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Hidrlisis. A. Gonzlez, 2009

Hidrlisis

Contenido:

1. Introduccin
2. Definicin de hidrlisis
3. Clasificacin de las sales en neutras, cidas y bsicas.
4. Estudio de los equilibrios implicados en la hidrlisis de sales.
5. Clculo de pH de soluciones de sales que hidrolizan.

1.- Introduccin

La hidrlisis es una reaccin qumica donde ocurre la ruptura de la molcula del agua.
Los reactantes as como los productos de esta reaccin pueden ser especies neutras
(como en el caso de las molculas orgnicas) y/o inicas (como en el caso de las
sales).

Un ejemplo de hidrlisis de compuestos orgnicos y que se emplea para la obtencin

de jabn, lo constituye la saponificacin de los steres, donde se producen un cido
carboxlico y un alcohol. Otro ejemplo que resulta interesante, es la hidrlisis de
protenas, glcidos y lpidos catalizada por enzimas denominadas hidrolasas. De esta
manera, las complejas molculas de almidn se degradan a azcares de menor
complejidad mediante hidrlisis.

La hidrlisis tambin juega un papel fundamental en la meteorizacin qumica de las

rocas y por lo tanto, en la formacin de los suelos.

En volumetra cido-base, la reaccin hidroltica determina el pH del punto final, cuando

se titula una base o cido dbil, con su contraparte fuerte y por tanto debe tomarse en
cuenta para la seleccin del indicador.
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Este seminario tiene como objetivo el estudio de los equilibrios implicados en la
hidrlisis de sales y como estas varan el pH del medio acuoso donde se disuelven.

2.- Definicin de hidrlisis

Proviene de las palabras griegas hidros, que significa agua y lisis que significa ruptura.

Reaccin en la cual una sustancia reacciona con uno o ambos iones del agua para
generar dos productos, sin que se produzca transferencia de electrones.

La hidrlisis de una sal describe la reaccin de un anin o un catin de una sal, o de

ambos, con el agua. Por lo general, la hidrlisis de una sal determina el pH de una
disolucin.

Las sales son electrolitos fuertes y en solucin acuosa se disocian completamente,

como se muestra en la Ec.1:

Si el catin y el anin de la sal, son cidos y bases conjugadas fuertes,

respectivamente, pueden modificar el pH del agua pura, que de acuerdo al producto
inico del agua y a 25 C es 7. Las Ec. 3 y 4 muestran la reaccin del cido y la base
conjugada fuerte de Bronsted-Lowry, donde se regenera la base y cido dbil,
respectivamente, de donde provienen estos iones:
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3.- Clasificacin de las sales en neutras, cidas y bsicas.

Las reacciones de hidrlisis pueden variar la concentracin de protones o hidroxilos en

el medio, haciendo a la solucin de pH por debajo, igual o por encima de 7, permitiendo
clasificar a las sales en cidas, neutras y bsicas, como se muestra en la Tabla 1.

Tabla 1. Clasificacin de las sales segn la variacin de pH de sus soluciones acuosas.

Tipo Caracterstica Ejemplo

Neutra Sus soluciones en agua pura tienen pH 7. NaCl, KNO3, NaClO4.

Se producen por la neutralizacin completa de

un cido fuerte y una base fuerte.

cida Sus soluciones en agua pura tienen pH inferior NH4Cl

a 7.
AlCl3, Fe(NO3)3.
Se producen por la neutralizacin completa de
una base dbil con un cido fuerte.

Bsica Sus soluciones en agua pura tienen pH superior CH3COONa, Na2CO3,

a 7. KCN.

Se producen por la neutralizacin completa de

un cido dbil con una base fuerte.

Los aniones proveniente de cidos fuertes, como el cloruro ( ), nitrato ( ),

perclotato ( ), entre otros, junto con metales del Grupo I (Li, Na, K, Cs) y II (Mg, Ca,
Ba, Sr, a excepcin del ) de la Tabla Peridica, forman sales neutras. Ambas
clases de iones son bases y cidos conjugados dbiles.

Los cationes provenientes de bases dbiles, como el amonio ( ) son cidos

conjugados fuertes, que ceden un protn al agua, disminuyendo el pH de la solucin.
Por lo tanto, sales como el cloruro de amonio o nitrato de amonio, se catalogan como
sales cidas. De igual manera, iones metlicos pequeos y con carga elevada, como el
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, , , y , pueden causar hidrlisis en un grado apreciable. Por
ejemplo, una solucin de nitrato de aluminio ( ) de concentracin 0,020 M tiene
un pH de 3,29.

Por su parte, los aniones de cido dbiles, como el acetato (CH 3COO-) o el cianuro
(CN-), aceptan un protn del agua, aumentando el pH de las soluciones acuosas. Por
lo tanto, sales como el acetato de sodio (CH3COONa) o el cianuro de potasio (KCN), se
clasifican como sales bsicas.

La magnitud de la hidrlisis del catin o del anin depende del valor de la constante de
basicidad o acidez de la base o el cido de donde provienen estos iones, y en la
medida en que esta sea ms pequea, mayor ser la hidrlisis. En el caso que la sal
est formada por iones que son capaces de hidrolizar, la variacin del pH y la
clasificacin de la sal va a depender de la diferencia en las constantes de acidez o
basicidad, como se indica en la Tabla 2. Por ejemplo, de acuerdo a la Tabla 2, si la K b
de la base es mayor que la Ka del cido, la disolucin debe ser bsica porque el catin
se hidrolizar en menor proporcin que el anin y en el equilibrio habr ms iones OH -
que H+.

Tabla 2. Clasificacin de sales en las que el catin y el anin pueden hidrolizar.

Comparacin pH de la solucin Tipo de sal Ejemplo

Kb < Ka <7 cida NH4NO2
Kb > Ka >7 Bsica NH4CN
Kb = Ka 7 Neutra CH3COONH4

4.- Estudio de los equilibrios implicados en la hidrlisis de sales.

Para el estudio de los equilibrios implicados en la hidrlisis, se emplearan como

ejemplos, al cloruro de amonio (NH4Cl, sal cida) y al acetato de sodio (CH3COONa, sal
bsica)
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Cuando se disuelve cloruro de amonio en agua, este se disocia completamente, ya que
es un electrolito fuerte, como se muestra en la Ec. 5.

La concentracin de la sal, Cs, es igual a la concentracin analtica de iones amonio. El

ion amonio es el cido conjugado fuerte del hidrxido de amonio (NH 4OH), por lo tanto
hidroliza (Ec. 6).

Y la constante de hidrlisis (Kh) (Ec. 7).

El hidrxido de amonio, es una base dbil cuyo equilibrio se muestra en la Ec. 8.

Y la constante de disociacin o basicidad (Kb) (Ec. 9).

De la Ec. 2, se deduce que el producto inico del agua (Kw) (Ec. 10)

Al dividir la Ec. 10 entre la Ec. 9 resulta Ec. 11:

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La Ec. 11 es idntica a la Ec. 7, por lo tanto la relacin es igual a la constante de

hidrlisis Kh. Para el clculo del pH de esta solucin, se requiere la concentracin en el

equilibrio de , y . De la Ec. 6 se deduce que la = y que
la . Al sustituir en la Ec. 11:

Como la Kh tiene un valor inferior a 1x10-5, puede decirse de manera aproximada que
.Esta aproximacin evita la resolucin de la ecuacin de segundo grado
que se obtiene. Al sustituir en la Ec. 12 y resolver para , resulta:

El clculo de pH se hace de la manera acostumbrada, al obtener el negativo del

logaritmo de la concentracin de protones (Ec. 14).

Para el caso de una solucin de acetato de sodio, esta tambin se disocia

completamente, ya que es un electrolito fuerte (Ec. 15)

De la Ec. 15 se deduce que la concentracin analtica de iones acetato es igual a la

concentracin de la sal (Cs). El in acetato (CH3COO-) es la base conjugada fuerte del
cido actico (CH3COOH), por lo tanto hidroliza (Ec. 16):
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Y la constante de hidrlisis (Kh) (Ec. 17)

El cido actico es un cido dbil, cuya equilibrio se disociacin se muestra en la

Ec. 18.

Y la constante de disociacin o acidez (Ec. 19)

Al dividir la Ec 10 entre la Ec. 19 resulta:

La Ec. 20 es idntica a la Ec. 17, por lo tanto la relacin es igual a la constante de

hidrlisis Kh. Para el clculo del pH de esta solucin, se requiere la concentracin en el

equilibrio de , y . De la Ec. 16 se deduce que
y que la . Como la constante de hidrlisis es muy
pequea (< 1x10-5), puede expresarse de manera aproximada que . Al
sustituir en la Ec. 20 y resolver para resulta:
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Finalmente para el clculo de pH, se determina primero el pOH calculando el logaritmo

del inverso de la concentracin de iones oxidrilo y de la Ec. 22 se despeja el pH.

5.- Calculo de pH de soluciones de sales que hidrolizan.

1.- Escriba la reaccin inica neta, si es que existe, cuando las siguientes sustancias se
disuelven en agua: (a) NH4Cl; (b) Ca(CH3COO)2; (c) KNO3; (d) NH4F; (e) C6H5NH2;
(f) Piridina.

2.- Calcule el pH de una solucin 0,36 mol L -1 de CH3COONa.

(Ka= 1,8x10-5; Kw =1x10-14)
3.- Calcule el pH de una solucin 0,42 mol L-1 de NH4Cl.
(Kb= 1,8x10-5; Kw =1x10-14)
4.- Calcule el pH de la disolucin que resulta cuando 40 mL de NH 4OH 0,100 mol L-1 se
mezclan con 20 mL de una solucin de HCl 0,200 mol L -1.
5.- Indique el pH de una disolucin que se prepara al disolver 3,00 g de cido saliclico
C6H4(OH)COOH (138,12 g mol -1) en 100 mL de NaOH 0,217 mol L-1 y diluida a 200 mL.
(Ka=1,06x10-3)
6.- El pH de una solucin 0,20 mol L-1 de la sal BCl es de 5,80. Calcule la constante de
disociacin de la base dbil BOH.
7.- Si el pH de una solucin de CH3COOK es 8,83. Cul ser su concentracin en
g L-1? (Ka=1,8x10-5) (CH3COOK=98,1423 g mol -1)
Problema propuesto para resolver en clase (Hora corta):

2.- Calcule el pH de una solucin 0,36 mol L-1 de CH3COONa.

(Ka= 1,8x10-5; Kw =1x10-14)

El acetato de sodio es un electrolito fuerte:

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El ion acetato hidroliza:

La concentracin de se calcula con la Ec. 21:

4.- Calcule el pH de la disolucin que resulta cuando 40 mL de NH4OH 0,100

mol L-1 se mezclan con 20 mL de una solucin de HCl 0,200 mol L -1.

La mezcla del cido con la base conduce a una reaccin de neutralizacin, que en este
caso se escribira as:

Los mmol de base agregados:

Los mmol de cido agregados:

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La estequiometria de la reaccin establece que un mol de hidrxido de amonio
reacciona con un mol de cido producindose un mol de sal. En este caso se estn
mezclado cantidades equimolares de cido y base (4 mmol), por lo tanto estos se
neutralizan por completo y se convierte en una solucin salina de cloruro de amonio
cuya concentracin se calcula dividiendo los moles producidos (4 mmol) entre el
volumen total, asumiendo volmenes aditivos:

El cloruro de amonio es un electrolito fuerte:

El ion amonio hidroliza:

La concentracin de protones se calcula empleando la Ec. 13:

En hora larga, resolver el 3 y el 7 y proponer el resto a los estudiantes.

Respuestas al resto de los ejercicios:

3.- pH = 4,82

5.- pH = 8,01
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6.- Kb = 7,96x10-4

7.- 8,07 g L-1

Bibliografa

D. Skoog, D. West, F. Holler y S. Crouch, Fundamentos de Qumica analtica,

Editorial Thomson, Mxico, 2005, 8va ed.
D. Peters, J. hayes y G. Hieftje, Chemical separations and measurements,
Saunders, Philadelphia, 1974

J. F. Rubinson y K. A. Rubinson, Qumica Analtica Contempornea, Editorial

Prentice Hall, Mxico, 2000
R. A. Jay y A. L. Underwood, Qumica Analtica Cuantitativa, Editorial Prentice
Hall, Mxico, 1989, 5ta ed.
R. Chang, Qumica, Editorial Mc Graw Hill, Mxico, 1999, 6ta ed.