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TEMA 2.

LOS ALCANOS

1
2.1. Definicin y clasificacin
Los alcanos o hidrocarburos saturados son los hidrocarburos
en los que todos los tomos de carbono tienen hibridacin sp3
y los enlaces carbono-carbono son simples.

Frmula molecular Ejemplos


Lineales CnH2n+2 CH3-CH2-CH2-CH3 C4H10
Acclicos Butano
H
Alcanos Ramificados CnH2n+2 H3C C CH3 C4H10
CH3
Isobutano
H2C CH2
Cclicos (cicloalcanos) CnH2n+2 C4H10
H2C CH2
Ciclobutano
2
2.2. Nomenclatura
Los cuatro primeros alcanos de cadena lineal reciben los
nombres de metano, etano, propano y butano.
El resto de alcanos lineales se nombran haciendo uso de un
prefijo penta-(5), hexa-(6), hepta-(7), octa-(8), nona-(9), etc;
y la terminacin ano.
La letra a final de los prefijos se suprime al aadir la
terminacin.
Hex ano = Hexano

Seis tomos Hidrocarburo Nombre del hidrocarburo


de carbono saturado saturado de seis tomos
de carbono
3
Alcanos acclicos ramificados
Los sustituyentes sobre la cadena lineal principal se
denominan radicales.
Si el hidrocarburo que forma la cadena lateral (radical) es un
alcano, el radical resultante se denomina radical alquilo y se
nombra sustituyendo la terminacin ano del alcano de
procedencia por ilo.
Alcano Alquilo
Ejemplos:
Alcano Nombre Radical Nombre
CH4 Metano (Me) -CH3 Metilo
CH3-CH3 Etano (Et) -CH2-CH3 Etilo
CH3-CH2-CH3 Propano (Pr) -CH2-CH2-CH3 Propilo
CH3-[CH2]2-CH3 Butano (Bu) -CH2-[CH2]2-CH3 Butilo
4
Ejemplos:
Estructura Nombre comn Nombre sistemtico
Isopropilo 1-Metiletilo

Isobutilo 2-Metilpropilo

sec-Butilo 1-Metilpropilo

terc-Butilo 1,1-Dimetiletilo

Isopentilo 3-Metilbutilo

Neopentilo 2,2-Dimetilpropilo

terc-Pentilo 1,1-Dimetilpropilo
5
Reglas IUPAC
Regla 1: Encontrar y nombrar la cadena principal de la
molcula.
La cadena principal es la que da nombre al alcano ramificado.
Es la que contiene los radicales y la ms larga.

Ejemplo:

A B C
longitud 4-carbonos longitud 7-carbonos longitud 6-carbonos

6
Si la molcula posee dos o ms sustituyentes de igual
longitud, se toma como cadena principal la que tenga ms
sustituyentes.

A B
Nmero de sustituyentes: 4 Nmero de sustituyentes: 3

Cadena principal

7
Regla 2: Nombrar todos los grupos unidos a la cadena
principal como sustituyentes alquilo.
Ejemplo:
Hexano

Cadena lateral: metilo


Nombre incompleto: metilhexano

Regla 3: Numerar los carbonos de la cadena principal, de


manera que a los sustituyentes alqulicos les correspondan los
nmeros ms bajos posibles.

2 4 6
1 3 5 1
5 4 3
6 2

8
Si hay dos sustituyentes a igual distancia de los extremos, el
carbono con nmero ms bajo es aquel que est unido al
sustituyente que vaya en primer lugar alfabticamente,
excluyendo prefijos multiplicadores (di, tri, tetra, etc.)
Tampoco se tienen en cuenta los prefijos sec- y terc-.

Metilo

7 4
4 7

Etilo
A B
Nombre correcto: 4-Etil-7-metildecano

9
En la cadena de un sustituyente, el carbono nmero uno es
siempre el tomo de carbono unido a la cadena principal.
Si los radicales son lineales se nombran derivando su nombre
del alcano correspondiente metilo, etilo, propilo etc.
Si estn ramificados se nombran igual que si fuera un alcano
ramificado, es decir: 1. Se busca la cadena ms larga. 2. Se
asigna el localizador no 1 al carbono unido a la cadena
principal. 3. Se nombran sus sustituyentes. 4. Se forma el
nombre del radical ramificado y se incorpora entre parntesis
y precedido de su localizador al nombre del alcano.
Ejemplo: Cadena lateral
metilo Cadena lateral ramificada:
2-Metilbutilo
4 2
1
3
Cadena lateral
butilo Cadena principal
10
Regla 4: Nombrar al alcano comenzado por los sustituyentes
ordenados alfabticamente, precedidos por el nmero del
carbono al que estn unidos, seguido por el nombre de la
cadena principal.
Si existen varios sustituyentes iguales se utilizan los prefijos di,
tri, tetra, etc. precedidos de los nmeros que indiquen sus
posiciones, separados por comas, con un guin entre el
nmero de aquellos y el nombre del sustituyente. Estos
prefijos no se tienen en cuenta en el orden alfabtico.

1 3 5 8
- Localizadores de la cadenas principal: 3 y 5
- Nombres de las cadenas laterales sin la -o final:
Etil(o) y metil(o)
- Nombre de la cadena principal: Octano

5-Etil-3,3-dimetiloctano 11
Si se utilizan nombres comunes de cadenas laterales, los
prefijos iso- y neo- forman parte del nombre y por lo tanto s
se tienen en cuenta en el orden alfabtico, mientras que sec-
y terc-, que significan secundario y terciario, no se tienen en
cuenta.

1 3 5 7 10
- Localizadores de la cadena principal: 3,5 y 7
- Nombres de las cadenas laterales sin la -o final:
Etil(o), isopropil(o) y propil(o)
- Nombre de la cadena principal: Decano

3-Etil-5-isopropil-7-propildecano

12
Si existen dos o ms cadenas laterales complejas idnticas, se
utilizan los prefijos bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, etc; para
indicar su nmero y no se tienen en cuenta en el orden
alfabtico.
Ejemplo:

2
1
2 6
1 7 12
1
2

6,7-Bis(1,2-dimetilbutil)-2-metildodecano

13
RESUMEN

a) Buscar la cadena ms larga (cadena principal).

b) Buscar y nombrar todos los grupos alquilo unidos a ella.

c) Numerar la cadena.

d) Nombrar el alcano utilizando el nombre del hidrocarburo que


se corresponde a la cadena principal, con los sustituyentes
por orden alfabtico y precedidos de nmeros que indiquen
su localizacin.

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Cmo representar un alcano a partir de
su nombre sistemtico?
a) Dibujar la cadena principal y numerarla.
b) Identificar los sustituyentes y situarlos en los localizadores. Si
alguno fuera entre parntesis se trata de un sustituyente
complejo. 5-(1,2-Dimetilpropil)-8-(2-etilbutil)tridecano

1 13
- Sustituyente complejo en 5:
Cadena de propano con metilos en 1 y 2.
- Sustituyente complejo en 8:
Cadena de butilo con etilo en 2.

5 8
1 13
1
2
15
2.3. Propiedades fsicas de los
alcanos
Son los compuestos orgnicos ms apolares.
Debido a su apolaridad los puntos de fusin y ebullicin
dependen exclusivamente del peso molecular y las fuerzas de
van der Waals (tipo London) debidas a la correlacin de
electrones.
Los alcanos ramificados tienen puntos de fusin y ebullicin
ms bajos. Esto es debido a la disminucin de la superficie por
lo que disminuyen tambin las fuerzas intermoleculares.
Son poco solubles en disolventes polares; insolubles en agua y
solubles en disolventes polares de baja polaridad.
Presentan una densidad inferior a la del agua y a excepcin de
los cuatro primeros prcticamente constante.
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2.4. Anlisis conformacional de los
alcanos
Las fuerzas presentes dentro de la molcula
(intramoleculares) hacen que algunas disposiciones espaciales
sean energticamente ms favorables que otras.
Ejemplo: Metano (distribucin tetradrica de los 5 tomos).
H
C H
H H
La rotacin interconvierte las diferentes formas del etano.
H 1 2 H
H 1 2 60o H H 60o H 1 2
C C H C C C C H
H H H H H H H H H H
A B C

La barrera de rotacin es de slo 3 kcal mol-1 por eso se dice


que hay rotacin libre alrededor de todos los enlaces simples.17
Conformaciones: son las diferentes disposiciones espaciales
de una molcula que resultan del giro alrededor de un enlace
sencillo.
Proyecciones de Newman: se observa la molcula en la
direccin del enlace C-C.
H H
H
H H H
H
H H
H H
Alternada A H H
H H
H H
H H
H H
H H H
Eclipsada B
Proyeccin de Newman de las
conformaciones alternadas y eclipsadas
del etano. 18
Mediante un giro alrededor del enlace C1-C2, se pasa de una
conformacin a otra. Al pasar de la eclipsada a la alternada se
desprende energa lo que indica que la alternada es ms
estable.
La repulsin entre la nube de electrones en los enlaces C-H es
mxima en la eclipsada y mnima en la alternada.

H H H
H H
H
H H H H
H H
Alternada Eclipsada

Anlisis conformacional: Consiste en el estudio del contenido


energtico de una molcula, en funcin del ngulo de giro
alrededor de uno de los enlaces sencillos.
19
Ejemplo: Anlisis conformacional de la molcula de butano.

H3C CH3 CH3 H CH3


H CH3
H CH3
H H H H H H
H H
H
CH3 CH2 CH2 CH3 I II III
CH3 H CH3 CH3
H H H3C H
H
H H H H H H
CH3 H3C H
IV V VI

I: Totalmente eclipsada, sinperiplanar o sin.


II y VI: Sesgada o gauche.
III y V: Eclipsada o anticlinal.
IV: Totalmente alternada, antiperiplanar o anti.
20
2.5. Reactividad general de los
alcanos
Reacciones poco selectivas ya que en principio todos los
enlaces C-C o C-H tienen la misma probabilidad de ser
atacados por un reactivo, por ello conducen a mezclas de
productos.
Suponen la ruptura homoltica de enlaces C-C o C-H, con la
formacin de radicales libres.

- Combustin
Principales reacciones - Halogenacin
- Pirlisis

21
2.5.1. Combustin
Es la reaccin qumica en la que un alcano u otro compuesto
orgnico se convierte en dixido de carbono y agua.
Pese a que la reaccin es exotrmica es necesario una chispa
o llama para iniciarla.

2 CnH2n+2 + (3n+1) O2 2nCO2 + (2n+2)H2O + calor

El calor liberado se denomina calor de combustin.

22
2.5.2. Halogenacin
Tratamiento de un alcano con un halgeno en presencia de
luz ultravioleta o alta temperatura (300-400 oC).

CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl

CH3CH3 + Cl2 CH3CH2Cl + HCl


Halogenuro Halogenuro
de alquilo de hidrgeno

La reaccin tiene lugar normalmente con cloro y bromo; con


flor reacciona de forma explosiva, mientras que con iodo no
tiene lugar.
Mecanismo: Reaccin homoltica que transcurre a travs de
un mecanismo radicalario (reaccin en cadena).
23
Etapas:
a) Iniciacin: El halgeno se excinde homolticamente dando
lugar a dos radicales.
Cl2 Cl + Cl
b) Propagacin: El tomo de halgeno, inicialmente formado,
sustrae un hidrgeno de la cadena carbonada.
R H + Cl R + HCl
El radical formado ataca a otra molcula de halgeno
originando un halogenuro de alquilo y un nuevo tomo de
halgeno que prosigue la reaccin en cadena.
R + Cl2 R Cl + Cl
c) Terminacin: Los tomos se unen entre s. R + Cl R Cl
Cl + Cl Cl2
R + R R2
24
Qu ismero predomina en la reaccin
de halogenacin de un alcano?
Ejemplo:
H H H Cl2/h H H H H Cl H
H C C C H Cl C C C H + H C C C H
H H H H H H H H H
1-Clopropano 2-Cloropropano
Existen dos factores determinantes:
a) La estabilidad de los radicales alquilo.
b) La selectividad del halgeno en cuestin.

a) El orden de estabilidad para radicales alquilo es:


CH3
CH3 C CH3 C CH3 CH3 CH2 CH2 CH3
CH3 H
25
b) Selectividad del halgeno:
El orden de reactividad de los halgenos es: F>Cl>Br>I
Las fluoraciones no son atractivas debido a que son a menudo
violentas e incontrolables.
La iodacin radicalaria falla debido a que es
termodinmicamente desfavorable.
El problema de la cloracin es su baja selectividad que
conduce a mezclas de ismeros a menudo difciles de separar.
Para solventar este problema se usan alcanos con un solo tipo
de hidrgeno que producen un nico producto.
La bromacin suele ser el mtodo de halogenacin de alcanos
ms utilizado en laboratorios de investigacin. Ello es debido
a su alta selectividad; la reaccin tiene lugar sobre el carbono
ms sustituido, incluso en los casos estadsticamente
desfavorables.
26
2.5.3. Pirlisis
Es la descomposicin trmica de alcanos conocida como
craqueo.
Se obtienen alquenos y alcanos de menor peso molecular.
La reaccin transcurre a travs de radicales libres formados
por ruptura fotoqumica de enlaces C-C y C-H.
H 3C CH2 CH CH2 + H2
1-Buteno
H3C CH CH CH3 + H2
H3C CH2 CH2 CH3 2-Buteno
H3C CH CH2 + CH4
Propeno Metano
CH2 CH2 + CH3 CH3
Eteno Etano
27
ESQUEMA GENERAL DE
REACTIVIDAD DE ALCANOS

calor/almina X2/h (o iniciador radicalario)


o Pd o Pt X = Cl, Br H
+ CH3 + R CH CH2 R CH2 CH3 R C CH3
Pirlisis Halogenacin
CH2CH3 + etc. + mezclas radicalaria X
Haloalcano
O2 Combustin

CO2 + H2O

28
2.6. Mtodos de obtencin de
alcanos
a) Hidrogenacin de alquenos y alquinos:
R1C CR2
CnH2n-2 H2
CnH2n+2
Pt, Pd o Ni
R1R2C CR3R4
CnH2n

b) Reduccin de halogenuros de alquilo:


LiAlH4

R X R H

Zn/HCl

29
c) Sntesis de Wurtz:
Consiste en una reduccin bimolecular de un halogenuro de
alquilo con sodio.
2R X + 2Na 2NaX + R R

Si se emplean halogenuros de alquilo diferentes se obtienen


mezclas de productos.
d) Hidrlisis de reactivos de Grignard:
Los reactivos de Grignard son compuestos organometlicos
que poseen un enlace carbono-metal muy reactivo formados
por la reaccin de un derivado halogenado con magnesio,
utilizando ter etlico como disolvente.
+ +
R I + Mg R MgI

30
El carbono unido al magnesio posee gran afinidad por los
hidrgenos cidos como los del agua y alcoholes:
ter HOH
CH3 CH2 CH I + Mg CH3 CH2 CH MgI
etlico
CH3 CH3

CH3 CH2 CH H + MgIOH


CH3

e) Procedimiento de Corey-House:
Consiste en el acoplamiento de derivados halogenados con
dialquilcupratos de litio. stos son inestables por lo que se
preparan in situ: ter
R X + 2Li R Li + LiX
etlico Alquil-litio
2RLi + CuI R2CuLi + LiI
Dialquilcuprato
de litio 31
La reaccin con un halogenuro de alquilo dar lugar al alcano
correspondiente por acoplamiento de los grupos R1 y R2.
R12CuLi + 2R2X 2R1 R2 + LiX + sales de cobre

Independientemente de cmo sea R1 en el dialquilcuprato de


litio es importante que R2 del halogenuro de alquilo sea
primario.

32
TEMA 2. ALCANOS
EJERCICIOS

33
1) Nombra los siguientes alcanos:
A) Soluciones:

A) 5-Etil-7-isopropil-3-metildecano

B)

B) 4,5,7-trietil-2-metilnonano

C)

C) 5-Butil-7-etil-2,3-dimetilnonano

34
2) Dibuje los siguientes alcanos:
Soluciones:
A) 3-Isopropil-2,6-dimetilheptano A)

B) 3,3,6-Trimetil-4-propiloctano

C) 7-terc-Butil-4-etil-4,5-dimetildecano
B)

C)

35
3) La reaccin de halogenacin va radical del propano y del
2-metilpropano da los productos y porcentajes indicados.
Justifica dichos resultados experimentales.

X X I II
H2 X2 H2
C C X + CH Cl 45% 55%
H3C CH3 h H3C C H 3C CH3
H2 Br 3% 97%
I II
Propano 1-halopropano 2-halopropano

CH3 CH3 CH3 X III IV


X2 Cl 64% 36%
CH X CH + C
H3C CH3 h C CH3 H 3C CH3 trazas 99%
H2 X Br
III IV
2-metilpropano 1-halo-2-metilpropano 2-halo-2-metilpropano

36
La halogenacin radicalaria de alcanos depende de:
La estabilidad del radical formado: 3ario>2ario>1ario
La selectividad del halgeno empleado: Br>Cl
Nmero de hidrgenos de la misma clase (factor
estadstico).
Cuando se forma un radical, la probabilidad de choque con
hidrgenos primarios es mayor que con secundarios (factor
estadstico), pero necesita menos energa para formar el
radical secundario que el primario. Por ello un camino de
reaccin predomina sobre el otro (factor energtico).
X X I II
H2 X2 H2
C C X + CH Cl 45% 55%
H3C CH3 h H3C C H3C CH3 97%
H2 Br 3%
I II
Propano 1-halopropano 2-halopropano 37
Para la reaccin con el 2-metilpropano el exceso de III en el
caso de la reaccin con el Cl2 se debe a que, su tendencia a
colisionar de forma efectiva con cualquier hidrgeno
compensa en parte el factor energtico, por lo que aumenta
la proporcin de sustitucin en posicin primaria.

CH3 CH3 CH3 X III IV


X2 Cl 64% 36%
CH X CH + C
H3C CH3 h C CH3 H 3C CH3 trazas 99%
H2 X Br
III IV
2-metilpropano 1-halo-2-metilpropano 2-halo-2-metilpropano

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4) Indica el producto mayoritario de la monobromacin de los
siguientes compuestos.

3-Metilpentano Etilciclohexano 2,3,4-Trimetilpentano 2,2,4-Trimetilhexano


I II III IV
Solucin:
Br Br
Br
Br

3-Bromo-3-metilpentano 1-Bromo-1-etilciclohexano 2 o 3-Bromo-2,3,4-trimetilpentano


I II III
Br

4-Bromo-2,2,4-trimetilhexano
IV 39
5) Dibuja las estructuras de los alcanos que se obtendran en la
pirlisis del heptano.
Solucin:
Se produce la rotura homoltica de los enlaces C-C. El proceso
es aleatorio por lo que se dan todas las posibilidades
estadsticas.
Adems de alcanos se generarn alquenos por transferencia
de hidrgeno de un radical a otro y formacin de un doble
enlace. +
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 + CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 + CH2 CH2 CH2 CH2 CH3


40
6) Cules son los productos de la combustin completa del
n-pentano?
Solucin:
De la combustin completa (oxidacin) del n-pentano se
obtiene dixido de carbono y agua. Para ajustarla:

Se ajustan el nmero de carbonos:


C5H12 + O2 5CO2 + H2O
Se ajustan los hidrgenos:
C5H12 + O2 5CO2 + 6H2O
Se ajustan los oxgenos:
C5H12 + 8O2 5CO2 + 6H2O

41
7) Indique las posibles etapas para las siguientes conversiones:
a) Propano en 2,3-dimetilbutano.
b) Propano en 2-metilpentano.
c) 1-Bromopropano en propano.
Solucin:
a) CH3 CH3
CH3 CH2 CH3 H3C C C CH3
H H
Propano 2,3-dimetilbutano

CH3
Br2 (h)
CH3 CH2 CH3 CH3 C Br
H

CH3 CH3 CH3


2Na
2 CH3 C Br H 3C C C CH3
H H H

42
b) CH3
CH3 CH2 CH3 H3C C CH2 CH2 CH3
H
Propano 2-Metilpentano

Cl
Cl2 (h)
CH3 CH2 CH3 CH3 C CH3 + CH3 CH2 CH2 Cl
H

CH3 CH3 CH3


2Li /ter CuCl
2 CH3 C Cl 2 CH3 C Li CH3 C CuLi
H H H 2

CH3
2 CH3 CH2 CH2 Cl
H3C C CH2 CH2 CH3
H

43
C) CH3 CH2 CH2 Br CH3 CH2 CH3
1-Bromopropano Propano

LiAlH4
CH3 CH2 CH3
Zn/HCl
CH3 CH2 CH2 Br
Mg/ter
CH3 CH2 CH2 MgBr

HOH

CH3 CH2 CH3

44