Laboratorio de Fisicoqumica II Variacin de la Solubilidad con la Temperatura

1. RESUMEN
Esta prctica tuvo como objetivo determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad
de un soluto ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la solucin cuando est
saturada.

Las condiciones experimentales de laboratorio fueron a una presin de 756mmHg, a una

temperatura de 250C y un % de humedad relativa de 94.5%.

El principio terico de la experiencia se basa en: La solubilidad es la medida o magnitud

que indica la cantidad mxima de soluto que puede disolverse en una cantidad determinada
de solvente y a una temperatura dada.

Para analizar como varia la solubilidad con la temperatura, se prepar una solucin
sobresaturada, se armo el equipo correspondiente y se pas a sacar muestras que fueron
valoradas con NaOH.

El calor diferencial que se obtuvo experimentalmente fue 6093.45 cal/ mol, comparado
con el terico 5426.45 cal/mol nos da un porcentaje de error de 12.3%

Con esta experiencia se verifico la estrecha relacin de la temperatura con la solubilidad

que se expres mediante la molalidad, y el calor diferencial de disolucin. Adems de que
un aumento de temperatura produce una mayor saturacin de soluto en la solucin.

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INTRODUCCION

La solubilidad es una propiedad caracterstica de las sustancias que depende de ciertos

parmetros como la temperatura y la presin (para el caso de los gases). Se estudia la solubilidad
de ciertos compuestos con el fin de establecer su nivel de solubilidad en un sistema con un
solvente o ms.
En el caso de la extraccin, este procedimiento se utiliza a nivel de laboratorio e industrial. A nivel
de laboratorio, la aplicacin bsica es para remover una sustancia de un lquido o de un slido
mediante la utilizacin de un solvente orgnico como eter, cloroformo, benceno, tetracloruro de
carbono en agua. A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no deseables en el
producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a utilizar y el nmero de
veces que se debe efectuar el ciclo de la extraccin, ya que no se debe desperdiciar reactivos ni
energa, esta aplicacin es usualmente utilizada en la industria minera, donde se requiere utilizar
un solvente apropiada para obtener la sustancia valiosa soluble en dicho solvente.

A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no deseables en el producto

final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a utilizar y el nmero de
veces que se a de efectuar el ciclo de la extraccin, ya que no se debe desperdiciar
reactivos ni energa.

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3. PRINCIPIOS TEORICOS.

La solubilidad es la medida o magnitud que indica la cantidad mxima de soluto que puede
disolverse en una cantidad determinada de solvente y a una temperatura dada.

La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una determinada sustancia (soluto) en

un determinado medio (solvente); implcitamente se corresponde con la mxima cantidad de soluto
disuelto en una dada cantidad de solvente a una temperatura fija y en dicho caso se establece que
la solucin est saturada. Su concentracin puede expresarse en moles por litro, en gramos por
litro, o tambin en porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) .

No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el agua, se disuelve
el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se disuelven. En la solubilidad, el
carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a este carcter, la sustancia
ser ms o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con ms de un grupo funcional presentan
gran polaridad por lo que no son solubles en ter etlico.

Tipos de soluciones con respecto a la solubilidad.

Solucin Insaturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es inferior a la que

indica su solubilidad esta solucin se reconoce experimentalmente agregndole una
pequea cantidad de soluto y esta se disolver.
Solucin Saturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es igual a la que indica
su solubilidad. Este tipo de solucin se reconoce experimentalmente agregndole una
pequea cantidad de soluto y no se disolver.
Solucin Sobresaturada: Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es mayor a la que
indica su solubilidad. Este tipo de solucin se reconoce experimentalmente por su gran
inestabilidad ya que al agitarla o al agregar un pequeo cristal de soluto (cristal de siembra
o semilla de cristal) se provoca la cristalizacin del exceso de soluto disuelto.

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Factores que condicionan o modifican la solubilidad.

La Temperatura:

Este factor solo modifica la solubilidad de solutos slidos y gaseosos, los

lquidos no sufren ninguna alteracin en su solubilidad, solo hasta que
sean miscibles entre s (que se mezclen).

En el caso de los slidos: en general un aumento de la temperatura

provocar un aumento de la solubilidad aunque existen casos donde la
solubilidad sufre una pequea variacin e incluso casos donde al aumentar
la temperatura la solubilidad disminuye.

En el caso de los gases: un aumento de la temperatura produce siempre

una disminucin de la solubilidad y vise-versa. Si se coloca en un
recipiente una pequea cantidad de bebida gaseosa, al ser calentada, se
observa inmediatamente una efervescencia derivada del escape de gas (dixido de carbono) de la
solucin. Si se calienta agua, esta pierde el aire disuelto en ella.

La Presin:

Este factor no produce alteracin alguna en las solubilidades de slidos y lquidos.

La presin modifica considerablemente la solubilidad de un gas y acta de la siguiente forma: Un

aumento de la presin producir siempre un aumento de la solubilidad del gas y vise-versa, siempre
que la temperatura permanezca constante (la temperatura tambin modifica la solubilidad de un
gas. Esta mitificacin se conoce con trminos matemticos como ley de Henry que dice: La
solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presin del gas sobre la superficie del lquido
a temperatura constante.

Qu es el calor de diferencial de solucin?

Es el calor absorbido cuando un mol de slido se disuelve en una solucin que est prcticamente
saturada.

Recuerde que la solubilidad se define como la mxima cantidad de soluto que se puede
disolver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especifica.

La temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias.

En la mayor parte de los casos, aunque no en todos, la solubilidad de una sustancia solida
aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay una correlacin clara entre el signo de
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. y la variacin de la solubilidad con respecto de la temperatura. Por ejemplo, el

proceso de disolucin del 2 es exotrmico y el del 4 3 es endotrmico. Pero la
solubilidad de ambos aumenta al incrementarse la temperatura. En general, el efecto de la
temperatura sobre la solubilidad debe determinarse en forma experimental.

Cuando un soluto difcilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la solucin, el
equilibrio establecido entre la fase solida y el soluto en solucin est dado por:

() ()

Para este proceso la constante de equilibrio es:

()
= = () = (1)
()

La ecuacin (1), () = 1 por convencin.

La constante de equilibrio ( ) se denomina constante de producto de solubilidad o

simplemente producto de solubilidad. La actividad se relacione son la molalidad( ) del
soluto mediante el coeficiente de actividad , el cual, a su vez es funcin de T, P y
composicin.

La ecuacin (1) deviene en:

= (2)

La variacin de K con la temperatura a presin constante, viene dada por:

0
( ) = (3)
2

Donde 0 es el cambio estndar de entalpia para el proceso de solucin.

La variacin de K implica por tanto un cambio en y .

Tomando logaritmo a la ecuacin (2), derivndola con respecto a T, luego multiplicando y dividiendo
la expresin por ( ), e igualndola con (3) se obtiene:
0
ln
[( ) + 1] = (4)
ln , 2

0
Donde es el calor diferencial de solucin cuando est saturada a la T y P dadas.

Cuando el coeficiente de actividad , para el soluto, cambia ligeramente con la concentracin

cercana a la saturacin, el trmino entre corchetes que va a la izquierda de la ecuacin (4) se
convierte en la unidad, luego:
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0

= (5)
2

E integrando esta expresin, se tiene:

0
1
ln = ( )+ (6)

2 0
2 + 1
= ( ) (7)
1 2.303 2 1

0
En la cual de considera a como independiente de la temperatura, lo cual es vlido
generalmente para solutos no electrolticos.

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DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales

6 erlenmeyers de 125ml
1 erlenmeyer de 250ml
1 tubo de prueba mediano
1 tubo de dimetro grande (chaqueta)
1 agitador metlico
1 termmetro
1 bureta
Pipetas aforadas de 10ml
Pequeos tubos de jebe
algodn
Probeta de 25ml

Reactivos

cido benzoico
Agua destilada
Solucin de NaOH 0.1N
Indicador fenolftalena

Procedimiento experimental

En primer lugar, se lav y se sec en la estufa todo el material de vidrio; luego en el erlenmeyer
de 250ml de limpio, se coloc 0.75g de cido benzoico y se adicion aproximadamente 150ml
de agua destilada. Enseguida se calent el sistema preparado con agitacin constante hasta
disolucin completa evitando sobrecalentamiento.

De la solucin (solucin sobresaturada), se midi 25ml y se coloc en el tubo de prueba, adems

se arm el equipo que se muestra en la gua y se introdujo en un bao de temperatura inferior
en unos 2-3C a la temperatura a la cual se va a medir la solubilidad de la muestra (25C).

Se mantuvo la muestra en agitacin por espacio de 2 a 3 minutos a la temperatura a la cual se

estuvo trabajando, se mantuvo el equipo en el bao adecuado. Luego se sac con la pipeta 2
muestras sucesivas de 10ml y se verti dentro de erlenmeyers limpios y secos, previamente
pesados. Se pes nuevamente. Se valor cada una de las muestras de los erlenmeyers con la

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solucin de NaOH previamente valorada con Biftalato de potasio, se us fenolftalena como

indicador. Se repiti todo el procedimiento para las temperaturas de 20, 15 y 10C.

5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES.

TABLA 1: CONDICIONES EXPERIMENTALES.

PRESION(mmHg) TEMPERATURA(0C) H.R. (%)

756 25 94.5

TABLA 2: DATOS EXPERIMENTALES.

( )
+ ()
()

1 102.2618 113.4173 4.6

30
2 81.7209 93.1828 4.2

1 102.3697 113.4849 3.8

25
2 100.3262 111.6487 4

1 98.9173 109.0437 3.5

20
2 62.4362 72.4622 3.1

1 101.9518 108.0835 1.8

15
2 84.2092 91.9502 2.1

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TABLA 3: DATOS TEORICOS.

TABLA 4: RESULTADOS EXPERIMENTALES.

TABLA 4.1:

( ) ()
()

1 11.1555 3.9698 0.04848

30
2 11.4619 3.6246 0.04426

1 11.1152 3.2794 0.04005

25
2 11.1225 3.4520 0.04216

1 10.1264 3.0205 0.03689

20
2 10.0260 2.6753 0.03267

1 6.1317 1.5534 0.01897

15
2 7.7410 1.8123 0.02213

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TABLA 4.2:

( ) () () ()

1 11.10702 3.96987 0.03574

30
2 11.41764 3.62430 0.03174

1 11.07515 3.27956 0.02961

25
2 11.08034 3.45234 0.03116

1 10.08951 3.02080 0.02990

20
2 9.99333 2.67524 0.02677

1 6.11273 1.55340 0.02541

15
2 7.71887 1.81215 0.02345

Tabla N 4.6 Porcentaje de Error del calor diferencial

H ( Teorico) 6163.4208

H (experimental) 6101.3994

% Error 1.006

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TABLA 4.3:

()

3.30 -3.39

3.35 -3.49

3.41 -3.56

3.47 -3.71

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EJEMPLO DE CLCULOS

a) Con los datos de f) y g) determine el peso de la solucin, el nmero de equivalentes y el

peso de cido benzoico presente en la solucin, para cada temperatura.

CLCULOS PARA LA MUESTRA # 1

30C
Peso de la solucin
W solucin ( g ) = W erlenmeyer+solucion - W erlenmeyer
W solucin ( g ) = 108.5215-98.6189
W solucin ( g ) = 9.9026g

W solucin ( g ) = W erlenmeyer+solucion - W erlenmeyer

W solucin ( g ) = 91.7675-81.8418
W solucin ( g ) = 9.9257g
Del mismo modo se proceden con los otros Erlenmeyer. Ver tabla # 4.1
Numero de equivalentes
#eq del C6H5COOH = # del NaOH
#eq del C6H5COOH = N NaOH * V gastado de NaOH
#eq del C6H5COOH = 0.1 4.5 103
#eq del C6H5COOH = 4.5 104

#eq del C6H5COOH = # del NaOH

#eq del C6H5COOH = N NaOH * V gastado de NaOH
#eq del C6H5COOH = 0.1 4.1 103
#eq del C6H5COOH = 4.1 104
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 4.2

Peso de cido benzoico

W C6H5COOH = # eq del C6H5COOH *Peq del C6H5COOH
W C6H5COOH = 0.1 4.5 103 122
W C6H5COOH = 0.0549

W C6H5COOH = # eq del C6H5COOH *Peq del C6H5COOH

W C6H5COOH = 0.1 4.1 103 122
W C6H5COOH = 0.05002
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 4.3
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b) Por diferencia halle el peso de agua en la solucin y luego determine la concentracin molal
del soluto.

Peso de agua en la solucin

W agua (g) = W solucin agua (g) - W cido benzoico(g)
W agua (g) = 9.9524 - 0.0439
W agua (g) = 9.9085g

W agua (g) = W solucin agua (g) - W cido benzoico(g)

W agua (g) = 9.9167-0.05002
W agua (g) = 9.8667g
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 4.4

Concentracin molal del soluto

m S = moles del soluto / Kg de solvente
m S = 4.5* 10 4 moles / 9.7983 * 10 4
m S = 0.0459

m S = moles del soluto / Kg de solvente

m S = 4.1* 10 4 moles / 9.8667 * 10 4
m S = 0.0416
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 4.5
Promedio de las molalidades
m S = ( 0.0459+0.0416 ) /2
m S = 0.04375 moles de C6H 5COOH / Kg de agua
Del mismo modo se proceden con los dems. Ver tabla # 5

c) Con los datos de m y temperatura, construya el grfico log m vs. 1/T y halle el calor
diferencial de solucin. Analice sus resultados.

Calor diferencial de solucin

log m = ( ( - H DS / 2.3R ) * ( 1/T)) + C
y = mx + b
m = - H DS / 2.3R
*Ver grfico N1
Del grafico se obtiene m=-1333.33
Para hallar el H DS Experimental
-1333.33= - H DS / 2.3R
6093.45 cal/ mol = H DS

Hallando el H DS terico
m = - 1187.38
m = - H DS / 2.3R
5426.45 cal /mol = H DS

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porcentaje de error
5426.456093.45
% de error = 5426..45
% de error = 12.3%

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Al ver nuestras graficas se ve obtenemos una pendiente de -1333.33 lo cual al

calcular el calor diferencial no se obtuvo un gran margen de error, este fue de
1.006% ; esto indica que nuestra tangente de repente no est bien trazada o la
temperatura no es la indicada.

Cuando la se extrajo el cido benzoico con la pipeta de 10 ml hubo una variacin de

la temperatura al vaciarlo en un Erlenmeyer. Lo cual se dice que es uno de los
factores de margen de error.
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La imprecisin al titular las muestras, que es un error pequeo, pero que siempre
afecta en algo.

El mal uso del filtro (pequeos tubos de jebe con algodn) en el extremo inferior
de la pipeta , el cual impeda el paso de cristales a la solucin a una determinada
temperatura.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.

8.1. CONCLUSIONES.

La temperatura tiene estrecha influencia sobre la solubilidad, ya que al bajar o subir la

temperatura se observaron cambios en la concentracin de la solucin.
En el grafico se observa que el ln m y la inversa de la temperatura, varan inversamente
proporcional o sea una recta con pendiente negativa.

8.2. RECOMENDACIONES.

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Para bajar la temperatura, se puedes utilizar agua fra o hielo para acelerar el experimento.
Al agitar no hacer tocar el agitador al fondo del tubo de prueba, ya que podra romper dicho
tubo o la chaqueta de aire.
Tapar los erlenmeyers rpidamente despus de echar la muestra, ya que dicha muestra es
un componente muy voltil y podra evaporarse alguna cantidad, esto daara nuestros
resultados.

9. BIBLIOGRAFIA.

Pons Muzzo, Gastn, fsico-qumica, primera edicin, editorial universo S.A. 1969.

Raymond Chang Qumica, novena edicin, McGraw Hill interamericana. Mxico 1999,
pg. 511.

http://es.wikipedia.org/wiki/Saturado

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Castellan G. Fisicoqumica, 1ra. edicin, Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1978,

pginas: 306-309.

Barrow G. Qumica Fsica, Tomo I, 3ra. edicin, De. Revert, Barcelona, 1975, pginas: 272,
275.

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10. APENDICE.

10.1. CUESTIONARIO.

1. Defina una solucin saturada.

Solucin que contiene la mxima cantidad de soluto disuelto en disolvente a una

temperatura dada y en presencia de soluto no disuelto.

2. Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la temperatura y las

caractersticas de la sustancia?

La relacin estrecha que existe tanto en el calor diferencial de la disolucin como la inversa
de la temperatura tiene mucha influencia en las caractersticas de la sustancia, o sea la
solubilidad, que esta expresada en concentracin molal. Esta relacin se expresa en la
siguiente ecuacin:
0
1
ln = ( )+

3. En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin saturada con la

temperatura. Fundamente el uso de la concentracin molal.

Como se parte de la siguiente ecuacin:

0
( ) =
2

Y sabe que para la constante de equilibrio de un sistema real, se tiene que considerar la
actividad. Como dicha constante se relaciona con la temperatura, esto nos proporcionara
el calor diferencial de solucin.

La actividad relaciona la concentracin del soluto presente, esta concentracin se expresa

en molal:

() =

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Como la molalidad esta expresada en moles del soluto, esto sera fcilmente medible por el
peso en gramos que presenta dicho soluto. Adems los kilogramos del disolvente que en
este y muchos casos es agua, tambin facilitara dicha medicin en el laboratorio.

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