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Mecanica Estatstica- 2015.

2- Aula: 09- Assunto: Aplicacoes Elementares do Formalismo Canonico 1

Universidade Federal de Pernambuco


Centro Academico do Agreste
Prof. Gustavo Camelo Neto
e-mail: gustavo.camelont@ufpe.br

Assunto: Aplicacoes Elementares do Formalismo Canonico - 24 de setembro


de 2015

Sumario
1 Introducao 1

2 Paramagneto Ideal de Spin-1/2 1

1 Introducao
Faremos, agora, algumas aplicacoes elementares do formalismo canonico, para exemplificar como
proceder o calculo da funcao de particao e demostrar alguns resultados conhecidos da Termodinamica.

2 Paramagneto Ideal de Spin-1/2


Todos os materiais possuem algum tipo de propriedade magnetica, isso se explica porque todas
as partculas sub-atomicas possuem uma propriedade denominada spin, associando as partculas um
momento de dipolo magnetico elementar.
No caso de um sistema de partculas localizadas de spin 1/2, cada partcula possui dois valores
possveis para a componente do spin na direcao de um campo magnetico externo aplicado, relacionados
a uma maior ou menor energia de interacao com esse campo. Diremos que esse campo externo define
uma direcao z e que, portanto, os valores para a componente dos spins na direcao do campo serao
suas componentes z.
Como sabemos do eletromagnetismo, a energia armazenada em um dipolo magnetico ~ na pre-
~
senca de um campo magnetico externo H e,
~
UH = ~ H.

No caso de uma partcula de spin-1/2, teremos,


(
0 H,
~ = z H =
~ H
+0 H,

onde 0 e uma constante de origem quantica, proporcional ao magneton de Bohr, ou seja, o quantum
de momento magnetico. Associaremos a energia 0 H a uma configuracao com a componente z do
spin alinhado com o campo H ~ e a energia 0 H ao caso com a componente desse spin no sentido
oposto. E dito, simplesmente, que o spin esta para cima ou para baixo, respectivamente. Alem
disso, para simplificar a notacao, define-se o numero quantico de spin, , tal que,
(
+1, se spin para cima
=
1, se spin para baixo,

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de modo que,
UH = 0 H.
Um sistema paramagnetico e composto por N partculas, em que nao ha, ou a interacao magnetica
entre elas e desprezvel, assim, os spins nao possuem nenhuma tendencia a se alinharem de qualquer
forma. Quando um campo magnetico externo e aplicado, os spins tendem a se alinhar com esse
campo, produzindo uma magnetizacao, M ~ , lquida, ou seja, uma grandeza que mede o momento de
dipolo total do sistema, que pode ser calculada somando-se os momentos de dipolo de cada partcula
componente, X
M~ =
~j. (1)
j

Em nosso caso, estamos interessados na componente z dessa magnetizacao, que sera,


X
Mz M = zj
j
X
= 0 j ,
j

onde j = 1 e o numero quantico de spin da j-esima partcula.


Dito isso, o hamiltoniano do sistema de N spins-1/2 na presenca de um campo magnetico externo
de modulo H sera,
N
X
H = 0 H j . (2)
j=1

A funcao de particao sera, portanto,


X
Z= exp (H),
{1 ,2 ,...,N }

onde {1 , 2 , . . . , N } {j } representa o conjunto de todos os estados possveis dos spins que


compoem o sistema.
Assim, observando que,
N
!
X
exp (H) = exp 0 H j
j=1

= exp [0 H (1 + 2 + . . . + N )]
= exp (0 H1 ) exp (0 H2 ) . . . exp (0 HN )
N
Y
exp (0 Hj ). (3)
j=1

Alem disso, o conjunto de configuracoes de spin, como nao ha restricao no valor da energia, e
produzido simplesmente, distribuindo cada spin em cada um de seus dois estados possveis, portanto,
a somatoria da funcao de particao sera uma sucessao de somas em cada spin, ou seja,
X X X X
= ... ,
{1 ,2 ,...,N } 1 =1 2 =1 N =1

portanto,
X X X
Z= ... exp (0 H1 ) exp (0 H2 ) . . . exp (0 HN ).
1 =1 2 =1 N =1

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Como cada fator exponencial e independente, dependendo apenas de um unico spin, cada um desses
fatores pode ser colocado em evidencia com respeito aos somatorios sobre os outras spins, assim,
X X X
Z = exp (0 H1 ) exp (0 H2 ) . . . exp (0 HN )
1 =1 2 =1 N =1

N
Y X
= exp (0 Hj ).
j=1 j =1

Observe, contudo, que cada fator do produtorio e uma soma identica, alem de depender de um unico
spin. Portanto, a funcao de particao pode ser fatorada em fatores identicos que dependem de um
unico spin,
" #N
X
Z= exp (0 H) z1N , (4)
=1

onde, X
z1 = exp (0 H), (5)
=1

e chamada funcao de particao individual (ou de partcula isolada). Esse fenomeno vai acontecer
sempre que houver termos no hamiltoniano que sejam independentes de outros termos. Neste caso
houve uma fatoracao total, pois cada fator depende de um unico spin, mas pode acontecer uma
fatoracao parcial, na qual o hamiltoniano pode ser escrito como duas ou mais partes independentes.
Nosso problema agora se reduziu a calcular z1 , definido na equacao (5). Assim,

z1 = exp (0 H) + exp (0 H)
= 2 cosh (0 H),

donde, substituindo em (4), nos leva a,

Z(, H) = [2 cosh (0 H)]N . (6)

Resolvendo o problema do ponto de vista da mecanica estatstica.


Para verificar as implicacoes macroscopicas, tomemos o limite termodinamico para obtermos a
energia livre magnetica,
1
f (T, H) = kB T lim ln Z(T, H)
N N
  N
1 0 H
= kB T lim ln 2 cosh ,
N N kB T

donde

  
0 H
f (T, H) = kB T ln 2 cosh . (7)
kB T

Na figura 1a, observamos esquematicamente o comportamento de f (T, H) para uma temperatura


fixa T 6= 0 e com o campo variando no intervalo [H0 , H0 ]. Vemos que a energia livre e concava,

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f f
0 0

H T
-H0 0 H0 0 T0

(a) Representacao esquematica do comporta- (b) Representacao esquematica do comporta-


mento da energia livre magnetica do paramag- mento da energia livre magnetica do paramag-
neto ideal de spin-1/2 com o campo externo neto ideal de spin-1/2 com a temperatura para
para T 6= 0. H > 0.

Figura 1: Representacao esquematica da energia livre magnetica do paramagneto ideal de spin-1/2.

como determina a segunda lei da termodinamica, atingindo seu valor maximo quando H = 0, cor-
respondendo apenas a energia de agitacao termica. Note que a energia livre e sempre negativa e que
em H = 0 ela decresce linearmente com T , ou seja,
f (T, 0) = kB T ln 2,
anulando-se quando T 0.
As equacoes de estado podem ser obtidas de (7) da maneira usual na termodinamica, ou seja,
 
f
s(T, H) =
T H
 
f
m(T, H) = ,
H T
de modo que a entropia por partcula sera,

    
0 H 0 H 0 H
s(T, H) = kB ln 2 + kB ln cosh tanh . (8)
kB T T kB T

Observem que a entropia e simetrica com respeito ao campo magnetico, S(T, H) = S(T, H).
Alem disso, tanto quando H 0, como quando T ,
S(T, H) kB ln 2,
indicando o estado de maxima entropia, onde cada spin pode ocupar de forma independente quaisquer
de seus dois estados possveis.
Por outro lado, quando T 0 com H > 0,
   
T 0 0 H 0 H
s[T, H] kB ln 2 + kB ln exp /2
kB T T
 
T 0 0 H 0 H
kB ln 2 + kB kB ln 2
kB T T
T 0
0,

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s f
0

0 T T
0 0 T0

(a) Representacao esquematica do comporta- (b) Representacao esquematica do comporta-


mento da entropia do paramagneto ideal de mento da energia livre magnetica do paramag-
spin-1/2 versus temperatura com campo ex- neto ideal de spin-1/2 com a temperatura para
terno nao-nulo. H > 0.

Figura 2: Representacao esquematica da energia livre magnetica do paramagneto ideal de spin-1/2.

como esperado pela terceira lei da termodinamica. O comportamento da entropia versus temperatura
com um campo nao-nulo

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