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Alquinos

Estructura:
Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. Se les denomina
tambin hidrocarburos acetilnicos porque derivan del alquino ms simple que se llama
acetileno. La estructura de Lewis del acetileno muestra tres pares de electrones en la
regin entre los ncleos de carbono.

H C C H acetileno

El acetileno tiene una estructura lineal que se explica admitiendo una hidridacin sp en
cada uno de los tomos de carbono. El solapamiento de dos orbitales sp entre s genera el
enlace C-C. Por otra parte, el solapamiento del orbital sp con el orbital 1s del hidrgeno
forma el enlace C-H. Los dos enlaces se originan por solapamiento de los dos
orbitales p que quedan en cada uno de los dos tomos de carbono. El solapamiento de
estos orbitales forma un cilindro de densidad electrnica que circunda al enlace C-C.

La longitud del enlace C-C en el acetileno es de 1.20 y cada uno de los enlaces C-H tiene
una distancia de 1.06 . Los dos enlaces, tanto el C-C como el C-H, son ms cortos que los
enlaces correspondientes en el etano y en el etileno.

El triple enlace es relativamente corto debido al solapamiento de los tres pares de


electrones y al elevado carcter s de los orbitales hidridos sp (50% de carcter s), lo que
aproxima ms a los tomos de carbono que forman el enlace del acetileno.
Reacciones de los alquinos

a. Adicin de hidrcidos (H-X) : Los hidrcidos se adicionan al triple mediante un mecanismo


similar al de la adicin a enlaces dobles. La regioselectiviad de la adicin al triple enlace de
H-X sigue tambin la regla de Markovnikov.

El mecanismo de la reaccin se inicia con la adicin del protn al triple enlace, lo que origina
un carbocatin vinilo. Si se pueden formar dos carbocationes vinilo diferentes el que se forma
preferentemente es el que coloca la carga positiva en el tomo de carbono ms sustituido
(orientacin Markovnikov). En el segundo paso del mecanismo se produce el ataque
nucleoflico del ion halogenuro al carbocatin vinilo, lo que proporciona un halogenuro de
vinilo.

La adicin de hidrcidos, como HCl o HBr, a alquinos internos da lugar a mezclas de haluros de
vinilo isomricos en las que predomina el haluro de vinilo Z. Por ejemplo:
b. Adicin de halgenos: El bromo y el cloro se adicionan al triple enlace exactamente igual como
lo hacen con los alquenos. Si se agrega 1 equivalente de halgeno se produce un dihaloalqueno.
Los productos pueden ser mezclas de alquenos cis y trans.

Si se agregan 2 equivalentes de halgeno se obtiene el derivado tetrahalogenado.

Reacciones de hidratacin:

La reaccin de hidratacin del triple enlace se tiene que llevar a cabo bajo catlisis por cido y por
el in mercrico. Para efectuar la hidratacin de alquinos se emplea normalmente una mezcla de
sulfato mercrico en cido sulfrico acuoso. La hidratacin de los alquinos es mecansticamente
semejante a la reaccin de oximercuriacin de alquenos. En el primer paso del mecanismo de
oximercuriacin de un alquino se produce la complejacin del triple enlace con el acetato de
mercurio. El intermedio catinico es atacado por el agua originando un enol organomercrico:
Alquenos
Estructura :
Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono-carbono. Se les denomina
tambin olefinas. El alqueno ms simple es el etileno cuya frmula molecular es C2H4. El
doble enlace se representa, en una estructura de Lewis, mediante dos pares de electrones
entre los tomos de carbono. La longitud del enlace C=C en el etileno es de 1.33 , mucho
ms corto que el enlace simple C-C del etano que es de 1.54 . La longitud del enlace C-H
en el etileno es de 1.08 , ligeramente menor que el enlace C-H en el etano que es de 1-09
. Los ngulos de enlace de C-CH y H-C-H son de 121.7 y 116.6 respectivamente.

Estas distancias y ngulos de enlace se pueden explicar admitiendo que los dos tomos de
carbono que forman el doble enlace presentan una hidridacin sp2 y que el doble enlace
est constituido por un enlace s y un enlace p. El enlace s se forma por solapamiento de
los orbitales sp2 de cada tomo de carbono. Cada uno de los enlaces C-H se forma por
solapamiento de un orbital hbrido sp2 del carbono con el orbital 1s del hidrgeno.
Reacciones de los alquenos

Adicin de hidrcidos (H-X): Cuando un alqueno se trata con HBr se obtiene un bromoalcano.
Esta reaccin es un claro ejemplo del proceso general de adicin electrfilica al doble enlace. El
protn del HBr es el electrfilo del proceso y el in bromuro Bres el nuclefilo. El mecanismo
especfico para la adicin al 2-buteno sera:

Orientacin de la adicin: regla de Markovnikov. La adicin del HBr al 2-metil-2-buteno podra


formar dos productos pero en realidad se forma muy preferentemente uno slo de los dos:

Reacciones de hidratacin:

Cuando un alqueno reacciona con agua en presencia de un catalizador fuertemente cido se


obtiene un alcohol. A este proceso se le denomina reaccin de hidratacin de alquenos porque
formalmente se agregan los elementos del agua (un tomo de hidrgeno H y un grupo hidroxilo
OH) al doble enlace.