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Conceptos previos
Concepto de equilibrio qumico. Tipos de equilibrio
Ley de accin de masas. Constantes de equilibrio Kc y Kp
Grado de disociacin .
Cociente de reaccin.
Modificaciones del equilibrio. Principio de Le Chatelier.
Importancia en procesos industriales.
Equilibrios heterogneos.
Equilibrios de precipitacin (otra presentacin)
Contenidos
Cintica
Reacciones qumicas
Equilibrio
Cmo es de rpida?
qumico
Cmo acelerarla o
frenarla?
Cundo se alcanza?
Cmo modificarlo? Tipos
Equilibrios de Equilibrios de
precipitacin oxidacin-
Equilibrios
reduccin
cido-base
Conceptos previos
Concentracin molar
Ley de los gases ideales
Presin parcial de un gas
Reacciones endotrmicas y exotrmicas
Catalizadores
Ajustar ecuaciones qumicas y comprender que:
los coeficientes estequiomtricos indican la proporcin en
MOLES en la que reaccionan y se forman las sustancias que
intervienen en una reaccin
son independientes de las cantidades que nosotros estemos
utilizando en cada caso concreto
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g).
Completa la siguiente tabla:
Concentraciones cierto
Concentr. iniciales (mol/l)
tiempo despus. (mol/l)
H2
H2
I2
I2
HI
Variacin de la concentracin con el
tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l)
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
aA+bB cC+dD Kc
[ A] [B]
a b
la constante Kc tomar el valor:
para concentraciones EN EL EQUILIBRIO
La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!
Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin.
En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
Kc Kc [CO2 ]
[N2O4 ]
NH32 0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H23N2 1,06230,354 M4
Ejercicio : En un recipiente de 250 ml se introducen 3
g de PCl5, establecindose el equilibrio: PCl5(g)
PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura
del experimento es 0,48, determinar la composicin
molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0,0144 x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0,48 x 0,0130
[PCl 5 ] 0,0144 x
0,25
pCc pDd
KP a
pA pD d
Relacin entre Kp y Kc
Dado el equilibrio en fase gaseosa
aA+bB cC+dD
Aplicamos la ecuacin de los gases P.V = n RT
pA= ART pB= BRT
pcc pDd Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = = K RT(c+d)-(a+b)
pAa pBb Aa (RT)a Bb (RT)b c
KP KC (RT )n
donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)
concentracin
KC > 105 KC 100
tiempo
tiempo
Reactivos
Productos
concentracin
tiempo
Constante de equilibrio (Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT
se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = K c (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)
Ejemplo 2: Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de
formacin del amoniaco vista anteriormente. KC =1,996 102 M2
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
L2 atmL 2
1,996 10 2 0,082 1000K
2 =
mol molK
Kc c 2
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042 a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
= 0,14
Ejercicio En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de
las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles
de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Como = 0,276
KP = 1,99104atm2
KP 1,99104 atm2
KC= 2 = = 5,66 M 2
(RT) (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2
Tambin puede resolverse en funcin de las concentraciones:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto de la concentracin
total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
a)
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI] 2 (0,6/3)2
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3
Sustituyendo en la expresin de Kc
0,3 x 0,3 x
3 3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el
nmero de moles entre reactivos y productos como
por ejemplo : A B+ C (en el caso de una
disociacin es un aumento del nmero de moles) ya se
vio que Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la
concentracin y eso lleva consigo una menor , es
decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que
es donde menos moles hay.
Cambio en la presin (o volumen)
http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Equilibrios heterogneos
KP 2,3 104
KC 1,57 10 -8