UNIVERSIDAD NACIONAL DE JUJUY

FACULTAD DE INGENIERA
QUMICA ORGNICA
TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO

POLIMEROS
INTRODUCCIN:

GENERALIDADES: El trmino POLIMERO se aplica generalmente a compuestos cuyas molculas estn

constituidas por lo menos con 100 unidades que se repiten, o sea compuestos de elevado peso molecular
formadas por un gran nmero de unidades de peso molecular bajo enlazadas entre s fundamentalmente por
uniones covalentes.
El siglo XX se caracteriz por el gran avance en el desarrollo para el uso de los materiales plsticos. Algunos,
como gomas, celulosa y resinas existen naturalmente. Otros, incluido el acetato de celulosa, nitrato de
celulosa, del que se obtiene el celuloide y, los plsticos de casena obtenidos de las protenas de la leche,
son semisintticos. Desde 1939 se produjo un gran crecimiento en la produccin de plsticos totalmente
sintticos, los cuales tienen la ventaja de que pueden ser virtualmente alterados en las propiedades segn
requerimientos especficos. Ellos tienen gran importancia tecnolgica como resultado de que la industria de
plsticos mantiene un alto promedio de descubrimientos.
Se llama POLIMERIZACION al proceso por el cual molculas sencillas iguales o qumicamente equivalentes
se combinan pares dar macromolculas polimricas. Si los monmeros que se polimerizan son todos iguales
entre s, el producto es un HOMOPOLIMERO.
nA A- (-A-) n-2 -A
Monmeros homopolmero
Si los monmeros, en cambio, no son todos iguales, el polmero obtenido es un COPOLIMERO.
nA + nC C - ( -A - C-) 2 (n-1) --A
Seg su origen pueden clasificarse en:
1. Polmeros naturales,
2. Polmeros semisintticos
3. Polmeros sintticos

1.- POLIMEROS NATURALES

Son aquellos que estn presentes en la naturaleza, que es as su fuente y por tanto pueden ser extrados.
Son por ejemplo los polisacridos (que se estudiaran en particular), las protenas (polmeros de
aminocidos), los cidos nucleicos (DNA y RNA).

POLISACARIDOS ver gua TPL XXI

PROTENAS ver gua TPL XXIV

2.- POLIMEROS SEMISINTETICOS

Son aquellos que se obtienen por transformacin fsica y/o qumica de polmeros naturales, son por ejemplo
el rayn, el acetato de celulosa (ambos obtenidos por transformaciones diversas a partir de la celulosa).
Papel de pergamino: Cuando el papel se trata por unos pocos segundos con H2S04 al 80%, se produce la
alteracin de la superficie de la fibra. La qumica exacta de ste proceso se desconoce, pero parece ser que
en las molculas superficiales de la fibra hay hidrlisis y deshidrataciones. Despus de lavado y secado, el
papel se torna ms duro y resistente y no se desintegra con el agua. Debido a su semejanza con el
pergamino, se lo llama "papel de pergamino".
Esteres de la celulosa: Existen importantes productos que se obtienen esterificando los grupos -OH de la
celulosa. Como una vez esterificados los OH ya no es posible que entre ellos se formen uniones puente de
hidrgeno, stos derivados son solubles en solventes orgnicos, pudiendo as formarse pelculas y fibras.
Inicialmente se usaban como materia prima fibras de algodn; ms recientemente se usa pulpa de madera
con alto contenido en -celulosa. (Con el nombre de -celulosa, un trmino tcnico, se conoce la porcin de

1
pulpa de madera insoluble en lcalis de concentracin mercerizante, 17,5. La porcin soluble consiste en las
llamadas hemicelulosas formadas principalmente por xilanos y mananos.
teres de la celulosa: Se producen teres de la celulosa, que son importantes tcnicamente. La etilcelulosa
se prepara remojando la celulosa pura de la pulpa de madera o de las fibras cortas de algodn con NaOH al
17,5 % y eliminando el exceso de solucin en una prensa hidrulica. La celulosa alcalina as obtenida
(frmula probable: (C6H10O5.2NaOH)x) se desmenuza y es tratada en autoclave con cloruro de etilo a 125C
durante 8 a 12 horas. El contenido en etoxilo de la etilcelulosa as preparada depende de la concentracin del
lcali y del tiempo de los tratamientos. El producto de ms uso en el comercio contiene 2,2 a 2,6 etoxilos Es
soluble en mezclas de alcoholes e hidrocarburos. Es resistente a la accin de los lcalis, a diferencia de los
steres. Se usa en la manufactura de pelculas protectoras y plsticos.
La metilcelulosa se usa principalmente como espesantes en la impresin de textiles y en cosmticos y en la
terminacin de fibras textiles.
Fibras semisintticas de la celulosa: Las fibras sintticas en general son fibras textiles que se producen, a
partir de soluciones o masas fundidas homogneas. Las fibras de acetato y el rayn son fibras semisintticas
y la celulosa es su materia prima. El procedimiento general de manufactura es el mismo para ambos, o sea la
disolucin de un derivado de la celulosa, el pasaje forzado de la solucin a travs de agujeros finos de una
matriz de denominada hilador y precipitacin de la celulosa o evaporacin del solvente para dar un filamento.
Estos hilos tienen superficies cilndricas suaves que reflejan la luz y que le dan brillo. Para aumentar la
resistencia de los filamentos se los puede estirar cuando todava estn en un estado plstico, lo que produce
una orientacin lineal de las molculas por tanto un aumento de las fuerzas atractivas entre molculas.

3.- POLIMEROS SINTETICOS

Los polmeros sintticos se obtienen a partir de molculas sencillas por medio de reacciones de
polimerizacin.

TIPOS DE POLIMERIZACION
Bsicamente hay dos tipos de polimerizacin: la de ADICIN y la de CONDENSACIN, si bien se puede
considerar tambin que existe un tercer tipo POLIADICION- que posee algunas caractersticas comunes a
los dos tipos ms importantes. Hay dos tipos de plsticos: el termoplstico y el termoendurecible. La
polimerizacin de ADICION ocurre cuando las molculas de compuesto simple, tales como etileno, se
combinan aditivamente originando un polmero de alto peso molecular (algunos miles). Este tipo de
polimerizacin involucra tres etapas de reaccin: iniciacin, propagacin y finalizacin. La iniciacin es
normalmente generada por medio de radicales libres, los cuales son provistos por ciertos compuestos tales
como los perxidos de laurilo y benzolo. En general, la polimerizacin por adicin da aumento a lo largo y
linealmente, dando molculas las cuales estn unidas con otras por fuerzas de atraccin libres del tipo de las
de Van der Waals. Debido a la unin dbil, tales polmeros pueden ser ablandados por calor y moldeados en
formas, que se mantienen cuando son enfriados. El calentamiento, ablandamiento, moldeo y enfriamiento
puede ser repetido con poco cambio en las propiedades a no ser la degradacin trmica. Los polmeros de
ste tipo son llamados TERMOPLASTICOS, siendo un buen ejemplo el polietileno.
H H H H H
H H
n C C C C C C C
H H H H H
H H
La polimerizacin por CONDENSACION involucra la reaccin entre molculas bi y polifuncionales de
compuestos de bajo peso molecular, con la eliminacin de molculas simples como agua o cloruro de
hidrgeno. El producto es un polmero de alto peso molecular el cual puede tener grandes cadenas
termoplsticas o molculas entrelazadas con otras para formar una imagen espacial. Cuando ocurren estas
imgenes constituyendo un polmero que no puede reablandarse por calentamiento, entonces se dice que
este es un plstico TERMOESTABLE. Un ejemplo de polimerizacin por condensacin que d un
termoplstico es la formacin de nylon con 1,6 diaminohexano (hexametilendiamino) y cloruro de adipolo. Un
polmero de condensacin termoestable es el fenol-formaldehdo, descripto con ms detalle ms adelante.

2
POLMEROS POR ADICION
Nombre Monmero Unidad estructural Usos principales
Polietileno H2C CH2 CH 2 CH 2 Pelculas, artculos
moldeados
Policloruro de vinilo H2C CH Cl Cl Pinturas planchas
CH2 HC

Poliacetato de vinilo H 2C CH O C O CH3 CH2 HC Pinturas, adhesivos

O C O CH3
Poliacrilonitrilo, Orln, H2C CH C N CH2 HC Fibras
Acriln
C N
Poliestireno, lustrn, H 2C CH C 6H 5 CH2 HC Artculos moldeados,
astirn espumas rgidas
C 6H 5

Polimetacrilato de metilo, CH3 H3C Pinturas artculos

lucite, Plexiglas H2C C COOCH3 CH2 C moldeados, chapas.
COOCH 3

Poliformaldehdo, Delrn. HCHO -CH2O- Artculos moldeados

Oxido de polietileno, H 2C CH 2 CH 2 CH 2 O Ceras
polietilenglicol, carbowax
O
Policaprolactama O
C NH
Nylon 6 -CO(CH2)5NH- Fibras
H2 C CH2

H2 C CH2
CH2

La polimerizacin por adicin suele catalizarse por bases, por cidos o por radicales libres; tambin pueden
utilizarse catalizadores tipo Ziegler -Natta. Las reacciones de polimerizacin por adicin transcurren en tres
pasos: iniciacin, propagacin y terminacin, cualquiera sea el catalizador, de los tres mencionados primero.
Durante la iniciacin las molculas del catalizador atacan al monmero originando productos intermedios
que, durante el proceso de propagacin, atacan a otras molculas de monmero formndose as la cadena.
En la terminacin, el crecimiento de la cadena se interrumpe por eliminacin de un grupo del extremo
reactivo de la cadena o por adicin de un grupo a ste extremo que origina una molcula estable, incapaz de
continuar la propagacin de la cadena.
PLASTICO ACRILICO (PERSPEX)

H CH3 H CH3

n C C C C

H COOCH3 H COOCH3
n

POLIESTIRENO
a) Polimerizacin del estireno, catalizada por un cido
1. Iniciacin
+ -
H2C CH + HB H3C C H
+ B
C6H5 C6H5

3
2. Propagacin
+ + H2C CH C 6H5
H3C C H H2C CH H3C CH CH2 C H
+
C 6 H5 C 6 H5 C6 H 5 C 6 H5

+
H3C CH CH2 HC CH2 C H
n
C6 H5 C 6H 5 C6 H5

3. Terminacin
+ -
H3C CH CH2 HC
n
CH2 C H + B H3C CH CH2 HC CH CH + HB
n
C6H5 C6H5 C6 H5 C6 H5 C6 H5 C6H5

Las polimerizaciones iniciadas por radicales libres, siguen un mecanismo similar paro a travs de intermedios
radicales en vez de inicos.
b) Polimerizacin del estireno catalizada por un radical libre (Z.)
1. Iniciacin
H H H H

Z. + C C Z C C.

H C6H5 H C 6H5

2. Propagacin
H H H H H H H H
Z C C. + n C C Z C C C C.

H C 6H 5 H C6 H5 H C 6H 5 H C6H 5
n
Este paso es muy rpido, y si las condiciones son favorables para el crecimiento no se producen polmeros
de bajo peso molecular.
3. Terminacin
La terminacin se puede producir de diversas formas: el acoplamiento es la terminacin producida por la
unin de dos radicales de peso molecular elevado.
H
-
2 Z CH2 CH C6H5 CH2 C. Z (CH2CHC6H5) Z
n 2n + 2
C 6 H5

La desproporcionacin implica una terminacin por transferencia de hidrgeno para completar otra molcula
o comenzar una nueva cadena.

H Z CH2 CH C6H5 CH CH C6H5 + H2

n
Z CH2 CH C6H5 CH2 C. + H.
n
C6 H 5
Z CH2 CH C6H5 CH2 CH2 C6H5
n
La transferencia de cadena es tambin un mecanismo de terminacin, que implica el uso de un agente de
transferencia de cadena que es capaz de comenzar una cadena y finalizar otra; tales agentes se denominan
telomerizantes (del gr. telas: fin).

4
 H
Z CH2 CH C6H5 CH2 C. + HSR Z CH2 CH C6H5 CH2 CH2 C6H5 + RS.
n n
C6 H5
*
Este RS puede actuar a su vez como iniciador.

NYLON 6
El nylon 6 es manufacturado a partir del ciclohexano va ciclohexanona Este ltimo reacciona con
sulfato de hidroxilamina para dar la oxima correspondiente la que sufre un reordenamiento cataltico para
formar -caprolactama. Ms tarde se adiciona agua para convertir la lactama en cido -aminocaproico.

H2C CH2 C O

CH2 O
+ H2O H2N (CH2)5 C
OH
H2C CH2 N
H
-caprolactama cido -aminocaproico
Este cido es el que se polimeriza a alta temperatura a nylon 6. Este nylon es similar en apariencia al
nylon 6-6, pero es ms suave y tiene menor punto de fusin que el nylon 6-6.

POLIMERIZACION DEL FORMALDEHIDO

El paraformaldehdo es un polmero lineal de bajo peso molecular. Si posteriormente se elimina
completamente agua, el formaldehdo puede polimerizarse dando altos polmeros, que estabilizados
posteriormente por esterificacin de los grupos terminales pueden moldearse por inyeccin y poseen
propiedades mecnicas excepcionalmente buenas.

n H2C=O HOCH2(OCH2)n- 2 OCH2OH

soluc. acuosa paraformaldehdo
-
R COOH
n H2C=O RCOO- (CH2O)n-1 CH2COOR n= nmero grande

POLIMEROS POR CONDENSACION

En la siguiente tabla se dan ejemplos de polmeros por condensacin.
Nombre Monmero Unidad estructural Usos
principales
Dacrn, Tereftalato de O O Fibras,
Mylar, dimetilo + C C O CH2 CH2 O pelculas
Terileno etilenglicol

Nylon 6-6 cidoadpico y O O Fibras,

hexametilendiamina. C (CH2) 4 C NH (CH2) 6 NH artculos
moldeados

Tiocoles Cloruro de etileno y Cauchos

(cauchos polisulfuro sdico. resistentes
polisulfurad al petrleo.
os)

5
Siliconas Metildiclorosilanos H3C Aceites,
y/o grasas,
O Si
metiltriclorosilanos. cauchos,
H3C pinturas,
resinas.
Resinas Fenol y formaldehdo OH Artculos
fenol- moldeados,
formaldeh CH2 adhesivos,
do resinas
uniones orto y para lavables.

Entre los polmeros por condensacin tpicos por condensacin se encuentran las poliamidas o nylons que se
forman por una reaccin de condensacin entre un dicido y una diamina. Las poliamidas han despertado la
curiosidad de los qumicos debido a su semejanza con las protenas, que son poliamidas de diferentes alfa-
aminocidos que ordinariamente oscilan entre 22 y 26 en combinaciones variadas, formando las protenas
naturales.
Se ensayaron distintos mtodos para obtener poliamidas: por accin de cloruros de cidos dicarboxlicos
sobre diaminas.
nClCORCOCl + H2NRNH2 Cl(CORCONHRNH)nH + 2n HCl
Las poliamidas ms importantes son las obtenidas por el camino de condensaciones de un cido
dicarboxlico y una diamina, etc. por la accin del calor sobre sus sales, dando polmeros de peso molecular
del orden de 20.000. La polihexametilnadipamida es el nylon ms conocido (nylon 6-6), se prepara
calentando la sal formada por la hexametilndiamina y el cido adpico en su punto de fusin, en atmsfera
de N2 (es ltima condicin es importante para impedir la decoloracin debida a la oxidacin). Se mantiene
durante varias horas a 215C una mezcla equimolecular de ambas materias primas y luego durante una hora
se calefacciona en atmsfera inerte a 270C.

HO C (CH2)4 C OH + n H2N (CH2)6 NH2 C (CH2) 4 C NH (CH2)6 NH + 2n H2O

O O O O n
cidoadpicohexametilndiamina Nylon 6-6

POLIMEROS POR CONDENSACION

Varios de los polmeros conocidos como resinas sintticas se obtienen por este tipo de reaccin.

RESINAS SINTETICAS
El trmino "resina originalmente se aplic a ciertos slidos orgnico naturales y amorfos tales como el
mbar, la colofonia, la goma laca, el damar y la sandaraca. Actualmente, el nombre resina se suele asignar a
polmeros sintticos similares a las resinas naturales en cuando a propiedades fsicas y que son utilizados
para moldear, para recubrimientos superficiales, protectores, etc. En general las resinas son polmeros
ramificados o reticulados, o sea poseen una estructura tridimensional. Los requerimientos para dar origen a
una resina tridimensional, son, desde el punto de vista de los monmeros constituyentes, que por lo menos
uno de ellos, tuviera ms de dos grupos funcionales.

RESINAS FENOL-FORMALDEHIDO
El primer polmero industrial sinttico importante fue la bakelita, una resina de fenol-formaldehdo endurecida
por el calor (termoendurecible). Fue Baekelandquien determin la tcnica que da lugar a la formacin de
resinas de ste tipo y tambin utiliz estas preparaciones alrededor del ao 1900 registrando las patentes del
proceso.
El proceso de condensacin del fenol con el formaldehdo comienza con la adicin de ste ltimo a las
posiciones orto y para dando una mezcla de alcoholes hidroxibenclicos, que vuelven a condensarse en
posiciones orto y para formando cadenas de difenilmetano. Teniendo en cuenta esto podemos considerar al
fenol como una sustancia de funcionalidad 3 y al formaldehdo con 2; se producen por tanto polmeros
entrelazados reticularmente.

6
 HO
OH OH HO HO
O + - CH2 OH CH2
H HO H2CO
+ C
H H
- H2O
OH
OH OH HO OH
OH
HO CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 OH
H2CO
etc.

resina viscosa roja

Si ste producto es calentando en un horno a cerca de 50C por 4-6 horas, se estabiliza por
entrecruzamiento y se obtiene un producto quebradizo. Este proceso se conoce como curado. Un
mecanismo por el cual pueden ocurrir los entrecruzamientos es el que se d en las siguientes ecuaciones:
OH OH HO OH
CH2 CH2
+ 2 HCHO

H2C OH H2C OH
HO OH HO OH
CH2 CH2
2 H 2O +
CH 2OH H 2C OH CH2 H 2C

HO OH
H H
HO OH

Industrialmente, se deja que la polimerizacin siga hasta obtener un peso molecular relativamente bajo, y
luego el material fludo se introduce en moldes. Despus el calor acta formando un mayor entrecruzado,
como se demostr en las ecuaciones precedentes.

RESINAS ALQUIDICAS
Se forman por condensacin de policidos o anhdridos suyos con polialcoholes. Con frecuencia se da al
grupo de stas resinas el nombre especfico de Gliptal o Gliftal, porque el miembro ms importante de la
serie es un polmero de glicerina y de cido ftlico. La reaccin del anhdrido ftlico (dos grupos funcionales)
con la glicerina (tres grupos funcionales) se cree que se verifica en dos fases. En la primera los grupos
alcohol primario de la glicerina se esterifican, y en la segunda fase se esterifican los grupos de alcohol
secundario, produciendo un polmero de enlaces cruzados, dando una red tridimensional. Dichas uniones
cruzadas pueden evitarse agregando un cido monocarboxlico (agente modificante); se formar entonces un
slido fusible y soluble en solvente orgnico.
O
H 2C OH O O O O
C
O C C O CH 2 CH CH 2 O C C O CH2 CH CH2
O + HC OH
OH OH
C
CH2 OH
O

1 Fase

7
 O O O O
O C C O CH2 CH CH2 O C C O CH2 CH CH2
O O

O C O C

O C O C

O O O O O O
O C C O CH2 CH CH2 O C C O CH2 CH CH2

2 Fase
RESINAS UREA-FORMALDEHIDO
En una primera etapa se obtiene monometilol-urea y en una segunda etapa, dimetilol-urea (quedando
an dos H sustituibles) que en presencia de ms formaldehdo y urea se obtiene, una estructura
tridimensional.
O O O
H2 CO H O H
C
H 2N
C
+ C
H2N NH CH 2 OH HO CH 2 N C N CH 2 OH
NH2 H H

Dimetilol-urea
H O H
H 2 CO, (H 2 N) 2 CO CH 2 N
H O CH 2 N C N CH 2 O H
H 2C

N CH 2 N C N
O C O CH 2

N CH 2 N C N

H 2C O

NH CH 2

RESINAS MELAMINA-FORMALDEHIDO
NH2 NH CH2 OH
C C
N N N N
C C
+ 3 HCHO
C C
H2N N NH2 HO CH2 NH N NH CH2 OH
Melanina Trimetilol melamina
En ste estado la resina est parcialmente soluble y consiste en molculas acopladas linealmente.
Enlaces ter

R.NH.CH 2OH + HOCH 2NH.R R.NH.CH 2OCH 2.NH.R + H2O

Trimetilol melamina R representa residuo de melamina

Enlaces metilnicos

8
R.NH.CH2OH + HNH.R R.NH.CH2.NH.R + H2O

Trimetilol melanina Melamina

Segn la relacin melamina-formaldehdo pueden obtenerse productos intermedios totalmente metilolados.
CH2 OH
NH CH2 OH N CH2 OH
C C
N N N N

C C
+ 3 HCHO
HO CH2
C C CH2 OH
HO CH2 NH N NH CH2 OH N N N
HO CH2 CH2 OH

Hexametilol melamina
El curado se efecta por transferencia del gel a un molde y calentando a temperaturas aproximadas a 150 C.

POLIMEROS POR POLIADICION

En la siguiente tabla se dan ejemplos de polmeros por poliadicin.
Resinas Bisfenol-A y CH3 OH Pinturas
epxi epiclorhidrina C O CH2CH CH2 O adhesivos,
resinas para
H3 C
oclusin.
Uretanos 2,4- O H H O CH3 CH3 Espumas
toludendiisocianato y rgidas y
C N N C O CH2 C O CH2 C O
polipropilenglicol elsticas.
H H
H3C x

ESPUMA DE POLIURETANO
Los materiales necesarios para hacer una espuma de poliuretano son alcoholes polihdricos como el Caradol
C 2, un politerpoliol, e isocianato como el Caradate 30 (4,4-diisocianato de fenil uretano). La frmula
estructural del caradate es:
H
O C N C N C O
H

Estos materiales son manufacturados por Shell Chemical UK Ltd. Materiales similares, Suprasec DN
(poliisocianato) y Daltalac 60 (Triol) son manufacturados por Imperial Chemical Industries Ltd. Pequeas
cantidades para experimentos de laboratorio son producidos por Griffin and George.
Los nombres de la lista son: polmero A para el poliuretano (el isocianato) y polmero B para el poliuretano (el
poliol). Los materiales deben ser almacenados en recipientes hermticos a temperaturas inferiores a 20C.
El poliol contiene agua, la cual reacciona con el diisocianato produciendo CO2 siendo el calor de reaccin el
que provoca la volatilizacin del agente espansor incorporado al polmero.

La resina solidifica lentamente mientras es expandida por la presin del gas.

9
 OH
HO + O C N R N C O
OH
polieter poliol (Caradol C 2) diisocianato (Caradate 30)
O CO
O O.CO.NH.R.NH.CO.O O
O CO
HO
O CO
O O.CO.NH.R.NH.CO.O O
O CO

GOMA SINTETICA
S

Cl CH 2 CH2 Cl + Na2S4 2 NaCl

+ CH2 CH 2 S S
S n
Polisulfuro (Tiocol)
SILICONAS
H3C H3C

Cl Si Cl
+ 2 H 2O HO Si OH + 2 HCl

CH3 CH3

diclorodimetilsilano dimetilsilano-diol

POLIMEROS INORGANICOS
La facultad de formar largas cadenas moleculares no la poseen solo las sustancias orgnicas, si bien
stas, hasta ahora, poseen mayor utilidad prctica.
Se encontraron polmeros inorgnicos del tipo PCl2N- y Sx, que son parecidos al caucho; el trixido
de azufre da origen a un polmero fibroso; algunos silicatos complejos estn incluidos entre los polmeros
reticulados

NORMAS DE SEGURIDAD SEGUN SALUD Y PROTECCION EN EL TRABAJO

Por favor lea cuidadosamente antes de ejecutar cualquiera de los experimentos con ste paquete de trabajo.

Plstico Acrlico (Perspex)

Precaucin: Monmero de metil metacrilato. Altamente inflamable punto de inflamacin 10C. Vapor
nocivo, valor lmite umbral: 100 p.p.m irritantes del sistema respiratorio y ojos. Usar en rea bien ventilada o
una campana extractora de gases. Evitar el contacto con piel y ojos.
Poliestireno
Precaucin: Monmero de estireno inflamable, punto de inflamacin: 31C Vapor nocivo. Valor limite
umbral: 100 p. p. m. Irrita el sistema respiratorio y ojos. Usar un rea bien ventilada o una campana
extractora. Evitar el contacto con piel y ojos.
Nylon
Precaucin: 1,6-diaminohexano. Irritante. Evitar contacto con piel y ojos.

10
 Precaucin: Cloruro de adipolo, cloruro de terftalilo y cloruro de sebacilo. Vapor txico. Corrosivo,
quema la piel y ojos. Usar en reas bien ventiladas con piel y ojos. Vapor Evitar contacto.
Resina Gliptal
Precaucin: Anhdrido ftlico. Polvo irritante. Calor limite umbral: 2 p.p.m. Usar un rea bien ventilada
o en campana extractora de gases. Evitar contacto con piel y ojos.
Resina fenlica
Precaucin: Fenol. Vapor nocivo. Valor limite umbral 5p.p.m. Corrosivo. Causa quemaduras. Txico
pare la piel por absorcin. Usar en rea bien ventilada o en campana extractora de gases, si se use
calentarlo. Evitar contacto con piel y ojos.
Precaucin: Formaldehdo. Vapor txico. Valor limite umbral: 5p.p.m. Corrosivo, irrita severamente
piel y ojos. Usar en campana extractora de gases o en rea bien ventilada. Evitar contacto con piel y ojos.
Resina ura-formaldehdo
Precaucin: Formaldehdo. Vapor txico. Valor limite normal: 5 p.p.m. Corrosivo, irrita severamente
piel y ojos. Usar en campana extractora de gases o en rea bien ventilada. Evitar contacto con piel y ojos.
Resina melamina-formaldehdo
Precaucin: Formaldehdo. Vapor txico. Valor lmite normal: 5 p. p. m. Corrosivo, irrita se
severamente piel y ojos. Usar en campana extractora de gases o en rea bien ventilada. Evitar contacto con
piel y ojos.

PARTE EXPERIMENTAL
Traer por grupo:
Algodn 20g aproximadamente
Distintos tipos de fibras (hilos o telas en trozos de 20x20 aprox.):
Fibras Celulsicas (Algodn / Lino / Rayn)
Proteicas (Lana / Seda)
Polister
Acrlicas
Polipropileno / polietileno
Acetato
Fibrana
Poliamidas (Nylon)

POLIMEROS POR CONDENACION

A. RESINAS
A1- Obtencin de resina fenol-formaldehdo
Se colocan en un tubo de ensayo 2 g de fenol, 1,5 mL de formaldehdo y 0,3 g de sulfito de sodio. Se
mezclan bien y se calienta a B.M. Se agregan 1 mL ms de formaldehdo y se sigue calentando hasta
espesar la mezcla. A partir de all se sube la temperatura hasta 130C (en bao de aceite) hasta que el
producto de condensacin se haga plstico. Se enfra y se rompe el tubo de ensayo. Se deja secar hasta que
se ponga completamente dura. Anotar las observaciones hechas.
A2- Obtencin de resina gliptal
En un tubo de ensayo se mezclan 2 g de anhdrido ftlico 0,6 g de glicerina y 0,10 g de acetato de sodio
anhidro, se calientan durante 10 minutos en bao de agua a ebullicin. Se formar un lquido viscoso que se
dejar enfriar. Una vez fro se rompe el tubo y se deja secar.
A3- Obtencin de resina urea-formaldehdo.
Poner 0,5 g de urea en un tubo de ensayo. Agregar 5 cc de cido sulfrico al 20 %. Agitar el tubo para
disolver la urea y luego agregar 10 gotas de solucin de formaldehdo en agua al 40%. Un precipitado blanco
de resina urea-formaldehido se obtiene inmediatamente o al poco rato. Raspando con una varilla de vidrio se
apurar la precipitacin.

11
POLIMEROS POR ADICION
B1- -Polimerizacin del formaldehido
Se vierten 4 gotas de formol (formaldehdo al 37 - 40% en agua) en un vidrio de reloj, y se evapora a
sequedad (preferiblemente en la campana), colocndolo sobre un vaso de precipitado que contenga agua
hirviendo. Cul es el residuo slido que se obtiene? Formule la reaccin. Anote lo observado.
Luego, se apoya el vidrio de reloj sobre una malla metlica calentada con el mechero Bunsen. Se revierte el
proceso de polimerizacin?

POLIMEROS SEMISINTETICOS. DERIVADOS DE LA CELULA

C1- Obtencin de nitrato de celulosa.
En un vaso de precipitados de 50 mL se echan 10 mL de cido ntrico concentrado y 10 mI de cido
sulfrico concentrado, la mezcla cida se calienta sobre un bao de vapor. Se aaden 0,5 g de algodn y se
dejan estar en contacto durante 3 minutos con la solucin cida. La celulosa (algodn) parcialmente nitrado
se saca de la mezcla con una varilla y se aprieta contra las paredes del vaso para dejarla libre lo ms posible
de la solucin cida que la empapa. Luego se lava el algodn nitrado con gran cantidad de agua, se lo
exprime para eliminar la mayor parte del agua y se deja secar.
C2- Obtencin del colodin
El algodn nitrado se deja en digestin con 10 mL de etanol:ter (1:1) luego se decanta y una porcin
de la solucin se deja evaporar en un vidrio de reloj.
Observar y anotar el aspecto de la pelcula residual, ensayar su combustibilidad sobre una pequea
porcin.
C3- Obtencin del acetato de celulosa
Se prepara en un erlenmeyer chico una solucin de 3 mL de anhdrido actico y 2 gotas de sulfrico
concentrado en 10 ml de cido actico glacial. Sobre esta solucin se aaden 0,5 g de algodn, y se empapa
lo mejor posible con el lquido. Se tapa el erlenmeyer y se lo deja hasta el prximo laboratorio. Durante se
lapso, el algodn se convertir en acetato de celulosa; ste se solubilizar en el medio de reaccin.
En la prxima clase se vierte la solucin en forma de chorro muy fino sobre 500 mL de agua y se recoge por
filtracin el precipitado resultante. Secar ste precipitado entre dos trozos de papel de filtro. Se toma una
pequea porcin del slido y se lo disuelve en 1 2 mL de cloroformo; la solucin resultante se deja evaporar
sobre un vidrio de reloj. Se observa el aspecto y se ensaya combustibilidad. Su comportamiento es igual
que el del nitrato de celulosa? Explique.
C4- Obtencin del papel de pergamino
Con cuidado se vierten 20 mL de H2SO4 concentrado en 10 mL de agua, se enfra y coloca en una
cpsula de porcelana. Se toma un trozo de papel de filtro y se sumerge en la solucin durante diez o doce
segundos. Se saca el papel y se lava con agua corriente, luego se neutralizan las trazas de H2SO4
introduciendo el papel en una solucin diluida de NH3 y luego se lava con agua corriente. Anotar las
diferencias del papel as tratado con respecto al original.

FIBRAS
D1- Disolucin de fibras
Coloque en un tubo de ensayo 1 mL de disolvente, y las condiciones indicadas en la tabla siguiente
segn corresponda a la fibra que va a disolver. Luego coloque en el tubo una porcin muy pequea de fibra y
observe. Tenga en cuenta la temperatura de disolucin y el tiempo transcurrido, verificando la identidad de la
fibra ensaya. Si desconoce el origen o tipo de fibra con el que realizar el ensayo deber probar con cada
uno de los disolventes hasta encontrar la identidad de la misma.
En la siguiente tabla se presentan los disolventes y condiciones de disolucin, segn normas IRAM,
para las fibras textiles ms conocidas:

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 D1- Combustin de fibras
Empleando una pinza metlica agarre
garre un trozo de fibra a ensayar, acrquela a la llama sin tocarla, luego
colquela en la llama, por ultimo retrela de la llama. Observe el comportamiento de la fibra en cada uno de
estos pasos y regstrelo. Tenga en cuenta el comportamiento de cada tipo de fibra presentado en la tabla
siguiente, compare y verificando la identidad de la fibra ensaya.

En la siguiente tabla se presenta el comportamiento

c de las fibras textiles frente a la combustin, segn
normas IRAM:

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NOTAS
Obtencin de nylon 6-10
Nota 1: El Cl4C es muy txico, por lo que se debe mantener una buena ventilacin. Un disolvente
menos txico que tambin puede emplearse es el tetracloroetileno, pero si se usa ste disolvente para
obtener los mejores resultados conviene aumentar la cantidad de cloruro de sebacilo a 6 mL. Se aconseja
para sta experiencia el uso de guantes de goma. Si alguno de los reactivos se pone en contacto con la piel,
debe lavarse inmediatamente la zona afectada con abundante agua. No debe tirarse ningn resto de mezcla
de polimerizacin a la pileta. Debe agitarse hasta que no se forme ms polmero y esa masa de polmero y
disolvente, unirse con otros productos qumicos residuales.
Obtencin y propiedades del poliestireno
Nota 2: El estireno comercial suele estabilizarse agregndole un antioxidante que en la mayora de
los casos es el ter-butilpirocatequina. Para eliminarlo en parte, se procede de la siguiente forma: En una
ampolla de decantacin pequea de colocan 15 mL de estireno y se agitan con 25 mL de agua que tiene
disueltos 5 mL de NaOH al 10 %. Se separa y desecha la capa inferior alcalina y se lava la superior con
agua, dos veces, en pequea cantidad. Se separa el estireno del agua y se coloca en un erlenmeyer tapado
con cloruro de calcio. Se decanta del estireno el cloruro clcico y queda listo para realizar la polimerizacin.
Nota 3: En la obtencin del poliestireno, cuando el lquido est viscoso, se puede introducir en el
plstico un objeto pequeo el cual quedar empotrado dentro del polmero si se lo deja en un lugar templado
en dos o tres das.
Nota 4: Debido a su elevado peso molecular, los polmeros se disuelven ms lentamente que los
compuestos orgnicos de bajo peso molecular. Para determinar la solubilidad del polmero, el disolvente
debe estar en contacto con ste por lo menos unos 15 minutos. Para favorecer la mezcla polmero-disolvente
puede colocarsela sobre un bao de vapor.

ANEXO (ensayos que no se realizan por falta de reactivos)

POLIMEROS POR CONDENACION

A. FIBRAS
A1- Obtencin de nylon 6-6
Poner 5 cc de solucin de cloruro de adipolo al 5 % en tetracloruro de carbono en un vaso de 25 cc.
Agregar lentamente desde un embudo separador un volumen igual de solucin acuosa de 1,6-diamino
hexano (hexametiln diamino) al 5 % a la que hayan sido agregadas 5 gotas de solucin de NH4OH 2 M. La
capa acuosa descansa sobre la capa de Cl4C y se debe evitar mezclar ambas fases. Calentar el vaso en
bao de agua a 50C hasta asegurarse que el producto no se vuelva frgil. Retirar el vaso cuidadosamente
del bao y tirar el hilo de nylon de la interfase lquida por medio de un alambre (dimetro 2-5 mm) dando,
vueltas, enrollando. Una varilla de vidrio puede ser usada para arrollar el nylon con la ventaja que la rotacin
de la varilla asegura que la fibra de nylon sea enrollada sobre ella a medida que se extrae de la interfase.

Fase acuosa
Fase orgnica

A2 - Obtencin de nylon 6-10

Se utiliza el mismo mtodo empleado para el nylon 6-6 pero cambiando el cloruro de adipolo por cloruro
de sebacilo. El cloruro de sebacilo contiene una cadena de 10 tomos de carbono, por esto el producto se
designa como nylon 6-10.
B. RESINAS
B4- Obtencin de resina melamina-formaldehdo
Ajustar el pH de 2 cc de formalina (solucin de formaldehdo al 40% con solucin de NaOH 1M a 7,5).
Testear la solucin con papel indicador universal luego de homogeneizarla por agitacin. Dividir la solucin
en dos porciones y poner en tubos de ensayos separados. A cada uno agregar 0,5 g de melamina, luego

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calentar a 80C en un bao de agua bajo campana de gases. Mezclar el contenido de cada tubo con una
varilla. Luego de 10 minutos, la melamina se disuelve en la formalina para dar un siruposo claro, consistente
en trimetilol melamina.
Sacar uno de los tubos del bao de agua, enfriar y acidificar dbilmente (pH=6,0) por agregado del HCI 1M.
La trimetilol melamina cristaliza al dejarla en reposo pero se disuelve por calentamiento.
Acidificar el contenido del segundo tubo de ensayo de manera similar y continuar calentando en bao de
agua bajo campana de gases hasta obtener un gel de resina de melamina. El cido acelera la velocidad de
polimerizacin.
El curado es efectuado por transferencia del gel a un vidrio de reloj y calentamiento a 150C en un horno por
5 a 10 minutos. El producto es una masa rgida.
C. ELASTOMEROS y OTROS
C1- Obtencin de una espuma de poliuretano
Vierta aproximadamente 4 mL del poliol en una pequea lata o en un recipiente plstico descartable.
Coloque el recipiente sobre una tela de amianto y agregue entonces 4 mL de isocianato. Agitar la mezcla con
una varilla de vidrio durante 30".
C2- Obtencin de una goma sinttica
Disolver 1 g de NaOH en 25 cc de agua en un vaso de precipitado. Hervir la solucin suavemente y
mezclar con 2,5 g de flores de S. Cuando el S se haya disuelto completamente enfriar. Filtrar la solucin y
recoger el filtrado amarillo oscuro (una solucin de polisulfuro de sodio) en un vaso de precipitado. Agregar 5
cc de 1,2-dicloroetano, mantener a 70-80 C agitando continuamente con una varilla de vidrio. Se separa una
masa blanca, esponjosa de goma. Decantar el exceso de lquido y lavar el residuo con agua. Exprimir el
exceso de agua y observar las propiedades del producto.
C3- Obtencin y propiedades de una silicona
En un vaso limpio de precipitado de 100 mL agregue suavemente 2,5 mL de diclorodimetilsilano
(Precaucin: se producen vapores de HCl cuando sta sustancia entra en contacto con el aire hmedo).
Ponga un papel de filtro sobre el vaso para que ste permanezca en contacto con los vapores del reactivo
durante 1 2 minutos. A pesar de que el vidrio y el papel puedan permanecer secos, molculas de agua son
absorbidas sobre la superficie. Estas reaccionan con vapores del diclorodimetilsilano para formar dioles que
se polimerizan por condensacin para dar la silicona.
Hacer gotear agua sobre la parte tratada del papel de filtro y observe si tiene propiedades impermeables.
Transfiera el diclorodimetilsilano residual desde el vaso a su envase original, tpelo en forma ajustada para
eliminar la posibilidad de hidrlisis debido a la humedad ambiente. Introduzca unas pocas gotas de agua
dentro del vaso y note la formacin de glbulos.
POLIMEROS POR ADICION
A- PLASTICOS
A1- Obtencin de Plstico acrlico (Perspex)
Poner 2,5 cc de monmero de metl metacrilato en un tubo de ensayo y agregar 0,05 g de perxido de
laurilo como catalizador. Tapar el tubo y agitar para disolver el slido. Sacar la tapa e introducir el tubo en un
bao de agua y mantener la temperatura a 95C. El polmero slido polimetil metacrilato se formara en 30
min.
La temperatura del agua no debe pasar los 100C porque el punto de ebullicin del monmero metil
metacrilato es 100C, puede ocurrir una evaporacin considerable. Este hecho producira un polmero que no
sera totalmente translcido debido a la presencia de burbujas de vapor.
- Obtencin de Plstico acrlico (Perspex). Otro procedimiento alternativo
Otra forma de proceder para obtener el Plstico Acrlico (Perspex) es colocar los chips de Perspex en
un tubo de ensayo Pirex hasta aproximadamente una altura de 1,5 cm. Disponga el tubo segn se muestra
en la figura. Caliente suavemente el contenido del tubo para despolimerizar el polmero y as obtener el
monmero, el cual es colectado como un destilado incoloro en un tubo enfriado en un bao de agua. Agregue
al destilar, aproximadamente 0,05 g del perxido orgnico y proceda a polimerizar en la manera que fuera
descripto anteriormente.

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 Chips de perspex

Monmero
Agua

A2- Obtencin y propiedades del poliestireno

Agregar 0,1 g de perxido de laurilo como catalizador a 5 cc de monmero estireno en un tubo de
ensayo. Introducir el tubo de ensayo en un bao de agua y mantener la temperatura a 100 C. La
polimerizacin se producir en alrededor de 20 min variando el tiempo y la apariencia del polmero con la
cantidad agregada de catalizador. Poner el tubo en un mortero y romper el vidrio para liberar el polmero
slido. El polmero es soluble en benceno y puede ser precipitado de la solucin agregando etanol anhidro.
Debido a que en reposo tanto el estireno como el metilmetacrilato monmeros polimerizan, se agrega
hidroquinona como inhibidor el que estabiliza los monmeros durante el almacenamiento. El inhibidor puede
ser removido por lavado con soda castica en solucin.
Propiedades del poliestireno:
Determinar la solubilidad del poliestireno en los siguientes solventes solventes: acetona, agua,
etanol, benceno, tetracloruro de carbono, ter de petrleo. Para ello disponer en cada uno de 5 tubos de
ensayo 3 mL de cada solvente, agregar luego unos 0,1 g del polmero seco y agitar la mezcla durante varios
minutos. Anotar los resultados obtenidos.
Se ponen 0,1 g del polmero seco sobre una esptula metlica y se funden cuidadosamente calentando con
una llama pequea para evitar que el polmero se carbonice. El polmero fundido se toca con una varilla de
vidrio o un palillo que se separar suavemente para estirar una fibra. Observar: fragilidad, color y
consistencia de la fibra. Comparar las propiedades de la fibra de poliestireno con las de nylon. Para ello
repetir el procedimiento anterior, pero usando 0,1 g de nylon 6-10. Se deja enfriar el polmero fundido en la
esptula. Describir el aspecto del polmero fro. Raspar el polmero de la esptula y ensayar su solubilidad en
acetona Vari la solubilidad del poliestireno con la fusin?
B- FIBRAS
B1- Nylon 6. "Hilado de una fibra de nylon
En un tubo de ensayo Pirex pequeo, coloque aproximadamente 1 g de chips de nylon 6, caliente
suavemente sobre una llama pequea de un mechero Bunsen. Usando un alambre, levante una fibra de la
masa. Esta fibra posee alta fuerza tensil y elasticidad. Testee stas propiedades estirndola con sus manos.

POLIMEROS SEMISINTETICOS. DERIVADOS DE LA CELULA

B5- Obtencin del xantato de celulosa - Viscosa.
En un tubo de ensayo que tenga 5 mL de NaOH al 20% se introduce un pequeo trozo de algodn,
se lo moja bien y se calienta durante 3 min. Se saca el algodn con una varilla y se lo exprime lo ms posible
con la ayuda de una pinza. Se coloca el algodn en otro tubo donde se le agrega 5 mL de sulfuro de carbono.
Se tapa y se deja hasta la prxima clase.
Se saca el algodn de la solucin color naranja exprimiendo el lquido que lo empapa. Cuando se evapora el
sulfuro de carbono del algodn, se lo coloca en un tubo de ensayo que contenga 10 mL de NaOH al 10 % y
se agita hasta tener una suspensin homognea y clara. El lquido se vierte en un chorro fino sobre HCl
diludo. Anotar las observaciones.

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