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Elizabeth Mendes de Oliveira1, Jos Adilson de Castro2, Adriana de Souza Foster Arajo3, Izabella
Christynne Ribeiro Pinto Valado4
Abstract Several nanomaterials have been currently developed and new applications has
became possible due to the special materials performance requirements. The TiO2 nanoparticles
are of special interest due to the wide range of applications from cosmetics to paint and new
applications have continuously been searched. However, the effect of these particles into the
environment need detailed investigation since some deleterious effects on the ecosystems have
been observed. This research aimed to provide scientific information needed to better understand
the environmental impact of nanoparticles of TiO2. It is also of interest to evaluate the behavior of
nanoparticles in soils with different characteristics. Therefore, we used data from experimental and
computational simulations. To this end, characterized soil to be studied and the experiments were
performed in the laboratory of transport columns. In sequence were performed computer
simulations to obtain information about processes and phenomena involved in the transport of
nanoparticles in soil. A long-term simulation of the movement of nanoparticles and the plume of
contamination at landfills deposits of solid waste was conducted using the experimental
1- Departamento de Ps Graduao da Escola de Engenharia Industrial Metalrgica de Volta Redonda, Universidade Federal
Fluminense, Volta Redonda, Brasil, beth.mendes.oliveira@gmail.com
2- Departamento de Ps Graduao da Escola de Engenharia Industrial Metalrgica de Volta Redonda, Universidade Federal
Fluminense, Volta Redonda, Brasil, adilson@metal.eeimvr.uff.br
3- Departamento de Ps Graduao da Escola de Engenharia Industrial Metalrgica de Volta Redonda, Universidade Federal
Fluminense, Volta Redonda, Brasil, adriana@metal.eeimvr.uff.br
4-Departamento de Ps Graduao da Escola de Engenharia Industrial Metalrgica de Volta Redonda, Universidade Federal
Fluminense, Volta Redonda, Brasil, izabella@metal.eeimvr.uff.br
1. Introduo
Os ensaios experimentais foram realizados pela equipe italiana, que avaliaram a capacidade
cintica, sorciva e difusiva das nanopartculas de TiO2 e seus possveis agregados, visando obter
parmetros para o modelo de simulao em condies similares aos encontrados em escala
real, de forma a reproduzir os fenmenos em escala de laboratrio e transpor para a escala
real. J, a modelegem computacional e a simulao numrica foram desenvolvidas pela equipe
brasileira e tem sido amplamente utilizado para a determinao de parmetros de transporte de
diferentes fontes contaminantes atravs de diferentes tipos de solos.
O software utilizado nesse estudo foi MPHMTP (Multi Phase Heat and Mass Transfer
Program) desenvolvido por Castro (2000) e codificado em Fortran 90/95. Este utiliza diferentes
subrotinas para os dados de entrada, construo de geometria, propriedades fase, limites,
condies iniciais e dados de sada. O software resolve a equao de transporte para diferentes
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contaminantes, e os coeficientes de transferncia juntamente com os termos fonte so calculados
de forma interativa por uma subrotina externa fornecidos pelo usurio.
2. Metodologia
Os ensaios de laboratorio foram realizados pelo grupo do CNR (Consiglio Nazionale delle
Ricerche) do Istituto per lo Studio degli Ecosistemi (ISE sede de Pisa). Foram fornecidas pela
Sigma-Aldrich as nanopartculas primrias de TiO2 com uma dimenso de 25nm e uma pureza da
fase cristalina anatase de 99,7%. Em seguida foram preparadas suspenses de NPs-TiO2 em
gua de qualidade ultra pura Milli-Q (2 mg/L) em agitao vigorosa por 24 horas. As suspenses
foram deixadas em repouso por 10 dias e as quelas que no sedimentaram foram coletadas para
serem utilizadas nos ensaios de percolao com as colunas de solo.
Figura 1 Vista das partes integrantes das colunas e vista geral do sistema de percolao
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2.2 Modelagem e Simulao Computacional
j jij div j jU jij div j Dij grad (ij ) S esp
.
(Eq. 1)
t
Esta equao tem como incgnita a frao mssica ij e usa como parmetros a
porosidade j de cada fase, a densidade j de cada fase em cada ponto do meio poroso e o
coeficiente de difuso Dij de cada componente i de cada fase j. Uj representa a velocidade da fase,
que obtida por soluo do balano diferencial de quantidade de movimento da fase no meio
poroso.
O primeiro termo o termo transiente que representa a taxa de acmulo da frao mssica
ij na unidade de tempo por volume. O segundo termo um termo convectivo ou advectivo que
representa o fluxo do lquido por conveco na unidade de volume. Ou seja, promove o
carreamento do fluido, emprestando um carter parablico equao. O terceiro termo um
termo difusivo, de 2a ordem, que representa o fluxo do lquido por difuso na unidade de volume.
Vale ressaltar que o coeficiente de difuso Dij de cada componente i de cada fase j presente no
meio poroso influenciado tanto pela tortuosidade como tambm pela porosidade deste meio.
O quarto termo da equao representa o termo fonte S esp, o qual foi modelado em funo
de um coeficiente (ou taxa) de transferncia de massa e (Forster, 2006). Neste caso, o termo
fonte est associado cintica de transferncia de massa (absoro ou liberao) das espcies
qumicas pelas partculas do solo em funo do tempo. Tal termo pode ser representado pela
seguinte equao (Eq. 2):
dC
S esp Ri RiS
L
(Eq. 2)
dt
Onde i representa a espcie qumica (TiO2), RiL a taxa de absoro das espcies qumicas pela
fase lquida (kg/m 3s), Ris = taxa de absoro das espcies qumicas pela fase slida (kg/m 3s).
Para que fosse possvel determinar uma equao que descrevesse a taxa de transferncia de
massa da espcie qumica (TiO2) do contaminante para o solo (e vice-versa), o clculo de alguns
parmetros foi necessrio como a seguir:
Desse modo, AS-L a rea de contato efetiva entre as fases slido-lquido (m2/m3), solo a
frao volumtrica da fase slida, dsolo o dimetro mdio das partculas de solo (m) e solo o
fator de forma da partcula de solo. O coeficiente de transferncia de massa foi determinado em
funo do nmero de Sherwood, do coeficiente de difuso efetivo da espcie qumica na fase
lquida e do dimetro mdio das partculas de solo, conforme apresentado na equao 4.
Sh DiL
e (Eq. 4)
d solo * solo
Onde Rel-s o nmero de Reynolds modificado entre as fases lquidas e slidas e Sci o nmero de
Schmidt. O nmero de Reynolds a razo entre a fora de inrcia e a fora viscosa do fluido. E o
nmero de Schmidt a razo entre a difusividade de momento e a difusividade de massa
(Incropera e Witt, 1990). O clculo para os nmeros de Reynolds e Schmidt pde ser determinado
atravs das equaes 6 e 7, respectivamente.
L solo U iL U iS d solo
Re L S (Eq. 6)
L
Sendo L a densidade da fase lquida (kg/m 3), UiL a velocidade da espcie qumica na fase lquida
e UiS a velocidade da espcie qumica no lquido intersticial do solo.
L
Sci (Eq. 7)
L DiL
S esp Ri RiS k e AS L lquido lquido CiL,S CeqiL,S
L
(Eq. 8)
Sendo:
k = constante cintica;
CeqiL,S = concentrao de equilbrio da espcie qumica na fase lquida contida nos interstcios do
solo;
n = expoente que indica a ordem da equao e lquido = frao volumtrica da fase lquida.
3. Resultados e Discusses
Os resultados foram obtidos inicialmente por meio des experimentos laboritoriais, com o
objetivo de determinar os parmetros do modelo que representam tambm a cintica de adsoro
das NPs-TiO2 na estrutura do solo. Os ensaios de laboratrio foram realizados na Itlia
(CNR_ISE) com solos do tipo arenoso. As tabelas 1 e 2 mostram as principais caractersticas da
coluna percolada com uma suspenso de TiO2 NP-e Milli-Q H 2 O (controle) nas trs amostras de
solo estudadas.
Com base nas simulaes realizadas neste trabalho pode-se concluir que somente
pequenas quantidades de nanopartculas podem ser transportadas para os reservatrios de gua
subterrnea, devido ao elevado potencial de absoro e reteno do solo.
4. Concluses
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Neste trabalho um modelo matemtico para prever da deposio de NPs-TiO2 nos solos de
aterros sanitrios foi utilizado. O modelo utilizou valores obtidos em ensaios de lixiviao em
colunas, permitindo simulaes em grande escala. Em seguida, o modelo apresentou resultados
consistentes durante um perodo de at 5 anos de deposio de resduos slidos no solo. Os
resultados apresentados mostraram que as NPs-TiO2 so adsorvidas pelo solo e a simulao no
tempo considerado no demostrou uma saturao do solo com as nanopartculas, indicando
desse modo, que o solo apresentou uma elevada capacidade para absorver as nanopartculas de
TiO2. Desta forma, foi possvel controlar, quantificar e estudar a influncia de tais propriedades na
capacidade de adsoro, capacidade de troca catinica, teor de matria orgnica solvel, e fora
inica sobre os processos de agregao/sedimentao, adsoro e mobilidade/disponibilidade de
nanopartculas de TiO2.
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