre de lhorizontale pritectique. Ce type de diagramme est moins
important que le diagramme eutectique. Cependant il est caractristique des systmes Ag Ag-Pt,
Ag-Au, Cu-Sn, Les lois de refroidissement dun alliage de concentration donne C0 restent
analogues celles dcrites pour un
diagramme eutectique.

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4.3.
.3. Diagramme monotectique

Son appellation est dduite de la transformation monotectique prsente dans le diagramme. Il


est caractris par lexistence dun domaine deux phases liquides non miscibles. Deux
lments de masses volumiques trs diffrentes comme le cas de Cu et Pb pourront sallier
suivant un diagramme de ce type. Le raisonnement de refroidissement
refroidissement sur ce diagramme de
phase est de la mme faon que pour les diagrammes eutectique et pritectique.

5.. Diagrammes dquilibre binaires rels

Dans le cas gnral, les diagrammes dquilibre sont plus complexes que ceux prsents.
Cette complexit survient
ient surtout lorsque les alliages donnent naissance des composs
dfinis (Fe3C par exemple pour le Fe-C),
Fe C), ou plusieurs solutions solides ((, , , , ). En
effet les diagrammes peuvent prsenter entre les composants situs chaque extrmit du
diagramme
iagramme des phases intermdiaires. De ce fait,

Un diagramme peut associer la fois plusieurs transformations simples de mme types


(3 transformations eutectiques, 5 transformations pritectiques,),

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Un diagramme peut associer la fois deus types de transformations simples (une


transformation eutectique associe une autre pritectique,),

Mme une fois solidifi, un matriau peut subir des transformations qui se traduisent
par des changements de phases ou lapparition de nouvelles phases. Ce phn phnomne est
expliqu par le fait que les atomes cherchent la structure la plus stable sous leffet de
lagitation thermique. Nous pouvons mme assister des transformations analogues aux trois
dj prsentes mais ltat solide. Dans ce cas le principe de description reste toujours le
mme, seule la terminaison de lappellation change : transformation eutectode, pritectode et
monotectode.

Ce pendant les rgles exposes pour les diagrammes simples sappliquent toujours :
dtermination de la nature, la la composition et la fraction des constituants de tout alliage.
Toutefois, trois rgles restent gnralement applicables

Un diagramme dquilibre donne les limites des domaines dexistence, en temprature


et en composition des mlanges monophass,
Deux domaines
ines monophass sont spars par une rgion deux phases,

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Dans un domaine deux phases la composition de chacune des phases en quilibre


une temprature est donne par lintersection de lhorizontal et des frontires qui
sparent ce domaine des deux domaines
do monophass adjacents

6.. Ralit de la solidification des alliages

Les diagrammes dquilibre sont labors en supposant une srie dhypothses telles
que une solidification lquilibre, une vitesse de refroidissement suffisante pour que la
diffusion
ion seffectue ltat solide, une vitesse de refroidissement homogne pour tout le
mlange, une composition pure en A et B, Mais la pratique montre quil est difficile de
respecter ces hypothses notamment lchelle industrielle. En consquence, plusi plusieurs
phnomnes dhtrognit peuvent ventuellement apparatre.

6.1. Sgrgation mineure

En pratique, une solidification entirement lquilibre ne peut jamais se produire : le


temps requis pour que la composition du solide suniformise continuellement par diffusion
serait excessivement long. Lorsquon dit quun alliage de composition C0 ce nest que la
moyenne. En ralit elle varie ce C1, composition du premier germe solide form, CF,
composition du dernier solide form. De ce fait, auau sein dun grain on trouve une variation de
composition. Ce phnomne est appel sgrgation mineure. On observe donc une
temprature de fin de solidification diffrente de celle prvue par le diagramme dquilibre.

6.2. Sgrgation majeure

Le centre de la pice se solidifie en dernier. Sa composition est diffrente de celle de


la zone qui sest solidifier en premier (parois). Cette diffrence dans certains cas nest pas
ngligeable. Par exemple pour un lingot dacier de teneur moyenne en carbone de 00,44%, elle
peut atteindre 0,36% en surface et jusquau 0,61% au cur. On peut donc conclure que les
proprits mcaniques varient de faon importante de la surface du lingot son cur.

6.3. Diffrence de structure

Une pice brute de solidification prsente


prsente en gnral trois zones distinctes dont la
formation dpend des conditions de refroidissement :

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Zone de peau : quand le matriau en fusion entre en contact avec un moule de


temprature trs infrieure celle du liquidus, il est brusquement refroidi. Il se forme alors de
nombreux cristaux dendritiques orients au hasard,
Zone basaltique : une fois la zone de peau forme, la vitesse de refroidissement
diminue, la croissance dendritique des grains se poursuit. Les grains forms ont la mme
section et la mmee orientation. La longueur du grain basaltique peut attendre plusieurs
centimtres.
Zone quiaxe : en fin de solidification lvolution de la zone basaltique est limite par
la germination de nombreux cristaux au sein du liquide restant. Les grains sont or orients au
hasard.

Ces trois zones ne sont pas toujours prsentes. Leur prsence est lie lpaisseur de la pice,
la puret du matriau ou de lalliage,

6.4. Elments daddition

Dans lindustrie, les alliages ne sont jamais purs cest dire, ils ne sont jamais forms
de deux types datome A et B mais ils contiennent des lments daddition. Ces lments
daddition dont le pourcentage faible ont dans certains cas pratiques une influence sur la
stabilit de la solidification et sur les tempratures
tempratures des transformations. Ils influent
notamment sur la rpartition des domaines de stabilit des phases.

Bien que les alliages industriels contiennent toujours des impurets et des lments
dadditions, la solidification est faite hors quilibre au sein du
du grain et au sein de la pice, il
est toujours ncessaire dtudier le diagramme du systme binaire en quilibre qui servira de
rfrence ltude pratique de lalliage concern.

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