PARTIE 3 : ACIDES ET BASES TS II.

DOSAGES SPECTROPHOTOMTRIQUES
CHAPITRE 9 (CHIMIE) : DOSAGES PAR TALONNAGE Cete technique de dosage a t tudie en Premire S.

I. PRINCIPE DES DOSAGES PAR TALONNAGE
1. Dfniton
Le dosage par talonnage consiste comparer une proprit physique dun chantllon
la mme proprit physique pour une gamme dtalons.
La gamme dtalons est consttue de plusieurs solutons de concentratons ci connues
de lespce doser. Les solutons sont alors appeles solutons talons.
Daprs la loi de Beer-Lambert, labsorbance A de la soluton est proportonnelle
la longueur de la soluton traverse par la lumire et la concentraton molaire c de
cete soluton : A = ..c
Le coefcient de proportonnalit (appel coefcient dextncton molaire) dpend
de la nature de la soluton et de la longueur donde de la lumire.
Il sexprime en L.mol-1.cm-1.

2. Craton de la courbe dtalonnage III. DOSAGES CONDUCTIMTRIQUES

Lors dun dosage par talonnage, la technique utlise et la grandeur physique 1. Conductvit dune soluton
mesure dpendent de lespce chimique doser. Mais cete grandeur physique est Une soluton ionique (lectrolytque) est une soluton qui conduit le courant lectrique.
toujours lie mathmatquement la concentraton de lespce chimique doser. Le passage de ce courant est d au dplacement des ions :
les catons, ions positfs, dans le mme sens que le courant dans le reste du
circuit ;
Proprit utlise les anions, ions ngatfs, dans le sens des lectrons du reste du circuit.
Elle conduit le courant Elle absorbe la lumire
de lespce doser
La conductvit dune soluton est une grandeur qui reprsente la capacit de cete
Technique envisage Conductmtrie Spectrophotomtrie soluton conduire le courant lectrique.
Elle sexprime en siemens par mtre (S.m-1).
Grandeur physique
Conductvit Absorbance A Plus la soluton conduit le courant, plus la conductvit de la soluton est leve.
mesure
On mesure la conductvit dune soluton grce un conductmtre reli une cellule
Courbe tracer = f(c) A = f(c) de conductmtrie (aprs talonnage du conductmtre).

2. Relaton entre la conductvit et la concentraton

Le nuage de points (c ; ) ou (c ; A) peut tre modlis par une courbe dtalonnage. La conductvit dune soluton dpend de la nature et des concentratons [X i] des ions
Dans le cadre des solutons dilues, pour un dosage conductmtrique comme Xi prsents dans la soluton : = i [ X i ] (loi de Kohlrausch), o
spectrophotomtrique, la courbe dtalonnage est une droite passant par lorigine du est la conductvit de la soluton (en S.m-1) ;
repre. i est la conductvit molaire ionique de lion X i (en S.m2.mol-1, caractristque
de lion Xi, dpendant aussi de la temprature) ;
3. Dterminaton de la concentraton inconnue [Xi] est la concentraton molaire de lion Xi (en mol.m-3).
Pour dterminer la concentraton
inconnue c0, on mesure labsorbance Remarques :
ou la conductvit de la soluton i dpend de la nature de lion Xi et de la temprature de la soluton ;
doser, puis on utlise la courbe les valeurs de i des ions oxonium et hydroxyde sont netement suprieures
dtalonnage pour trouver c0, par celles des autres ions ;
calcul (si on dispose de lquaton de cete relaton nest valable que pour les solutons dilues (concentratons <
la droite dtalonnage) ou par lecture 10-2 mol.L-1).
graphique.
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Exemples :
Pour les deux solutons suivantes, dterminer lquaton de dissoluton du solut dans
leau, lexpression des concentratons des difrents ions en foncton de la
concentraton en solut apport c, et enfn lexpression de la conductvit de la
soluton en foncton de c.
1. Soluton dhydroxyde de sodium, fabrique partr de soude solide NaOH (s).
2. Soluton dacide sulfurique, fabrique partr dacide sulfurique liquide pur H2SO4 ().

1. Soit une soluton dhydroxyde de sodium, de concentraton en solut apport c,

fabrique partr de soude solide NaOH(s). Lquaton de dissoluton de la soude dans
leau est la suivante : NaOH(s) Na+(aq) + HO-(aq)
Les concentratons en ions valent [Na+] = [HO-] = c.

Ainsi, la conductvit de la soluton scrit :

= Na [Na+ ]+ HO [HO- ]= ( Na + HO ) .c .
+ - + -

2. Soit une soluton dacide sulfurique, de concentraton en solut apport c, fabrique

partr dacide sulfurique liquide pur H 2SO4 (). Lquaton de dissoluton de lacide
sulfurique dans leau est la suivante :
H2SO4 () + 2 H2O() 2 H3O+(aq) + SO42-(aq)
Les concentratons en ions valent alors [SO42-] = c et [H3O+] = 2.c.

Ainsi, la conductvit de la soluton scrit :

= H O [H 3 O + ]+ SO [SO2-4 ]= ( 2 H O + SO ) . c .
3
+ 2-
4 3
+ 2-
4

Ainsi, la conductvit de la soluton est proportonnelle la concentraton de la

soluton.

Remarque : cete loi est analogue la loi de Beer-Lambert, qui indique que
labsorbance de la soluton est proportonnelle la concentraton de la soluton.

Applicaton : 6, 7 P 478

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