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Fsico-Qumica I

Profa. Dra. Carla Dalmolin

Gases
Gs perfeito (equaes de estado e lei dos gases)

Gases reais
Gs
Estado mais simples da matria

Uma forma da matria que ocupa o volume total de qualquer recipiente que a
contenha

SLIDO LQUIDO GS

11 elementos so gases nas condies normais, alm de muitos compostos de


baixa massa molar

Todas as substncias que so gases nas condies normais so moleculares,


exceto os 6 gases nobres, que so monoatmicos.
Observao dos Gases
O ar (gs) pode ser confinado num volume menor que original
Reduo de volume chamado de compresso
Os gases so bem mais compressveis que slidos ou lquidos
H muitos espaos livre entre as molculas que formam os gases

Um gs se expande rapidamente para encher o espao disponvel


As molculas se movem rapidamente
Quando o balo est cheio, a presso a mesma em qualquer direo
O movimento das molculas do gs dentro do balo aleatrio

Coleo de molculas amplamente espaadas que passam umas


pelas outras em incessante movimento aleatrio e que mudam de
direo e velocidade somente quando colidem
Gases Perfeitos
Propriedades fsicas que caracterizam o estado
de um gs:
Presso (p)
Temperatura (T ou )
Volume (V)
Quantidade de matria (n)

A relao entre essas quatro variveis descrita


por uma equao de estado.
Conhecendo trs valores da equao de estado,
o quarto valor pode ser calculado
Presso
Fora dividida pela rea em que aplicada
Unidade no S.I.: pascal (Pa); 1 Pa = 1 N.m-2 = 1 kg.m-1.s-2
=
presso padro: 1 bar; 1 bar = 105 Pa 1 atm,

Originada pelas colises das molculas do gs nas paredes dos


recipientes
Parede mvel
Presso Presso Presso Presso
Alta Baixa Presses iguais Baixa Alta

Movimento
EQUILBRIO MECNICO
Calcule a presso exercida por uma bailarina de 50,0 kg sobre a ponta da sapatilha
cuja rea de 3,0 cm2

= . =
10 m/s2

3,0 cm2
A Medida da Presso
Barmetro de Torricelli
A presso na base da coluna a presso
atmosfrica, que est em equilbrio mecnico
com a coluna de mercrio


= = = = =

1 atm = 760 mmHg = 760 Torr = 1,01325 bar = 1,01325x105 Pa


Temperatura
Indica o sentido do fluxo de calor atravs de uma parede condutora
trmica (parede diatrmica)
A B Observa-se um fluxo de calor de A para B
TA > TB

Indica se dois corpos esto em EQUILBRIO TRMICO (TA = TB)

Lei Zero da Termodinmica:

Se TA = TB e TB = TC

TA = TC
Medida da Temperatura

Escala Celsius: / oC

Escala Kelvin / termodinmica: T/ K


O zero na escala termodinmica tambm
chamado de zero absoluto, e escrito apenas como
T = 0 (pois a menor temperatura possvel)

T/K= / + 273,15
Volume e Quantidade de Matria
Volume (V): medida da quantidade de espao ocupado pelo gs.

= . . ,no S.I. em m3 (1 = 1dm3 )

Quantidade de matria (n): medida do nmero de espcies (tomos ou molculas) no


gs.
Medida em nmero de mols: nmero de tomos de carbono que existem em 12g
de 12C.
Constante de Avogadro (NA): nmero de espcies por mol

= 6,022 1023 mol1

PROPRIEDADES EXTENSIVAS: Depedem da quantidade do tamanho da amostra


Volume Molar

Volume ocupado por 1 mol do gs: =

Princpio de Avogadro: O volume molar nas mesmas condies de p


e T independente da natureza da espcie gasosa.
CNTP (condies normais de temperatura e presso): 273,15K e 1bar
1 mol de qualquer gs ocupa 22,414 L; Vm = 22,414 dm3/mol
CNATP (condies normais ambientes de T e p): 298,15K e 1bar
1 mol de qualquer gs ocupa 24,789 L; Vm = 24,789 dm3/mol

PROPRIEDADE INTENSIVA: No depende da quantidade do tamanho da amostra


Leis dos Gases
Funes de estado: funo que estabelece uma relao entre as
quatro variveis que definem o estado de um gs

= (, , )

Leis empricas:
Lei de Boyle: = , se e forem constantes
Lei de Charles: = , se e forem constantes
= , se e forem constantes
Princpio de Avogadro: = , se e forem constantes
Lei de Boyle
O volume de uma quantidade fixa de gs diminui quando a presso sobre
ele aumenta
As isotermas obtidas tem a forma de uma hiprbole
Lei de Charles
O volume de uma quantidade fixa de gs sob presso constante
varia linearmente com a temperatura

O ar no interior do balo se expande

T1 T2
= =k
V1 V2
p vs. T (Gay-Lussac)
A extrapolao das retas para p 0 leva
ao valor de T = -273,15 oC, ou T = 0 K

Quando a temperatura absoluta dobra, a


presso exercida pelo gs, mantido a
volume constante, tambm dobra.
Lei dos Gases Perfeitos
Lei de Boyle Lei de Charles Princpio de
1 Avogrado





= ou =

Vlida quando 0
Comportamento de gs perfeito (ou ideal)
Constante dos Gases
=
=

R unidades
8,31447 J K-1 mol-1
8,205.10-2 dm3 atm K-1 mol-1
8,31447.10-2 dm3 bar K-1 mol-1
8,31447 Pa m3 K-1 mol-1
162,364 dm3 Torr K-1 mol-1
1,98721 cal K-1 mol-1
Em um processo industrial, o gs N2 aquecido a 500 K num reator
de volume constante. Se o gs entra no reator a 100 atm e 300 K,
qual a sua presso na temperatura de trabalho?


Incio cte 1 = 100 atm cte 1 = 300K
Fim cte 2 =? cte 2 = 500K

=

=

1 1 2 2
=
1 1 2 2
Modelo Cintico dos Gases
O gs consiste em molculas de massa que se movimentam
constantemente

O tamanho das molculas desprezvel (o dimetro da molculas


muito menor que a distncia percorrida por ela)
O volume disponvel para o movimento das molculas igual ao
volume do recipiente que contem o gs

As molculas interagem brevemente, e raramente, atravs de


colises elsticas

1
= 2
3
Modelo Cintico dos Gases
Modelo Cintico Lei Emprica
1 =
= 2
3
1
2 =
3

2 =3

A velocidade mdia quadrtica das molculas de um gs
proporcional temperatura e inversamente proporcional a sua
massa molar
Mistura de Gases
Lei das presses parciais de Dalton:

A presso total de uma mistura de gases


a soma das presses parciais de seus
componentes

Uma mistura de gases que no reagem


entre si comporta-se como um gs
simples
Presso Parcial e Frao Molar
Frao molar para uma mistura binria:

= =
+
=

Presso parcial em termos de n, V e T:



= = = Definio de presso parcial

Vlida para qualquer gs
=

Lei de Dalton das presses parciais:


= + + = ( + + )
A composio do ar seco em porcentagem de massa, ao nvel do mar,
75,5% de N2; 23,2% de O2; e 1,3% de Ar. Qual a presso parcial de cada
componente quando a presso total igual a 1,20 atm?

75,5g de N2
100 g de ar contem 23,2g de O2
1,3g de Ar

N2 O2 Ar
Frao molar
=
+ +
Presso parcial =
Gases Reais
A lei dos gases ideais vale para p 0
Em altas presses ou temperaturas baixas, os gases no
obedecem a relao =

Os desvios da Lei dos Gases Perfeitos ocorrem devido a


interaes entre as molculas
Foras repulsivas: mais significativas em altas presses
Foras atrativas: so importantes quando as molculas esto
relativamente prximas
Foras intermoleculares: importantes quando a temperatura to
baixa que a velocidade das molculas pequena
Interaes moleculares

Alta presso: as molculas esto muito prximas, as foras repulsivas


so dominantes. O gs ocupa um volume maior que o esperado para um
gs perfeito.
PRESSO

Presses moderadas: a separao mdia entre as molculas de alguns


dimetros moleculares. As foras atrativas dominam as repulsivas e o gs
ocupa um volume menor que o esperado para um gs perfeito

Baixa presso: as molculas esto muito afastadas, e as foras


intermoleculares no so significativas. O gs comporta-se como um gs
perfeito
Fator de Compressibilidade (Z)
Utilizado para avaliar quantitativamente o efeito das foras
intermoleculares comparando o comportamento dos gases reais ao
esperado pelo comportamento ideal

Razo entre o volume molar do gs real e do gs ideal nas mesmas


condies de T e p.
, mas, para um gs perfeito =
=
=


= ou =

Para um gs perfeito: Z = 1
O desvio de Z em relao a 1 uma medida do afastamento do gs em
relao ao comportamento ideal
Fator de Compressibilidade (Z)
Em presses muito baixas, todos os gases
tem Z 1
Comportam-se como gases perfeitos

Em presses elevadas, todos os gases tem Z


>1
O volume molar dos gases reais nessas
condies maior que o esperado para o
comportamento ideal
Foras repulsivas so dominantes

Em presses intermedirias, a maioria dos


gases tem Z < 1
As foras intermoleculares atrativas
promovem a reduo do volume molar em
comparao com o comportamento ideal
Coeficientes do Virial
Em altos valores de e de , as isotermas dos gases reais tem
comportamentos parecido com o esperado para gases perfeitos
Pode-se considerar que a equao dos gases perfeitos uma aproximao de
uma srie de potncias da varivel ou :

= 1 + + + ou = (1 + + 2 + )
2
Eq. De Estado do Virial
Gases Ideais = ; , , = 0

Gases Reais =

= 1+ + + ou = (1 + + 2 + )
2
B, C, ... So Coeficientes do Virial
Temperatura Boyle
Temperatura em que as propriedades do gs real coincidem com o
esperado para um gs ideal
Embora a equao de estado de um gs real possa coincidir com a de um
gs perfeito em p 0, nem todas as propriedades coincidem nesse limite.
Ex.: Gs Ideal

=0

Gs Real

= + 2 + = 0 quando 0

Na Temperatura Boyle o coeficiente angular


nulo e o gs se comporta como um gs perfeito
sobre um intervalo de condies maior que em
outras temperaturas
Equao de van der Waals
Equao de estado aproximada, vlida para todos os gases
Considera o efeito das foras intermoleculares atrativas e repulsivas

=
2

Termo relacionado influncia das foras atrativas que


reduzem a fora das colises e, portanto, resultam numa
reduo da presso esperada para o comportamento
ideal

Termo relacionado influncia das foras repulsivas entre


molculas rgidas e impenetrveis, fazendo com que o volume
que elas ocupam no seja nulo e restringindo seu movimento ao
um volume menor que Vm

= 2

Nas T e Vm elevadas, obtem-se isotermas de


gs perfeito
Em alta T, RT grande o suficiente para
tornar o segundo termo da equao
irrelevante
Quando Vm grande, Vm b Vm

Os lquidos e os gases coexistem quando os


efeitos de coeso e de disperso esto
equilibrados
As ondulaes de van der Walls ocorrem
quando os dois termos da equao tem
valores semelhantes
Condensao
Compresso Isotrmica do CO2

A presso exercida pelo gs aumenta


linearmente (Lei de Boyle) de A para B
Desvios da Lei de Boyle comeam a
aparecer conforme a presso aumenta

Na isoterma a 20 oC, observa-se que a


isoterma perde qualquer semelhana com o
comportamento de gs perfeito, e que para
uma reduo de volume nos pontos C, D e E,
no ocorre variao da presso
Condensao do gs
Esta presso conhecida como presso de
vapor

No estado lquido necessrio grandes


aumentos de presso para uma pequena
contrao
Fluidos Supercrticos

Isotermas do CO2 acima de 31 oC

Com a compresso do gs, ocorre o


aumento da presso conforme esperado
pela Lei de Boyle

Macroscopicamente, no se observa
distino entre fases lquida ou gasosa:
estado supercrtico

Acima desta temperatura, o CO2 no


pode ser liquefeito

As condies de T, p, e Vm em que um gs
entra no estado supercrtico so o ponto
crtico do gs
Tc, pc e Vc
Constantes Crticas
Na Tc ocorre uma inflexo na curva de van der Walls: a primeira e a
segunda derivadas so iguais a zero
Com isso, as constantes crticas podem ser determinadas:
2 = 3
= 2
+ 3=0

=
27 2
2 2 6 8
= 4=0 =
2 3 27
Assim, o fator de compressibilidade no ponto crtico (Zc) previsto
como: 3
= = = 0,375
8
Que semelhante ao valor encontrado para qualquer gs: 0,3
Princpio dos Estados Correspondentes
Coordenadas reduzidas: relao
entre a propriedade de um gs e
sua propriedade crtica
Utilizada para comparar
propriedades de diferentes
gases

= ; = ; =

Gases reais diferentes em


estados com o mesmo Vr e Tr,
apresentam a mesma pr
Vlido para gases de molculas
esfricas e apolares