SERVIO PBLICO FEDERAL

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS
FACULDADE DE QUMICA
TERMODINMICA QUMICA EXPERIMENTAL

ISOTERMAS DE ADSORO

BELM/PA
DEZEMBRO 2017

1
 MURILO PEREIRA CUNTO
RAFAEL MAIA DE OLIVEIRA
SNIA MARIA DE FREITAS ALMEIDA

ISOTERMAS DE ADSORO

Trabalho apresentado como requisito

parcial de avaliao da disciplina:
Termodinmica Qumica Experimental,
do curso de Qumica Industrial,
Universidade Federal do Par. Sob
orientao da Prof. Dr. Ana Paula
Carrio de Lima.

BELM/PA
DEZEMBRO 2017

2
 SUMRIO:

1 INTRODUO ---------------------------------------------------------------------------- 04

2 OBJETIVOS -------------------------------------------------------------------------------- 05

3 MATERIAIS E MTODOS ------------------------------------------------------------- 06

4 RESULTADOS E DISCUSSO -------------------------------------------------------- 08

5 CONCLUSO ----------------------------------------------------------------------------- 15

6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ------------------------------------------------ 15

3
 1. INTRODUO

Adsoro o evento que ocorre na rea de interao entre duas substancias,

podendo ser entre um slido e um lquido, um slido e um gs ou um lquido e um gs.
Caracteriza-se pelo aumento da concentrao da substancia liquida, gasosa ou em
soluo na superfcie da fase condensada, A fase condensada chamada de adsorvente,
e adsorve partculas da segunda substncia ou soluo em seus poros; a substncia ou
soluo que tem suas partculas adsorvidas na superfcie da fase condensada chamada
de adsorbato.

A Adsoro pode ser classificada como adsoro fsica ou qumica; Onde na

fsica, tambm chamada fisissoro, empregada em mscaras contra gases e na
purificao e descolorao de lquidos. Nela as molculas do adsorvente e do adsorvato
interagem por interaes de van der Waals, que apesar de serem interaes de longo
alcance, so fracas e no formam ligaes qumicas. Uma molcula fisicamente
adsorvida retm sua identidade, embora possa ser deformada pela presena dos campos
de fora da superfci.

J na adsoro qumica, tambm chamada quimissoro, especfica e

empregada na separao de misturas. Nela as molculas (ou tomos) unem-se
superfcie do adsorvente atravs da formao de ligaes
qumicas (geralmente covalentes) e tendem a se acomodarem em stios que propiciem o
maior nmero de coordenao possvel com o substrato. Uma molcula quimicamente
adsorvida pode ser decomposta em virtude de foras de valncia dos tomos da
superfcie e a existncia de fragmentos moleculares adsorvidos que responde, em
parte, pelo efeito cataltico das superfcies slidas.

O calculo matemtico do processo de adsoro feito atravs das isotermas, mas

vamos a isoterma de Freundlich, que a que melhor se aplica a adsoro que ocorrem
com formao de multicamadas (fisiossoro). Freundlich, estudando o fenmeno da
adsoro, quantitativamente, chegou seguinte equao:

1
log = log + . log

4
 Onde x a massa da substncia adsorvida, m a massa do adsorvente slido, c a
concentrao da soluo e K e n so constantes.

2. OBJETIVOS
Determinar os valores das constantes K e n descritas pela isoterma de
Freundlich, atravs da adsoro de cido actico em carvo ativado.

5
 3. MATERIAIS E MTODOS
3.1.Materiais
Erlenmeyers de 250 mL;
Bureta de 25 mL;
Pipetas de 10, 25 e 50 mLs;
Bales volumtricos de 100 mL;
Bquer de 100 mL
Papel de filtro
Funil
cido actico (CH3COOH) 1M;
Hidrxido de sdio (NaOH) 1M;
Carvo ativo;
Fenolftalena.

3.2.Mtodos
Preparou-se 200 mLs de uma soluo de cido actico 1M e padronizou-se,
titulando 25 mL de uma soluo de NaOH 1M, usando fenolftalena como
indicador. Com o restante da soluo padronizada, preparou-se outras 6 solues
de cido actico nas concentraes 0,5M; 0,25M; 0,10M; 0,05M; 0,02M e
0,01M. Para isto tomou-se 6 bales volumtricos de 100 mL e adicionou-se:

AMOSTRA 1 2 3 4 5 6

AcH padronizado 50 25 10 5 2 1
(mL)

H2O destilada 50 75 90 95 98 99
(mL)

Concentrao 0,5 0,25 0,10 0,05 0,02 0,01

obtida (M)

Pesou-se em seis erlenmeyers com rolhas 6 amostras de aproximadamente 2g de

carvo cada uma. Transferiu-se as solues preparadas para os erlenmeyers e
aps uma semana, com agitaes espordicas, filtrou-se para titulao

6
Tomou-se ento 10 mLs de cada amostra e titulou-se com NaOH 1MV
utilizando fenolftalena como indicador. Depois titulou-se novamente tomando
pores de 25 e 50 mL de cada amostra.

7
 4. RESULTADOS E DISCUSSO

Aps a titulao da soluo filtrada de cido actico, pde-se obter o valor de

soluo adsorvida pelo carvo ativado. Com isso, construiu-se a tabela abaixo:

Tabela 1: Resultados experimentais obtidos

Amostra mHAcinicial(g) mHAcfinal(g) mcarvo(g) x(mi-mf)(g) log(x/m) log[HAc]

1 0,600 0,004625 2,0001 0,573175 -0,5429 -0,3010

2 0,600 0,0026825 2,0006 0,5973175 -0,5250 -0,6021

3 1,500 0,00185 2,0002 1,49815 -0,1255 -1,0000

4 1,500 0,000925 2,0005 1,499075 -0,1253 -1,3010

5 2,400 0,00074 2,0003 2,39926 0,0789 -1,6989

6 2,400 0,00037 2,0004 2,39963 0,0790 -2,0000

MASSA INICIAL PARA O CIDO ACTICO:

Para o clculo da massa inicial do cido em anlise (mi), utilizou-se a equao:

mi = M x mol x V(L) (Eq. 1)

mi(1) = 1 x 60 x 0,010 = 0,600g de CH3COOH

mi(2) = 1 x 60 x 0,010 = 0,600g de CH3COOH

mi(3) = 1 x 60 x 0,025 = 1,500g de CH3COOH

mi(4) = 1 x 60 x 0,025 = 1,500g de CH3COOH

mi(5) = 1 x 60 x 0,040 = 2,400g de CH3COOH

mi(6) = 1 x 60 x 0,040 = 2,400g de CH3COOH

8
MASSA FINAL DE CIDO ACTICO:

Com a titulao do cido em estudo com base forte, pde-se descobri a massa
final (mf) contida de cido actico utilizando o princpio da equivalncia (Equao 2):

nmero de molsCH3COOH = nmero de molsNaOH

= V(L) x N x Fc (Eq. 2)

(1)
60 = 0,0050 x 1 x 0,92500 = 0,004625g
( )
1

(2)
60 = 0,0029x 1 x 0,92500 = 0,0026825g
( )
1

(3)
60 = 0,0020 x 1 x 0,92500 = 0,00185g
( )
1

(4)
60 = 0,0010 x 1 x 0,92500 = 0,000925g
( )
1

(5)
60 = 0,0008 x 1 x 0,92500 = 0,00074g
( )
1

(6)
60 = 0,0004 x 1 x 0,92500 = 0,00037g
( )
1

MASSA ADSORVIDA:

Com o objetivo de identificar a massa de cido actico adsorvida pelo carvo

ativado (x), utilizou-se a relao:

x = mi - mf (Eq. 3)

Ou seja:

x(1) = 0,6000 0,026825= 0,573175g

x(2) = 0,6000 0,0026825 = 0,5973175g

x(3) = 1,5000 0,00185 = 1,49815g

x(4) = 1,5000 0,000925= 1,499075g

x(5) = 2,4000 0,00074 = 2,39926g

9
 x(6) = 2,4000 0,00037 = 2,39963g

Pode-se, portanto, afirmar que a adsoro do cido actico ao carvo ativo um

processo fsico, uma vez que no houve formao de nenhuma nova substncia, apenas
interao fsica, permitindo o cido ser titulado normalmente com a base.

Sendo um processo fsico, utiliza as foras de Van der Waals para atrair partculas
do soluto para a superfcie do adsorvente. A variao da concentrao de soluto se d
pela migrao dos componentes de uma fase para outra utilizando como fora motriz a
diferena de concentraes entre o seio do fluido e a superfcie do adsorvente; a fase
fluida passa continuamente at que no haja mais transferncia de massa.

A equao de H. Freundlich estuda o fenmeno de adsoro quantitativamente

admite uma distribuio logartmica de stios ativos, que constitui um tratamento vlido
quando no existe interao aprecivel entre as molculas do adsorbato. Neste caso
aplica-se a (equao 4) quando o adsorvente e adsorvato so slido e lquido (o inverso
tambm verdico).

1
log () = log() + () (Eq. 4)

A equao acima lineariza a isoterma de adsoro. Portanto o eixo cartesiano de x,

pode ser relacionado com logC e o eixo cartesiano de y com log(x/m).

Onde: Em log(x/m); x = Massa de cido actico adsorvida e m = massa de carvo

ativo pesada.

Valores do eixo x:

log (x1/m1) = log (0,004625/2,0001) = -0,5429

log (x2/m2) = log (0,0026825/2,0006) = -0,5250

log (x3/m3) = log (0,00185/2,0002) = -0,1255

log (x4/m4) = log (0,000925/2,0005) = -0,1253

log (x5/m5) = log (0,00074/2,0003) = 0,0789

log (x6/m6) = log (0,00037/2,0004) = 0,0790

Valores do eixo y:
10
 As concentraes de cido actico para as amostras 1, 2, 3, 4, 5 e 6 so
respectivamente: 0,5M, 0,25M, 0,10M, 0,05M, 0,02M e 0,01M.

log [Hac1] = log(0,50) = -0,3010

log [Hac2] = log(0,25) = -0,6021

log [Hac3] = log(0,10) = -1,0000

log [Hac4] = log(0,05) = -1,3010

log [Hac5] = log(0,02) = -1,6989

log [Hac6] = log(0,01) = -2,0000

A fim de encontrar as isotermas e para os clculos das constantes da equao,

obteve-se a equao da melhor reta que passa pelos pontos experimentais do grfico
empregando se o Mtodo de Ajuste Linear por Mnimos Quadrados:

Tabela 2: Valores obtidos afim de minimizar os erros experimentais cometidos

x y xy x2 y2

-0,3010 -0,5429 0,1634 0,0906 0,2947

-0,6021 -0,5250 0,3161 0,3625 0,2756

-1,0000 -0,1255 0,1255 1,0000 0,0157

-1,3010 -0,1253 0,1630 1,6926 0,0157

-1,6989 0,0789 -0,1340 2,8863 0,0062

-2,0000 0,0790 -0,158 4,0000 0,0064

x = -6,9219 y = -1,1608 xy=0,4760 x2 = 10,0320 y2 = 0,6143

(x)2=47,9127 (y)2=1,34745

A aplicao desse mtodo para uma reta genrica com equao linear, consiste em
obterem-se os parmetros a e b, atravs das equaes:

11
Coeficiente linear:

6 0,4760(6,9219) (1,1608)
a= = -0,0227 (Eq. 5)
6 10,032047,9127

Coeficiente angular:

10,0320 (1,1608)+6,9219 0,4760

b= = -0,0367 (Eq. 6)
6 10,032047,9127

Coeficiente de correlao:

6 0,4760(6,9219) (1,1608)
r= = 0,1644 (Eq. 7)
6 10,032047,9127 6 0,61431,34745

O coeficiente de correlao indica a linearidade obtida entre as variveis

calculadas. De forma que, ao obter-se uma correlao dos dados prximas de +1 ou -1
admite-se que h uma boa correlao. A correlao obtida de 0,1644 deve-se aos erros
experimentais.

Podemos usar a (Eq. 4) tem a forma de equao da reta de primeira ordem no

formato:

y= ax + b em que, (Eq. 8)

y = (inclinao.x) + (intercepto)

Substituindo os valores de a e b encontrados, na (Eq. 8) obteve-se a equao geral

da reta:

y = -0,0227x + (-0,0367) (Eq. 9)

Ao substiturem os valores de x (log c) na (Eq. 9), obtm-se:

x1 = -0,3010 ; y1 = -0,0298

x2 = -0,6021 ; y2 = -0,0230

x3 = -1,0000 ; y3 = -0,0594

x4 = -1,3010 ; y4 = 0,00717

x5 = -1,6989 ; y5 = 0,00186

12
 x6 = -2,0000 ; y6 = 0,0087

Por fim, com os clculos de a e b, pode-se tambm encontrar os valores das

constantes k e n da equao de H. Freundlich, onde k a constante de Freundlich que
representa a capacidade de adsoro, e n uma constante adimensional relacionada
intensidade de adsoro, sendo favorvel na faixa de 1 < n < 10.

Logo;

log(k) = b, ento:

k = 10b = 10(-0,0367) = 0,9190; ademais:

1
= a, portanto:

1 1
= n = 0,0227 = -44,0529.

Um n obtido negativo indica que a capacidade de adsoro do cido actico ao

carvo ativo no favorvel. Dado este, confirmado pelo grfico, uma vez que foi
observada uma isoterma convexa, indicando baixa capacidade de remoo em baixas
concentraes, tambm necessria para compreender a transferncia de massa do slido
para a fase lquida.

13
 Grfico 1: Grfico de representao do experimento

2
1.5 y = 0.1654x - 0.5523
1 R = 0.0013
log [HAc] 0.5
0
-0.6 -0.4 -0.2 Series1
-0.5 0 0.2

-1 Linear (Series1)

-1.5
-2
-2.5
log x/m

Com os valores das constantes k e n encontrados, uma temperatura constante

(30oC), a equao de H. Freundlich pode ser aplicada qualquer concentrao, sendo o
valor de cido actico adsorvido (x) varivel e a massa do carvo (mcarvo), mantido
aproximadamente constante ou constante:

Log (x/m) = log (0,4760) + (1/-44,0529) log (c) 28GrausC (Eq. 10)

Utilizou-se o modelo de isotermas de Freundlich pelo fato de ser mais adequado

para adsores eu ocorrem em multicamadas.

Obteve-se o grfico da isoterma de adsoro, sendo, portanto, uma linha em que a

temperatura se mantm constante para um dado sistema em que a quantidade de soluto
absorvido funo da concentrao do adsorvato e da rea superficial do solvente. A
isoterma de adsoro uma curva de concentrao do soluto na fase slida em funo
da concentrao do soluto na fase lquida, tambm informando o ponto de mxima
adsoro do adsorvente.

Foi vlida a utilizao da isoterma de Freundlich, porque possibilita o

experimentador conhecer a concentrao mxima de contaminante pode ser adsorvida,
fazendo com que ao ajustar as condies ideais como pH, temperatura, e presso tenha-
se um processo otimizando, mais eficiente.

14
 5. CONCLUSO

Aps a titulao da soluo e filtrao de cido actico, obteve-se o valores

de soluo adsorvida pelo carvo ativado mostrado na tabela 1, quanto maior era a
massa de cido actico, mais dele era adsorvido, presupondo ento que afinidade
eletrnica aumentava com o aumento da sua massa. Como no h reao, afirmamos
que um fenmeno fisico, pois no h uma nova substancia formada, apenas a interao
na superfcie do carbono que pode ser atravs das cargas na molcula do cido.

Com os valores das constantes k e n encontrados, uma temperatura constante

(30oC), a equao de Freundlich foi aplicada qualquer concentrao, sendo o valor de
cido actico adsorvido (x) varivel e a massa do carvo (mcarvo), mantido ou
constante:

Log (x/m) = log (0,4760) + (1/-44,0529) log (c) 28GrausC

Concluimos ento que o modelo de isotermas de Freundlich foi o mais apropriado

pelo fato de ser mais adequado para adsores que ocorrem em multicamadas, isso
tambm possibilitou ao experimentador conhecer a concentrao mxima de
contaminante pode ser adsorvida.

Foi observado e anotado tudo que foi relevante para construo do relatrio e
realizao dos calculos para obter os valores mostrados nas tabelas e nos grficos, a
temperatura foi considerada 30 C pois foi a mdia entre as oscilaes do ambiente.

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