Importancia de los compuestos heterocclicos y principios bsicos de qumica

heterocclica.
Algunos ejemplos de heterociclos en la qumica de los alimentos.
CH3 CH3 SH

N
S
O CH3(CH2)4 (CH2)nCOOH CH3
O
2-Acetil-1-pirrolina cidos grasos de furano 2-Metil-3-tiofenotiol
(Aroma a tostado, borde del pan (Aceite de hgado de pescado, (Olor a carne cocida)
blanco, arroz, palomitas de maz, limn, fresas, championes)
carne cocida)

* CH3

* HO CH3 CH3
N O S
O 2,5-Dimetiltiofeno
(Olor a carne cocida)
n O CH3

Povidona Furaneol
(Estabilizador, diluyente y pigmento (Aroma a caramelo, caf, cerveza,
en alimentos, agente clarificador y pia)
estabilizador en bebidas)

O CH3 N
O
N
CH3
N
CH3 S
N
CH3 Benzotiazol
1-Acetilimidazol
(Saborizante en tabaco y pescado) 2,4,5-Trimetil-3-oxazolina (Olor en la leche descompuesta,
(Saborizante en chocolate, caf, aromatizante)
caramelos, pan, olor a viejo, a
humedad, cacahuate tostado)
CH3 O CH3 CH3
N
N N
CH3
S
O CH3 H3C
N O 2-Isobutiltiazol
2,4,5-Trimetiloxazol (Aroma a tomate, vino)
CH3 (Cocoa, caf, hgado de puerco
1,3-Dimetilhidantoina cocinado)
(Aromatizante en extractos
crnicos)

H CH3 CH3
N CH3
CH3 CH3

N N
Piridina CH3
(Zanahoria, betabel, esprragos)
CH3 O CH3
1,3,6,6-Tetrametil-5,6,7,8-
Etoxiquina tetrahidro-8-isoquinolinona
(Antioxidante en alimentos) (Tabaco)

1
 O H
H2C

O N
N
HO Isoquinolina
H
N CH3 (Tabaco)
H3CO
Nicotinato de etilo
(Aceite de jazmn)
N
Quinina
(Saborizante en bebidas
carbonatadas)

N CH3 CH3 O

N N
HN
CH3 CH3
N O N
H 2N N

CH3 N O HO
O
2-Isobutil-3-metoxipirazina HO
P O
(Componente del sabor en el caf CH3
O
verde) 2-Isopropil-3-metoxipirazina
(Aroma a tostado y terroso) OH OH
cido 5-guanlico
(La sal de sodio se usa como
intensificador del sabor)

NH2 O O
N Na O 3S H
N
O OH N
P NH
OH
N SO3 Na
N H
O O N
N N
CH3 ndigo Carmn O
(Colorante para el nylon, suturas
2-Amino-3-metilimidazo-[4,5-f]- quirrgicas, alimentos y frmacos)
quinolina OH OH
(Mutagnico en la carne quemada) cido inosnico
(La sal de sodio se usa como
intensificador del sabor)

O Na OOC OH

N
Na O 3S N N O
N
NH
O
S
SO3 Na
O H2N
O Tartrazina
Sacarina (Colorante en alimentos, frmacos y
N
(Edulcorante no calrico, cosmticos) H
saborizante en medicamentos) Triptfano
(Aminocido)

2
 Aromaticidad.

Benceno

O N N H

Furano Imidazol

N
N

Piridina Quinolina

N N

Pirazina

3
 Donacin de densidad electrnica a un anillo de benceno por resonancia.

OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3

Atraccin de densidad electrnica de un anillo de benceno por resonancia.

O O O O O
O O O O O
N N N N
N

Mecanismo de Sustitucin Electroflica Aromtica.

El protn es removido del

carbono que ha formado el
nuevo enlace con el electrfilo
E E E
E
Lento Rpido
H H H
+ E

:B
Una base en la
mezcla de reaccin

4
 Mecanismo de formacin de iminas.

Carbinolamina
El nuclefilo ataca protonada en el N
al carbono del grupo Intermediario tetradrico
carbonilo H :B neutro (una carbinolamina)

NH2R NHR NHR

O + RNH2
O OH OH

H B H B

Elimacin de Elimacin
un protn de agua NHR

H B + NR H2O + NR
OH2
H :B
Una imina Una imina Carbinolamina
protonada protonada en el O

Mecanismo de formacin de enaminas.

Carbinolamina
El nuclefilo ataca protonada en el N
al carbono del grupo Intermediario tetradrico
carbonilo H :B neutro (una carbinolamina)

NHR2 NR2 NR2

O + HNR2
O OH OH

H B H B

Elimacin
de agua NR2

H B + NR2 H2O + NR2

OH2

Una enamina Carbinolamina

H :B protonada en el O
Este intermediario no puede
perder un protn del N,
entonces pierde un protn
de un carbono

5
 Mecanismo de interconversin ceto-enlica catalizada por una base.

Eliminacin de un protn Protonacin

de un carbono en el oxgeno

O
O H OH OH
O
R C
R C R C + HO
CH R R C
CH R CH R
CH R
HO H
Ion enolato Tautmero enol
Tautmero ceto

Mecanismo de interconversin ceto-enlica catalizada por un cido.

Eliminacin de un protn
Protonacin del carbono
en el oxgeno
OH OH
O H OH2
R C R C + H3O
R C CH R CH R
CH2 R
H Tautmero enol
Tautmero ceto H2O

Sntesis de heterociclos.

R N R O NH2

R N R OH NH2 R O NH2
H

6
 Fragmentos con carcter nucleoflico, electroflico y nucleoflico-electroflico para la
formacin de compuestos heterocclicos.

Fragmentos nucleoflicos
No. de tomos que aportan
al anillo
1 NH3, H2O, H2S Pirrol, Furano, Tiofeno,
Imidazol, Oxazol, Tiazol,
Piridina
2 NH3 Pirazina, Imidazol
R Furano

O R
3 NH2 Imidazol, Oxazol, Tiazol

Z R Z = NH, O, S
Tiofeno
RO2C S CO2R
NC Piridinas

O NH2
Quinolina

NH2
4 H2N NH2 Pirazina

R R
5 Isoquinolina

NH2

7
 Fragmentos electroflicos
No. de tomos que aportan
al anillo
1 O Imidazol, Oxazol, Tiazol,
Isoquinolina
R X
O Piridina

R H
2 O Pirrol, Furano, Imidazol,
Oxazol, Tiazol
R

X
O O Pirazina

R R
3 O Quinolina

O O Piridina, Quinolina

R R
4 Pirrol, Furano, Tiofeno
R R

O O
O O Tiofeno, Pirazina

R R
5 Piridina

O O

8
 Fragmentos nucleoflicos y electroflicos
No. de tomos que aportan
al anillo
1 O Imidazol, Oxazol, Tiazol

R X
2 O Pirrol

R R
O Imidazol, Oxazol, Tiazol

R Z Z= SH, NH2
3 O Pirrol, Imidazol, Oxazol,
Tiazol
R

NH2
4 O Piridina

R R
6 O NH2 Pirazina