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Aplicacin de las propiedades termodinmicas en el clculo de

equipos y procesos de ingeniera qumica.


La Ingeniera qumica trata de concebir, calcular, proyectar, hacer construir y hacer
funcionar las instalaciones donde poder llevar a cabo a escala industrial una
reaccin qumica cualquiera o una operacin de separacin inmediata.
De esta definicin se desprende que la ingeniera qumica se ocupa tanto de la
transformacin de reactivos en productos (reaccin qumica) como de los procesos
de cambio de fase (fusin, evaporacin, etc.) y de solubilizacin; as como de las
instalaciones donde estas transformaciones han de realizarse, de la adecuacin de
las materias primas a utilizar y de los productos y subproductos formados y de los
factores econmicos implicados. Para el estudio de cualquier proceso qumico tanto
a escala de laboratorio como industrial, es necesario conocer los parmetros
cinticos (k, orden de reaccin), termodinmicos (H, G, Keq,) y
mecanismos del mismo. (Cabanelas, 2015)

Definicin de nuevas funciones de estado.


La Primera y Segunda Ley garantizan la existencia de dos funciones de estado: la
energa y la entropa, que dependen del estado del sistema y no de como se llego
a l. Esta es una propiedad de fundamental importancia y significa que para calcular
la diferencia de energa interna (o de entropa) entre dos estados de un sistema
podemos utilizar cualquier proceso reversible (fsicamente factible) que se nos
antoje y que facilite los clculos, no importa cun idealizado sea. La diferencia as
calculada es la misma que se obtiene en cualquier otro proceso que conecte los
mismos estados, por complicado que este sea. Tal cosa no ocurre ni con el trabajo
ni con el calor, que no son funciones de estado.

La entalpa

La ecuacin dE = TdS pdV1 para E tiene como una de las variables


independientes el volumen, pero a veces es mejor tener como variable
independiente la presin en lugar de V. Esto se logra definiendo una nueva funcin
de estado H, llamada entalpa, del modo siguiente:
H = E + pVecuacin 2
La entalpia es til en problemas que involucran cantidades de calor (por ejemplo
calores de reaccin o capacidades calorficas) cuando la presin es una variable
importante. El calor no es una magnitud fcil de manejar porque no es una funcin
de estado, y entonces no tenemos la libertad de imaginar a nuestro antojo caminos
idealizados para determinarlo. Conviene entonces relacionar las cantidades de calor
que nos interesan con funciones de estado, porque las variaciones de funciones de
estado si se pueden calcular usando cualquier proceso idealizado que se nos
ocurra.

Observando la ecuacin 3 dH = d/QR + Vdp

Vemos que en un proceso a presin constante (isobrico). Los procesos a volumen


constante no son tan comunes en los experimentos como los procesos a presin
constante, pero si estamos interesados en procesos a volumen constante
(isocricos), las ecuaciones son:

E = QVEcuacin 4

Vemos que la energa interna y la entalpia juegan roles similares en los procesos a
volumen constante y a presin constante, respectivamente. Como ejemplo del uso
de la funcin entalpia vamos a considerar la relacin entre Cp y CV . Para ello
diferenciamos la ecuacin 2 para obtener:

dH dE pdV VdpEcuacin 5

Ahora bien, para la mayora de los fluidos simples basta especificar dos variables
para determinar el estado del sistema (porque hay una ecuacin de estado para la
nica especie presente).
Clculo de variaciones de temperatura
Las relaciones de Maxwell se pueden usar para calcular las variaciones de
temperatura que acompaan un cambio de estado. Vamos a considerar tres tipos
de procesos:
Entropa constante
Energa constante
Entalpia constante

El procedimiento es el mismo en todos los casos:


(a) se escribe una ecuacin diferencial para la magnitud que se mantiene constante,
y se iguala a cero su diferencial.
(b) se resuelve algebraicamente la ecuacin resultante para dT y (c) se usa una
relacin de Maxwell para obtener un resultado final que involucre solamente
capacidades calorficas y datos de la ecuacin de estado. (Rodrguez, 2014)

Referencias
Cabanelas, J. C. (05 de 02 de 2015). Ciencia e ingeniera Qumica. Recuperado el 3 de Marzo de
2017, de Ciencia e ingeniera Qumica: ocw.uc3m.es/ingenieria-quimica/quimica-
ii/material-de-clase-1/MC-F-001.pdf

Rodrguez, M. (22 de 05 de 2014). Mtodos y Aplicaciones de propiedades Termodinmicas.


Recuperado el 03 de Marzo de 2017, de Mtodos y Aplicaciones de propiedades
Termodinmicas:
www.lfp.uba.ar/es/notas%20de%20cursos/notastermodinamica/07Metodos.pdf

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