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Jornada Docente sobre Cristalografa

y Crecimiento de Cristales
Capacitacin docente en el marco del Ao
Internacional de la Cristalografa y del
Primer Concurso de Crecimiento de Cristales
para Colegios Secundarios de la AACr.

Patrocinan y auspician:
Jornada Docente sobre Cristalografa
y Crecimiento de Cristales

Programa de la jornada

Unidad 1: Introduccin a la Cristalografa y revisin


histrica
Unidad 2: Materiales slidos y elementos de
Cristalografa
Unidad 3: Crecimiento de Cristales: Conceptos generales
Unidad 4: Creciendo cristales en el colegio: aspectos
prcticos
Jornada Docente sobre Cristalografa
y Crecimiento de Cristales
Unidad 1: Introduccin a la
Cristalografa y revisin histrica

Introduccin a la Cristalografa. Materiales cristalinos


vs. materiales amorfos. La difraccin de rayos X.
Historia de la Cristalografa moderna: Desde el
descubrimiento de los rayos X hasta nuestros das.
Aplicaciones de la Cristalografa en la actualidad.
Celebracin del Ao Internacional de la Cristalografa
en el 2014: motivos y actividades.
A qu llamamos Cristalografa?
Entendemos por Cristalografa el
estudio de los Cristales.
Inicialmente era descriptiva y se
dedicaba a registrar las formas
de los minerales. Los primeros
usos se remontan a miles de
aos. Por ejemplo, en China se
les atribua propiedades
medicinales.
Primer estudio escrito de las
simetras de los cristales: El
copo de nieve de seis
ngulos (Strena Seu de Nive
Sexangula) de Johannes Kepler,
realizado en 1611.
Qu es la Cristalografa hoy?
En la actualidad la Cristalografa
es la Ciencia que estudia la
estructura de los materiales a
nivel atmico o molecular, ya que
esta informacin se relaciona
fuertemente con las propiedades
de los mismos.
Si bien su desarrollo fue a partir
de estudios por difraccin de
rayos X, hoy en da tambin
abarca las tcnicas de difraccin
de neutrones y de electrones.
Se aplica a todo tipo de material
y en muchas reas.
A qu llamamos cristal?
Denominamos cristal o
material cristalino a
aqul en el que los
tomos, iones o molculas
que lo conforman estn
ordenados en forma
peridica, es decir que
hay un patrn de Estructura ordenada
y peridica
ordenamiento que se Formada por tomos,
repite a lo largo de iones o molculas en las
todo el material 3 direcciones del espacio
Algunos cristales

El rub

Cuarzo

Diamante Los grandes cristales de Naica (Mxico)


Tambin son cristales (policristales)

Chapa de acero

Cermicos de circonia Nanomateriales!!


Estructura cristalina de los slidos
Ejemplo 1: Hierro a (estructura BCC)
Celda unidad
Fase a del hierro
Iron - Alpha
Iron - Alpha

Las propiedades de los


materiales estn muy
relacionadas con su
estructura cristalina!!
Ejemplo 2: Diamante vs. Grafito
El diamante y
el grafito son
dos formas
del carbono,
pero tienen
propiedades
fsicas muy
distintas.
El diamante
es ms duro y
transparente.
El grafito
es mejor
conductor y
lubricante.
Diamante Grafito
Ejemplo 3: Cloruro
Sodium Chloride de Sodio (NaCl)

Red Cbica
Centrada en
las Caras

Na+
Cl-

Primera estructura resuelta por difraccin


de rayos X (W.L. Bragg, 1913)
La Difraccin de rayos X
Mtodo de
Max von Laue

Las longitudes de onda de los rayos X son


similares a las distancias interatmicas en los
slidos. Esto permite analizar el ordenamiento de
los tomos a travs del fenmeno de difraccin.
Los materiales amorfos

En algunos materiales, llamados amorfos, los


tomos se encuentran desordenados. Por ejemplo,
ste es el caso de los vidrios. En estos
materiales, el patrn de difraccin es difuso.
Por qu nos interesa la Cristalografa?
Las propiedades de los materiales dependen de:
La composicin qumica del slido
Las uniones qumicas entre los tomos presentes
El ordenamiento que presenten los tomos

El secreto de las propiedades fsicas,


qumicas o biolgicas de un material muchas
veces reside en el ordenamiento atmico
Muchos compuestos presentan polimorfismo (pueden
ordenarse de diferentes formas) y es importante
asegurar la presencia del polimorfo de inters.
La historia de la Cristalografa moderna
Cien aos sorprendentes

M. von Laue W.H. Bragg W.L. Bragg M. Perutz J. Kendrew

J. Watson F. Crick M. Wilkins R. Franklin D. Shechtman


Wilhelm Rntgen (1845-1923)
Premio Nobel en Fsica 1901 por el
descubrimiento de los rayos X.

Descubri (accidentalmente?) los rayos X


el 8 de noviembre de 1895.

Realiz la primera
radiografa (analiz la
mano de su esposa Berta)
el 22 de diciembre de
1895. En pocos das
mejor mucho su calidad.

22 de diciembre Presentada el
de 1895 1 de enero de 1896
Los tubos de rayos X (1895-)

Los tubos de rayos X que


se utilizan hoy en da
tienen el mismo principio
que los de Rntgen.
Max von Laue (1845-1923)
Premio Nobel en Fsica 1914 por el
descubrimiento de la difraccin de los
rayos X a travs de los cristales.
Primer experimento exitoso de difraccin
de rayos X: 21 de abril de 1912.

Primer patrn medido por


Walter Friedrich y Paul
Knipping, asistentes de Laue,
que demuestra la existencia
del fenmeno de difraccin.
El experimento

Ejes de rotacin de orden 3 y


4 observados por Laue en ZnS
Los difractmetros de rayos X hoy

Difractmetro para Difractmetro para


monocristales policristales
Por qu el experimento de
Laue fue tan importante
para la Cristalografa?

Con su experimento, Laue demostr simultneamente


dos hechos muy importantes:
1) Los rayos X son radiacin electromagntica de
longitud de onda muy corta.
2) La materia est formada por estructuras
ordenadas en forma peridica (tomos o
molculas) con distancias caractersticas del
mismo orden.
William H. Bragg (1862-1942)
William L. Bragg (1890-1971)

Los Bragg, padre e hijo, recibieron el


Premio Nobel en Fsica 1915 por sus
aportes en el anlisis de la estructura
cristalina mediante difraccin de rayos X.
W.L. Bragg es la persona ms joven que
recibi un Premio Nobel (a los 25 aos!!).

Los aportes ms importantes fueron de W.L. Bragg, que


logr resolver la estructura de varios compuestos
inorgnicos analizando su patrn de difraccin de rayos X.
La primera estructura resuelta fue la del cloruro de sodio.
W.L. Bragg public en 1913 la resolucin de
la estructura cristalina de NaCl, KCl, KBr,
ZnS, CaF2 y CaCO3.

NaCl;KCl;KBr CaF2 Diamante


W.H. Bragg hizo importantes aportes en el
arreglo experimental que permitieron medir
con ms precisin. Adems, resolvi la
estructura cristalina del diamante.
Difraccin de rayos X:
La ley de Bragg

Diferencia de camino ptico: 2x

sen = x/d x = d sen

Se produce interferencia
x
constructiva si se cumple:

2x = m

Ley de Bragg: m = 2 d sen


W. Rntgen M. von Laue W.H. Bragg W.L. Bragg

Con estos grandes cientficos nace la Cristalografa


moderna o Cristalografa de rayos X y se fundan
los principios de la Fsica y Qumica del Slido, la
Ciencia de Materiales, etc. Sus investigaciones
revolucionaron muchos campos de la Ciencia.
Tambin recordemos a
Paul P. Ewald (1888-1985)
Qu pas despus?
Se encontraron aplicaciones sorprendentes!

El ADN:
Premio Nobel
1962
Watson,Crick La hemoglobina: Premio La penicilina y la insulina:
y Wilkins Nobel 1962 M. Perutz D. Hogkin (Premio Nobel 1964)

La
fotosntesis:
Premio Nobel
1988 Michel,
Deisenhofer
y Huber Los cuasicristales: Premio La Cristalografa
Nobel 2011 D. Shechtman llega a Marte!
1937-1960
Se comienza a estudiar
la estructura cristalina
de protenas!!
M. Perutz J. Kendrew

Max Perutz (1914-2002)


John Kendrew (1917-1997)

Premio Nobel en Qumica 1962


por sus estudios en protenas globulares
(Perutz estudi la hemoglobina y Kendrew la mioglobina)
Max Perutz (1914-2002)

Hemoglobina: Peso molecular de 64.000 Daltons


Fue un pionero en el estudio de la estructura de protenas por
difraccin de rayos X (comenz en 1937!!).
Eligi la hemoglobina, una protena globular de estructura cuaternaria
con 4 cadenas polipeptdicas (cadenas de globina) y un grupo hemo
ligado a cada una de las cadenas de globina. Fue resuelta en 1959, con
baja resolucin. La estructura de alta resolucin se obtuvo en 1970.
La funcin de la hemoglobina es absorber y transportar el oxgeno en
la sangre y liberarlo en los tejidos. Esto ocurre gracias a la capacidad
de los tomos de hierro de combinarse reversiblemente con el oxgeno.
John Kendrew (1917-1997)
Mioglobina:
Peso molecular de
17.000 Daltons

Comenz a trabajar en estructuras de protenas varios aos despus


de Perutz y en parte fue el propio Perutz quien le dio las herramientas
para sus investigaciones (ambos pertenecieron al Laboratorio
Cavendish de la Universidad de Cambridge, dirigido por W.L. Bragg).
Fue el primer investigador en resolver la estructura de una protena
por difraccin de rayos X (fue en 1957, mientras que Perutz concluy
su estudio de baja resolucin de la hemoglobina en 1959).
Kendrew tuvo el acierto de elegir una protena ms simple, la
mioglobina. Tiene una nica cadena polipeptdica y un grupo hemo con
un tomo de hierro. Funcionalmente es muy similar a la hemoglobina.
1953
La Cristalografa de
J. Watson rayos X permite resolver F. Crick
la estructura del ADN!!
James Watson (1928-)
Francis Crick (1914-2004)
Maurice Wilkins (1917-2004)
M. Wilkins R. Franklin

Premio Nobel en Medicina 1962


Y recordemos a Rosalind Franklin
(1920-1958), que fue fundamental
Patrn de difraccin
de rayos X del ADN
(Rosalind Franklin)

2p/d

2p/L
Patrn de difraccin Modelo estructural
de rayos X del ADN del ADN (doble hlice
(Rosalind Franklin) de Watson y Crick)

d = 3,1
2p/d

L = 34,0

2p/L

Los autores notaron que la doble hlice sugiere un mecanismo


de copiado para el material gentico (Nature, 25-4-1953)
La replicacin del ADN: La doble hlice se desenrolla y
cada hebra hace de plantilla para la sntesis de la nueva
cadena. La ADN polimerasa aade los nucletidos
complementarios a los de la cadena original.
1981-1988
La Cristalografa ayuda a
comprender la fotosntesis!!
H. Michel R. Huber

Hartmut Michel (1948-)


Johann Deisenhofer (1943-)
Robert Huber (1937-)
J. Deisenhofer
Premio Nobel en Qumica 1988
Por la resolucin de la estructura tridimensional de
la protena que acta como centro fotoqumico de la
bacteria fotosinttica Rhodopseudomonas viridis
mediante cristalografa de rayos X, descubrimiento
muy importante para la comprensin de la fotosntesis.
1982-1984
Se descubren los cuasicristales:
cristales no peridicos, pero con
cierto orden y que dan patrones
D. Shechtman de difraccin bien definidos.

Dan Shechtman (1941-)

Premio Nobel en Qumica 2011


por el descubrimiento de cuasicristales, que
revolucion los cimientos de la Cristalografa!!
Nuevos materiales con carbono

El grafito

Los fullerenos Nanotubos de


H. Kroto, R. Curl carbono
y R. Smalley
Premio Nobel en A. Geim y
Qumica 1996 K. Novoselov
El grafeno
Premio Nobel en
Un cristal bidimensional
Fsica 2010
Las fuentes de rayos X
Los tubos de rayos X

1895 - ...

Las fuentes de luz


de sincrotrn

1970 - ...

El lser de rayos X

2009 - ...
La primera estructura determinada a partir
de datos de un lser de rayos X (2010)

Nature 470, 7377 (03 Febrero 2011)


Henry N. Chapman, Petra Fromme, Anton Barty, Thomas A. White,
Richard A. Kirian, Andrew Aquila, Mark S. Hunter, Joachim Schulz
+ 80 autores
Cien aos sorprendentes
1895 Rntgen descubre los rayos X y aparecen los primeros tubos
1912 Laue realiza los primeros experimentos de difraccin de rayos X
1913 Los Bragg resuelven las primeras estructuras
1914 Laue recibe el Premio Nobel de Fsica
1915 Los Bragg reciben el Premio Nobel de Fsica
1937-1960 Estructura de protenas: Perutz y Kendrew
1953 Estructura del ADN: Watson, Crick, Wilkins y Franklin
1970 Se desarrollan las fuentes de luz sincrotrn
1981-1988 Centro de reaccin de la bacteria Rhodopseudomonas
viridis: Michel, Deisenhofer y Huber
1982-1984 Los cuasicristales: Shechtman
1985 Los fullerenos: Kroto, Curl y Smalley
2004 El grafeno: Geim y Novoselov
2009 Comienza a operar el primer lser de rayos X y comienzan a
resolverse las primeras estructuras instantneas
Dnde est la cristalografa hoy?
La Cristalografa est en todo lo que nos rodea!
Aplicaciones de la Cristalografa
Resolucin de estructuras inorgnicas
Relacin con propiedades mecnicas: nuevas aleaciones
Relacin con propiedades elctricas (Ej.: energas no convencionales)
Relacin con propiedades magnticas (Ej.: discos rgidos)
Relacin con propiedades pticas (fotnica)
Resolucin de estructuras orgnicas
Protenas
ADN
Funciones biolgicas
Frmacos
Alimentos
Otras aplicaciones: arte, arqueologa, etc.
Estudio de simetras en distintas culturas (Ej.: rabe)
Estudio de pigmentos: falsificacin de obras, historia del arte
Restauracin de obras