DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL HIERRO Y ACIDO SULFURICO

LAS REAACIONES ESTEQUIOMETRICAS

I) Fe2++2e- Fe E=-0.44V
II) Fe+2H2SO4+4H+ FeSO4+4H2O+2e-
III) Fe+ H2SO4+6H+ FeS+4H2O+2e-
+
IV) Fe + H2SO4 +4H Fe(OH)2+2H2O+2e-
+
V) Fe + 2 H2SO4 + 12H FeS2 +8H2O +2e-

MODELAMIENTO MATEMATICO DE LAS ECUACIONES

I) Fe2++2e- Fe E= - 0.44V
DATOS

[Fe+2] = 106 mol/L

[Fe ] = 1 mol/L
PRIMERO, CALCULAMOS LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN TERMINOS DE LOGARITMOS APLICANDO LA

ECUACION 4

[Sn+4] = [Sn+2 ] = 6
10 mol/L

Fe
[ Fe] ( +2)
K= = K=
[Fe +2] 1

10
Log K=-log(Fe+2) log(K) = - log (6)

Segundo aplicando la ecuacin de nerts se tiene:

0.0591 [ .]
E=E 0 + log ECU. 2
2 [ OXID . ]
E = - 0.44 + 0.029(- log10 -6)

E=0.61V

II) Fe+2H2SO4+4H+ FeSO4+4H2O+2e-

DATOS

[Fe] = 1 G [Fe] = 0

[FeSO4] = 1mol/L G [FeSO4 ] = - 187.35 Kcal/mol

-2
 PRIMERO, CALCULAMOS LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN TERMINOS DE LOGARITMOS APLICANDO LA

ECUACION 4

4
H2O
H 4
H 4 H 2 SO 4 2
K= H 2 SO 4 2 K=
(Fe) 1
(FeS O4 )

LogK = - 2log( H 2 SO 4 ) - 4log(H)

Segundo, calculamos la entropa estndar de formacin con la ecuacin 3

G = Gproductos - Greactivos

G= + G(FeSO4) G(H2O) - G(H+) - G(Fe) - G [H2SO4]

G= - 187.35 56.67 *4 ( 0 -0 2* 164.89)

G= - 249.14Kcal/mol

Tercero, Calculamos el potencial estndar reemplazando en la ecuacin 1

G 249.144184 J
E= =
nF 296500 C

E=5.40V

Cuarto, calculamos el potencial de la reaccion

0.0591
E=E+ (log106- log [H2SO4] - 4logH)
2

E =5.40 - 0.029 (2log( H 2 SO 4 )) + 4log(H+)

E = 5.40 - 0.029 (2log(1.2x10 -2)) + 4log(H+)

 E=+5.59 - 0.12pH

III) Fe + H2SO4 + 6H+ FeS + 4H2O + 2e-

DATOS

G [Fe] = 0
[Fe] = 1
G [FeS ] = - 24.37 Kcal/mol
[FeSO4] = 1mol/L
G [H2SO4] = = - 164.89 Kcal/mol
[H2SO4] = 1.2x10-2
G [H] = 0
[H] = ?

[H2O]=1mol/L G [H2O] = = - 56.67 Kcal/mol

PRIMERO, CALCULAMOS LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN TERMINOS DE LOGARITMOS APLICANDO LA

ECUACION 4

H 2 O 4
H 6
H 6 H 2 SO 4 2
K= H 2 SO 4 2 K=
(Fe) 1
(FeS)

LogK = - 2log( H 2 SO 4 ) - 6log(H)

Segundo, calculamos la entropa estndar de formacin con la ecuacin 3

G = Gproductos - Greactivos

G= G(FeS) + G(H2O) - G(H+) - G(Fe) - G [H2SO4]

G= - 24.37 56.67 *4 ( 164.89)

G= - 86.16 Kcal/mol

Tercero, Calculamos el potencial estndar reemplazando en la ecuacin 1

G 86.164184 J
E= =
nF 296500 C

E = 1.86V

Cuarto, calculamos el potencial de la reaccion

0.0591
E=E+ (- log [H2SO4] - 4logH)
2

E = 1.86 - 0.029 (2log( H 2 SO 4 )) + 4log(H+)

 E = 1.86 - 0.029 (2log(1.2x10 -2)) + 6log(H+)

E= 1.91 - 0.17pH

IV) Fe + H2SO4 +4H+ Fe(OH)2+2H2O+2e-

DATOS

G [Fe] = 0
[Fe] = 1
G [Fe(OH)2 ] = - 117.57 Kcal/mol
[Fe(OH)2] = 1mol/L
G [H2SO4] = = - 164.89 Kcal/mol
[H2SO4] = 1.2x10-2
G [H] = 0
[H] = ?

[H2O]=1mol/L G [H2O] = = - 56.67 Kcal/mol

PRIMERO, CALCULAMOS LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN TERMINOS DE LOGARITMOS APLICANDO LA

ECUACION 4

H 2 O 4
H 4
H 4 H 2 SO 4 2
K= H 2 SO 4 2 K=
(Fe) 1
(FeS)

LogK = - 2log( H 2 SO 4 ) - 4log(H)

Segundo, calculamos la entropa estndar de formacin con la ecuacin 3

G = Gproductos - Greactivos

G= G [Fe(OH)2 ] + G(H2O) - G(H+) - G(Fe) - G [H2SO4]

G= - 117.57 56.67 *2 ( 164.89)

G= - 66.02 Kcal/mol

Tercero, Calculamos el potencial estndar reemplazando en la ecuacin 1

G 66.024184 J
E= =
nF 296500 C

E = 1.43V

Cuarto, calculamos el potencial de la reaccion

 0.0591
E= E+ (- log [H2SO4] - 4logH)
2

E = 1.43 - 0.029 (2log( H 2 SO 4 )) + 4log(H+)

E = 1.43 - 0.029 (2log(1.2x10 -2)) + 4log(H+)

E= 1.48 - 0.12pH