EXAME DE SELEO PROGRAMA DE PS-GRADUAO

EM QUMICA DO INSTITUTO DE QUMICA-ARARAQUARA-UNESP 27/01/2015

CURSOS: MESTRADO E DOUTORADO

I. Fsico-Qumica

I.1. Alguns processos acontecem naturalmente, outras no. Algumas condies determinam a
direo espontnea de uma transformao. A mudana de estado do clorofrmio lquido para
gs tem um H = +6.98 kcal.mol-1 e S = +20.9 cal.mol-1.K-1. Com base em conceitos
termodinmicos, responda:

a) Esta mudana de estado de lquido para gs favorecida ou no pelo H? E pelo S?

b) Esta mudana de estado de lquido para gs favorecida ou no a 35C?
c) Este processo espontneo a 65C?

I.2. O aumento do ponto de ebulio em solues diludas depende somente do nmero de

partculas do soluto e no da identidade deles. O fator de vant Hoff importante quando
calculamos as propriedades coligativas. Cloreto de Lantnio, LaCl3, assim como outros sais
solveis, se dissocia completamente em seus ons quando em solues aquosas diludas.

LaCl3(s) La3+(aq) + 3Cl-(aq)

A constante de ebulio da gua 0,51 K kg mol -1. As massas molares do La e do Cl so
138,91 g.mol-1 e 35,45 g.mol-1, respectivamente.
Suponha que 0,2453 g de LaCl3 se dissolvem em 10,00g de H2O, responda:
a) Qual ser o ponto de ebulio desta soluo a 1 atm?
b) Termodinamicamente, como explicar este fenmeno?

II. Qumica Inorgnica

II.1. Use a Teoria do Campo Cristalino (TCC) para prever quais dos complexos abaixo so
paramagnticos ou diamagnticos. Dados: Fe (Z= 26), Zn (Z = 30), Co (Z= 27), Ni (Z= 28).
a) [Fe(H2O)6]2+
b) [Fe(CN)6]4-
c) [ZnCl4]2-
d) [Co(CN)6]3
e) [Ni(CN)4]2-

II.2. O complexo [Ru(NH3)6]2+ absorve luz de comprimento de onda 320 nm. Qual o valor (em
quilojoules por mol) do desdobramento do campo ligante?
Dados: Constante de Planck (h) = 6.626 x 10-34 J s; velocidade da luz (c) = 2.998 x 108 m/s;
Constante de Avogadro (NA)= 6.0221023 mol-1.

III. Qumica Analtica

III.1. Solues-tampo so fundamentais para os mais diversos tipos de reaes qumicas em

vrias reas. Por muitas vezes podemos nos deparar com a necessidade de usar um sistema
tampo em nossas investigaes cientficas. Se voc estivesse em um laboratrio efetuando
uma pesquisa e tivesse que selecionar uma dentre as quatro solues-tampo abaixo, qual

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voc acredita que seria a mais indicada para manter o pH de uma amostra de gua em 4,19,
justifique objetivamente a sua escolha. Dado: Kw = 1,00x10-14.

cido actico 0,10 mol/L e cido actico 0,63 mol/L e

acetato 0,10 mol/L (Ka = 1,75x10-5) acetato 0,17 mol/L (Ka = 1,75x10-5)
cido benzico 0,50 mol/L e cido benzico 0,050 mol/L e
benzoato 0,50 mol/L (Ka = 6,45x10-5) benzoato 0,050 mol/L (Ka = 6,45x10-5)

III.2. Um dos produtos fabricados pela empresa farmacutica N. Cure Inc. o perxido de
hidrognio H2O2 (M. M. = 34,02 g/mol). Entretanto, na produo de um determinado lote
ocorreu um erro crasso e o mesmo foi fabricado sem a identificao da concentrao de H 2O2
no rtulo. Na tentativa de determinar este valor de concentrao (e de salvar os seus
empregos), os analistas do laboratrio de controle de qualidade, coletaram 10,00 mL de
perxido de hidrognio e diluram para 200,0 mL em um balo volumtrico. Uma alquota de
25,00 mL desta soluo diluda foi misturada com 200 mL de gua e 20 mL de uma soluo de
H2SO4 3 mol/L e em seguida titulada com uma soluo de KMnO4 0,02006 mol/L. A primeira
cor rosa plida persistente foi observada com a adio de 44,01 mL de titulante. Ajude os
analistas usando a reao a seguir e determine a concentrao em % (m/v) de H 2O2.

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O

IV. Qumica Orgnica

IV.1. A charge abaixo representa a sonda rob Curiosity da NASA (National Aeronautics and
Space Administration) em sua busca por alguma evidncia de vida ou condies propcias para
o surgimento da vida no planeta Marte. A sonda Curiosity foi lanada em 26 novembro de 2011
e pousou no planeta Marte em 06 de agosto de 2012, e faz parte da misso da NASA MSL
(Mars Science Laboratory). Os objetivos desta misso incluem: investigao do clima e
geologia marciana; avaliar se o planeta ofereceu condies ambientais favorveis para a vida
microbiana; e realizar estudos de habitabilidade planetria para preparao para a futura
explorao humana.

Fiquem quietos
pessoal!

Ele vai pensar que

somos rochas!!!!!!!

Um dos indcios de o planeta Marte ter oferecido condies para a vida microbiana seria
a descoberta de aminocidos, peptdeos e protenas.
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 A reao abaixo representa a sntese de um dipeptdeo a partir dos aminocidos lisina e
serina, onde a ligao peptdica est em negrito.

Esquema 1. Sntese do dipeptdeo a partir dos aminocidos lisina e serina.

Com relao a reao entre a lisina e a serina, responda:

a) Que tipo de reao orgnica (adio, eliminao, condensao e etc) est representada no
Esquema 1?

b) Que funo orgnica foi formada?

c) Utilizando o mesmo tipo de reao do Esquema 1 (entre uma molcula de lisina e uma de
serina) seria possvel a sntese de mais 3 compostos. Represente as estruturas destes
compostos.

IV.2. O trinitrotolueno (TNT), Figura 1, um slido de cor amarela, podendo ser utilizado como
reagente na sntese qumica, mas utilizado como um material explosivo til com propriedades
convenientes de manipulao. Com relao ao TNT, responda:

a) Qual a nomenclatura do TNT segundo as regras da IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemistry)?

b) O TNT preparado pela nitraco do tolueno (metilbenzeno) utilizando uma mistura dos
cidos ntrico e sulfrico concentrados. Explique por que este ismero o nico a ser formado
durante a nitrao.

Figura 1. Estrutura do TNT.