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Resumen Abstract
La necesidad de alternativas eco-amigables en todos los mbitos producti- The need for eco-friendly alternatives in all areas of production has led to
vos, ha llevado a la generacin de productos innovadores basados en fuen- the generation of innovative products based on renewable sources with-
tes renovables, sin degradar su funcionalidad. Un adhesivo biodegradable out degrading functionality. A biodegradable adhesive was developed
fue desarrollado, basado en una mezcla de almidn termoplastificado (TPS) based on starch thermoplasticized (TPS) and polylactic acid (PLA) blends.
y de cido polilctico (PLA). Se evaluaron las propiedades mecnicas, trmi- Adhesive properties were evaluated by mechanical, thermal and viscoelas-
cas y viscoelsticas mediante ensayos de tensin, calorimetra diferencial tic using various techniques: differential scanning calorimetry (DSC), melt
de barrido (DSC), ndice de fluidez y anlisis dinmico mecnico (DMA). La flow index (MFI) and dynamic mechanical analysis (DMA). Formulation
formulacin TPS 70/30, en la mezcla TPS/PLA: 50/50 puede ser suministra- TPS:70/30, in the blend TPS / PLA: 50/50 can be supplied in the form of
da en forma de pellets, barra o pelcula, ofreciendo propiedades adhesivas pellets, bar or films. This blend offers satisfactory adhesive properties com-
comparables al convencional etilenvinil acetato (EVA). parable to ethylene vinyl acetate (EVA).
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Propiedades adhesivas de mezclas de almidn de yuca termoplastificado y cido polilctico (TPS/PLA) Ricardo Andrs Mendoza Quiroga
Jorge Alberto Medina Perilla
INTRODUCCIN
Los adhesivos termofusibles son usados ampliamente en la industria textil, etiquetas,
madera, muebles, laminados de papel, empaques, entre otros, siendo la industria del
empaque la que ms usa este tipo de producto. No son utilizados en aplicaciones es-
tructurales; tampoco es comn emplearlos en uniones metlicas, siendo el principal
uso en uniones a traslape y a tope de materiales lignocelulsicos [1].
Recientemente, los adhesivos termofusibles basados en fuentes renovables han ga-
nado popularidad en la industria por su caracterstica biodegradable.
Adicionalmente, estos adhesivos ofrecen un gran potencial en aplicaciones de em-
paque, desde el punto de vista de reciclaje; no contaminan el cartn o papel que se
reciclan, evitando problemas de impresin, poros y calidad del producto [2]; desde lo
econmico, por su bajo costo al usar polmeros naturales [3].
El cido polilctico (PLA) es un polmero termoplstico sintetizado a partir del maz,
que ha sido blanco de investigaciones en los ltimos aos, buscando aplicaciones
que puedan ser comercializadas industrialmente [4]. Basados en estudios previos, el
PLA ha mostrado propiedades adhesivas postulndolo como un gran candidato para
una nueva generacin de adhesivos termofusibles [2].
Por otro lado, el almidn es un polmero natural extrado de cereales, tubrculos, ra-
ces, leguminosas, frutas, troncos y hojas. El almidn, procesado como termoplstico,
ha venido implementndose en la produccin de plsticos biodegradables, debido a
su alta disponibilidad y bajo costo.
Durante su produccin debe mezclarse con un plastificante y someterse a un pro-
cedimiento de desestructuracin para ser procesado. La desestructuracin se puede
realizar en un mezclador interno o en una extrusora de tornillo, aplicando el trabajo
termomecnico requerido para formar la matriz amorfa de TPS [5].
El adhesivo ms usado en la industria del empaque es el etilenvinil acetato (EVA). Este
es el menos costoso de los adhesivos termofusibles derivados del petrleo. Gene-
ralmente, este copolmero contiene entre 18-40%wt de acetato de vinilo (VAc) y su
ndice de fluidez vara de 2-200 g/10min [6].
En este estudio se muestra cmo se desarrollan adhesivos termofusibles basados en
mezclas de almidn termoplastificado (TPS) y poli-cido lctico (PLA), que posean
propiedades adhesivas comparables al usual etilenvinil acetato (EVA).
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3500
Contenido PLA
a) Mdulo de tensin Vs. %PLA
80
Resistencia a Tensin [MPa]
60
EVA
40
TPS1: 60/40
20 TPS2: 70/30
TPS3: 80/20
00
0% 25% 50% 75% 100%
Contenido PLA
800
Elongacin fractura [%]
700
6
EVA
4 TPS1: 60/40
TPS2: 70/30
2
TPS3: 80/20
0
0% 25% 50% 75% 100%
Contenido PLA
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Propiedades adhesivas de mezclas de almidn de yuca termoplastificado y cido polilctico (TPS/PLA) Ricardo Andrs Mendoza Quiroga
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cia cmo se reduce de 39,51% a 14,03% y 7,77% dad de las mezclas. Para TPS1/PLA se observa un
para las mezclas TPS1/PLA 0/100, 50/50 y 75/25, pequeo pico en Tc y Tm, mientras para TPS2/
respectivamente, lo que reafirma el hecho de PLA no existen picos. Ms an, TPS3/PLA no se
que existe una miscibilidad parcial de la mezcla. homogeneiz. Este fenmeno indica que existe
un lmite de miscibilidad entre TPS2 y TPS3 con
Si se analizan las curvas para 25%PLA en TPS1,
el PLA, lo cual explicara lo observado en las Fi-
TPS2 y TPS3, se puede deducir la baja miscibili-
guras 3 y 4.
30
Resistencia a Tensin [MPa]
25
20
15
10
0
60% 70% 80%
0
-0,2
-0,4
0% PLA
0
-0,2
Flujo de Calor [W/gr]
-0,4
25% PLA
0
-0,2
-0,4
50% PLA
0
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8 Exo
-1,0
-50 0 50 100 150 200
Temperatura [ C] o
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Tabla 2. Resultados DSC para los materiales adhesivos EVA, PLA y las mezclas TPS/PLA
Material Hm
Composicin Tg [C] Tc [C] Tm [C] Xc [%]*
adhesivo [J/g]
EVA 100 55,9 - 76,6 10,6 -
75/25 30,0 94,6 117,2 5,2 7,7
TPS1/PLA
50/50 50,8 100,2 142,1 7,1 14,0
75/25 **
- - - - -
TPS2/PLA
50/50 45,0 106,7 136,8 5,6 13,9
75/25 ***
- - - - -
TPS3/PLA
50/50 39,4 108,7 131,3 4,3 13,7
PLA 100 58,6 123,7 150,0 32,4 39,5
* Basado en la entalpa de fusin de PLA 100% cristalino, 93J/g [9].
** Diagrama no presenta picos endotrmicos ni exotrmicos.
*** La mezcla no se homogeneiz.
0
-0,2
-0,4
0% PLA
0
-0,2
Flujo de Calor [W/gr]
-0,4
25% PLA
0
-0,2
-0,4
50% PLA
0
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8 Exo
-1,0
-50 0 50 100 150 200
Temperatura [ C] o
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La Tabla 3 muestra los resultados para los ndi- Por otro lado, al relacionar los resultados de
ces de fluidez de las mezclas. En ambas pruebas ndice de fluidez con los obtenidos en DSC, se
result que el ndice de fluidez disminuye con pueden explicar los comportamientos viscosos
mayor contenido de almidn en la formulacin de las mezclas. La Figura 6 permite observar la
TPS, lo que demuestra que mayor contenido de relacin existente entre el calor de fusin y el n-
glicerina en la formulacin TPS mejora la fluidez dice de fluidez. El calor de fusin decrece con in-
del material, lo cual es congruente teniendo en crementos del ndice de fluidez, ya que menos
cuenta la caracterstica lquida a temperatura energa es requerida para el flujo o movilidad de
ambiente de la glicerina. las cadenas polimricas [11]. Del mismo modo,
el DSC permite explicar por qu para las mez-
La norma ASTM D1238 sugiere usar la relacin
clas TPS1/PLA el ndice de fluidez disminuye
de tasa de flujo (FRR) definida en este estu-
con mayor contenido de PLA, mientras que en
dio como el cociente entre ndice de fluidez a
las mezclas TPS2/PLA ocurre lo contrario. En las
150C/2,16kg y a 190/2,16kg. En la Tabla 3 se
Figuras 4 y 5 se observa que la mezcla TPS2/PLA:
puede observar estos valores. Valores mayores
75/25 no muestra temperatura de transicin v-
indican mayor facilidad de fluir. La formulacin
trea, ms bien posee caractersticas muy pareci-
PS3/PLA: 50/50 tiene mayor FRR, seguido de la
das a la mezcla sin PLA. Esto explica por qu la
formulacin TPS2PLA: 50/50, lo que indica que
mezcla fluye ms lento, a diferencia de aquellas
estas formulaciones tienen mayor fluidez a altas
que poseen picos endotrmicos y exotrmicos.
temperaturas, lo que es adecuado en el uso de
adhesivos termofusibles.
Tabla 3. ndice de fluidez para los materiales adhesivos EVA, PLA y las mezclas TPS/PLA a condiciones
de 150C/2,16kg y 190C/2,16kg (la desviacin estndar entre parntesis)
ndice de fluidez
Material Composicin [g/10min] FRR
adhesivo w/w
150C 190C
100 -
EVA NR NR
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8
7
6
Hm[J/g] 5
4
3
2
1
0
3 4 5 6 7
ndice de Fluidez [g/10min]
Figura 6. ndice de fluidez vs. calor de fusin (Hm) para mezclas TPS1/PLA
Anlisis Dinmico Mecnico (DMA) dctil, luego aparece una transicin viscoelsti-
ca. Contina una zona de elasticidad y la curva
Las propiedades mecnicas de los polmeros toma una pendiente que representa la cristali-
dependen altamente de la temperatura, ms zacin del material. Y, por ltimo, la curva cae
an si exhiben un comportamiento viscoelsti- en el estado fundido. La diferenciacin de estas
co. La Figura 7 muestra el mdulo de almacena- zonas ayuda a definir la temperatura lmite a la
miento en funcin de la temperatura para PLA cual puede estar sometido el material durante
y las mezclas TPS1/PLA: 50/50 y TPS2/PLA: 50/50 el funcionamiento. Para el PLA 50C, TPS1/PLA:
(el eje del mdulo se encuentra en escala loga- 50/50 de 40C, TPS2/PLA: 50/50 de 45C, TPS1/
rtmica). PLA: 75/25 TPS2/PLA: 75/25 de 48C. Otra carac-
En la Figura 7 se pueden observar los diferen- terstica que se puede inferir de las grficas es el
tes estados de las mezclas. Un primer estado mdulo de almacenamiento a temperatura am-
10
10
Mdulo Almacenamiento [MPa]
09
10
08
10
07
10
06 PLA
10 TPS1/PLA: 50/50 TPS1/PLA: 75/75
TPS2/PLA: 50/50 TPS2/PLA: 75/75
05
10
20 40 60 80 100 120 140
o
Temperatura [ C]
Figura 7. Mdulo de almacenamiento (E`) vs. temperatura para PLA y mezclas TPS/PLA
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2,5
PLA
2,0 TPS1/PLA: 50/50
TPS2/PLA: 50/50
TPS1/PLA: 75/75
Tan(o) 1,5 TPS2/PLA: 75/75
1,0
0,5
0,0
20 40 60 80 100 120 140
Temperatura [oC]
biente (23C). Chang EP [12] report que, en ge- adhesivos termofusibles. Las mezclas TPS/PLA
neral, los adhesivos termofusibles usados en la estudiadas revelan interesantes propiedades
industria del papel deben tener un mdulo de adhesivas, hacindolo un material alternativo
almacenamiento E` entre 106 y 109 Pa, a tempe- en la industria de empaques.
ratura ambiente, sobre el concepto de ventana
La mezcla TPS2/PLA: 50/50, correspondiente a
de operacin.
una formulacin de 30% almidn, 20% glicerina
Para las mezclas TPS/PLA, los mdulos de alma- y 50% PLA, presenta resistencia a tensin signifi-
cenamiento estn iguales o inferiores al lmite cativamente igual al convencional EVA (nivel de
(109 Pa), lo cual confirma que las mezclas TPS/ confianza del 95%).
PLA pueden emplearse como adhesivo, mien-
El DMA permiti ratificar la aptitud de la mez-
tras que el PLA por s solo no es apto por encon-
cla TPS2/PLA: 50/50 como adhesivo al exhibir
trarse el mdulo por encima de 109 Pa.
un mdulo de almacenamiento entre 108 y 109
Por otro lado, el anlisis DMA permite obtener a temperatura ambiente. As mismo, esta mez-
la temperatura de transicin vtrea (Tg) ms cla mostr un ndice de fluidez de 19,11,7
precisa. Para esto, el DMA reporta la relacin de g/10min a 190C/2,16kg.
las componentes elstica y viscosa (tan =E``/
Trmicamente, la mezcla TPS2/PLA: 50/50 posee
E`) con respecto a la temperatura. De la Figu-
temperaturas de transicin vtrea (Tg) cercanas
ra 8 se tiene para el PLA Tg=62,8C, TPS1/PLA:
a la del EVA, permitiendo el uso de equipos con-
50/50 Tg=59,4C, TPS2/PLA: 50/50 Tg=53,8C,
vencionales para aplicacin de estos adhesivos:
TPS1/PLA: 75/25 Tg=56,1C, TPS2/PLA: 75/25
pistolas de pegamento, tanques de reservorios
Tg=55,7C.
y laminados con pelcula. Sin embargo, se re-
comienda realizar adecuaciones para evacuar
gases evaporados durante el calentamiento del
CONCLUSIONES adhesivo que podran generar sobrepresiones
En este estudio se ha demostrado que las mez- en el equipo. La temperatura mxima en funcio-
clas TPS/PLA no slo son procesadas como ma- namiento es de 45C, ya que con temperaturas
teriales polimricos sustitutos a los sintticos, superiores el material se comporta como un
sino que pueden aplicar funcionalidad como material viscoelstico.
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