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2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Compsitos

O compsito qualquer material multifsico que exiba uma proporo significativa das

propriedades de ambas as fases que o constituem, de tal modo que obtida uma melhor

combinao de propriedades (CALLISTER, 2002, p. 359). Portanto, tem fases constituintes de

diferentes estruturas moleculares com diferentes propriedades nas quais, de acordo com o

princpio da ao combinada busca-se a melhoria de propriedades mecnicas, tais como trao,

flexo, dureza, impacto, resistncia trmica e ao meio ambiente. Smith (1998, p.767-768)

comenta no existir uma mesma definio que seja aceita por todos os pesquisadores, e define

compsito como sendo um material formado por uma mistura ou combinao de dois ou mais

micro ou macro constituintes que diferem na forma e na composio qumica e que, na sua

essncia so insolveis uns nos outros.

Portanto, tornam-se novos materiais, com propriedades superiores, ou melhores, em

alguns aspectos, s propriedades de seus constituintes. So feitos artificialmente e constitudos

por materiais quimicamente diferentes e separadas por uma interface distinta. Os compsitos

mais simples so formados por duas fases: uma chamada de matriz, que contnua e envolve a

outra fase, que normalmente chamada de fase dispersa.

As propriedades dos compsitos so, portanto, funes das propriedades das fases

constituintes, das suas quantidades relativas, e da geometria da fase dispersa, entendendo-se por

geometria da fase dispersa, o formato, o tamanho, a distribuio e a orientao de suas partculas.

 23

Callister (2002) prope o seguinte esquema de classificao para os vrios tipos de

compsitos:

Compsitos

Reforado com Reforado com

partculas fibras Estrutural

Partculas Reforado Contnuo Descontnuo Laminados Painis em

Grandes por disperso (alinhado) (curto) Sanduche

Alinhado Orientado
aleatoriamente

FIGURA 5 Esquema de classificao dos compsitos

Fonte: Callister, 2002, p.360

2.1.1 Compsitos reforados com fibras curtas e dispersas

Para os compsitos reforados com fibras, a fase dispersa tem geometria com uma razo

alta entre comprimento-dimetro. Esta relao, conhecida como coeficiente de forma, tomada

para definir como fibras curtas aquelas cujo valor situa-se abaixo de 100. As fibras utilizadas em

compsitos influem nas suas propriedades, basicamente resistncia e dureza, em funo de:

comprimento da fibra (magnitude da ligao interfacial entre a fibra e a matriz)

orientao e concentrao das fibras quando se apresentam

- alinhadas e contnuas

- alinhadas e descontnuas

- aleatrias e descontnuas

Fibras alinhadas e de maior comprimento tendem a apresentar um melhor conjunto de

propriedades. As possveis orientaes e concentraes das fibras quando utilizadas como fase

dispersa em um compsito so, a seguir, ilustradas (Figura 6).

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Direo
longitudinal

Direo
transversal

FIGURA 6 - Compsitos reforados com fibras (a) contnuas e alinhadas, (b) descontnuas e alinhadas,
e (c) descontnuas e aleatoriamente orientadas
Fonte: Callister, 2002, p.365

Em funo do dimetro da fibra d, da sua resistncia trao, !*f, e da fora de ligao

entre fibra e matriz (ou da tenso limite de escoamento cisalhante da matriz, o que for menor), Fl,

possvel ser calculado um chamado comprimento crtico, lc, que passa a ser um tamanho

mnimo para que a fibra possa desempenhar com maior efetividade o reforo em um compsito

(CALLISTER, 2002, p. 363). obtido atravs da seguinte equao:

lc = !*f.d (1)
2 Fl

Nos compsitos reforados por fibras a fase matriz possui vrias funes (HIGGINS,

1982, p. 370). Primeiro, ela une as fibras e atua como um meio no qual as cargas aplicadas

externamente so transmitidas e distribudas nas fibras, e somente uma pequena proporo da

carga suportada pela fase matriz (Figura 7). A interao matriz-fibra funo das caractersticas

fsicas e qumicas das superfcies de ambas as fases.

 25

FIGURA 7 Transmisso carga matriz fibra

Fonte: Callister, 2002, p. 363

O material da fase matriz deve ser dctil, e o mdulo de elasticidade da fibra deve ser

maior que o da matriz (Figura 8). A segunda funo a de proteger as fibras de danos na

superfcie, em virtude da abraso ou das reaes qumicas com o ambiente. Finalmente, a matriz,

com sua ductilidade e plasticidade, previne a propagao de rupturas, ou seja, serve como uma

barreira.

FIGURA 8 - Curvas esquemticas tenso-deformao (a) fibra frgil e matriz dctil; (b) compsito com
fibras alinhadas exposto a tenso na direo do alinhamento e com curvas (a) superpostas
Fonte: Callister, 2002, p.365
 26

Nesta pesquisa, os compsitos estudados so constitudos por materiais polimricos, tendo

como matriz o PVC reciclado (polmero termoplstico sinttico) e como fases dispersas fibras de

nylon 6 (polmero termoplstico sinttico) e de sisal (polmero natural).

Os polmeros so materiais orgnicos ou inorgnicos, naturais ou sintticos cuja estrutura

molecular consiste na repetio de pequenas unidades (meros). So compostos por um conjunto

de longas cadeias polimricas, sendo cada uma delas formada pela unio de molculas simples,

ligadas por covalncia. Diferenciam-se dos materiais metais e cermicos, pois o estado cristalino

que apresentam conformado pelas ligaes entre as macro-cadeias moleculares e no entre

tomos ou ons. Como podem apresentar diferentes formas de ligaes entre as macro-cadeias,

variam seu grau de cristalinidade, desde inteiramente amorfo at quase totalmente cristalino,

diferentemente dos metais (inteiramente cristalinos) e dos cermicos (ou totalmente cristalinos ou

totalmente amorfos). (CALLISTER, 2002, p. 320).

Podem ser produzidos a partir de vrias matrias primas (monmeros), ricas em carbono,

principal tomo constituinte dos meros, como a madeira, o lcool, o carvo, o sal e o CO2, sendo

que o petrleo e o gs natural apresentam grande vantagem econmica em relao s demais,

pelas suas naturais extensas cadeias moleculares.

As propriedades fsicas dos polmeros em geral so as seguintes: leves, alta resistncia ao

impacto, alta flexibilidade, baixas temperaturas de processamento, baixo consumo de energia

para conformao, baixa condutividade eltrica (bons isolantes), baixa condutividade trmica

(bons isolantes), maior resistncia corroso (durveis) e porosidade.

A maneira como tais partes (meros) esto ligadas qumica e estruturalmente, juntamente

com a capacidade de incorporarem outras substncias como aditivos, determina as propriedades

dos polmeros e a sua conseqente classificao. Assim que na classificao desse material,
 27

considerando suas caractersticas mecnicas, tm-se os chamados polmeros plsticos

subdivididos em termoplsticos e termorgidos (ou termoendurecveis) e os elastmeros (as

borrachas). Os polmeros, por apresentarem diferentes tipos de ligaes entre suas cadeias, tm

diferentes graus de reciclagem. Desse modo, os termoplsticos que apresentam menos ligaes

entre as macro-cadeias moleculares so polmeros com maior facilidade de reciclagem.

Entretanto, quando reciclados sucessivas vezes, vo perdendo suas propriedades mecnicas

devido s quebras das ligaes entre as cadeias moleculares que os constituem. Como afirma

Callister (2002, p.533), o plstico reciclado mais barato do que o material original, e a

qualidade e a aparncia so, em geral, reduzidas aps cada reciclagem.

A estrutura molecular dos polmeros pode ser compreendida pelo chamado modelo de

cadeia dobrada (CALLISTER, 2002, p. 322), no qual as cadeias moleculares em cada plaqueta

(lamela) ficam dobradas para frente e para trs sobre elas mesmas e que, quando se cristalizam,

crescem formando as denominadas esferulites (Figura 9), com zonas cristalinas e amorfas (entre

as lamelas).
 28

(a)

(b)

FIGURA 9 Estrutura semicristalina dos termoplsticos: (a) a estrutura com cadeia dobrada para um cristalito de
polmero em forma de placa, e (b) representao esquemtica da estrutura detalhada de uma esferulite.
Fonte: Callister, 2002, p. 322 e 323

Segundo Callister (2002, p. 322), as propriedades mecnicas dos polmeros dependem de

uma srie de fatores relacionados ao seu processamento e ao ambiente:

- temperatura

- taxa de deformao
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- natureza qumica do ambiente

- estrutura molecular

. peso molecular

. ligaes e ramificaes

. cristalinidade e morfologia cristalina

. plasticidade

. orientao molecular

. reforo

Os materiais polimricos, pela sua diversidade em termos de estrutura cristalina, prestam-

se tanto para compor a fase matriz quanto a fase dispersa, possibilitando um amplo leque de

alternativas de compsitos.

2.1.2 Compsitos polimricos com fibras

A literatura registra um significativo nmero de pesquisas sobre compsitos polimricos

reforados com fibras vegetais curtas. importante notar que, em geral, so trabalhos de equipes

interdisciplinares de pesquisadores com participao de qumicos, fsicos, bilogos e

engenheiros, dentre outros, que conjugando conhecimentos especficos, permitem, numa mesma

pesquisa, investigaes e anlises em diversas reas do conhecimento.

Assim, merecem destaque alguns importantes trabalhos sobre compsitos com

caractersticas similares s dos compsitos estudados nesta pesquisa. Li et al. (2000) pesquisaram

o estado da arte na utilizao de sisal como reforo em compsitos, sintetizando a evoluo dos

estudos sobre a fibra de sisal, no perodo 1987-1998, na seguinte Tabela:

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TABELA 1 Nmero de estudos sobre fibra de sisal publicados no perodo 1987-1998

Matriz 1987-1990 1991-1994 1995-1998 Total

Polietileno 0 4 6 10
Poliestireno 0 0 1 1
Borracha 0 4 3 7
Epxi 0 1 0 1
Polister 3 0 1 4
Gesso 0 3 0 3
Cimento 3 1 0 4

Dados tirados do Compendex (Computerised Engineering Index)

Fonte: Li et al.(2000)

Tambm Michaud (2003), em tese de doutorado onde estuda os aspectos reolgicos de

compsitos polimricos reforados com fibras vegetais, identifica na sua reviso bibliogrfica,

em relao a compsitos com o sisal, apenas o citado estudo de Li et al. (2000).

Albuquerque et al. (2000), trabalhando com polyester e fibra de juta, estudaram processos

qumicos de tratamento da fibra e do polyester visando melhoria das propriedades mecnicas dos

compsitos.

Caraschi e Leo (2002), em estudo sobre compsitos com polipropileno e fibras naturais

(de madeira), avaliaram os efeitos nas propriedades mecnicas causados pelo teor e tamanho das

fibras bem como pelo envelhecimento acelerado. Constataram a reduo da resistncia trao nos

compsitos com o envelhecimento acelerado, obtido atravs de procedimento seguido pela

indstria automobilstica, no qual o material durante uma semana aquecido na temperatura de

70C.
 31

As pesquisas de Stewart et al. (1997) contriburam para um melhor conhecimento da

estrutura fsica e qumica da fibra de sisal, antes e depois de tratamentos qumicos com Na2CO3,

para extrair-lhe componentes no celulsicos.

Guimares (1987, 1990) desenvolveu pesquisas analisando mistura de cimento com fibras

vegetais (sisal, coco, bambu, piaava e bagao de cana de acar) visando a produo de diversos

materiais de construo de baixo custo (telhas, bancadas de pia de cozinha, etc).

Joseph, P.V. et al. (2002a) realizaram tratamentos qumicos na fibra de sisal para us-la

como reforo em compsitos com polipropileno, tendo chegado a um comprimento de fibra

timo de 2mm. Ao relatarem suas experincias, citam trabalhos de George et al. (1996) com

polietileno de baixa densidade e fibras de abacaxi, e de Ghosh et al. (1997) com a fibra de juta

em compsitos polimricos.

Idicula et al. (2005) conceberam compsitos base de polister reforado com fase

dispersa hbrida de fibras curtas de sisal e banana, com diferentes quantidades entre elas,

objetivando analisar as propriedades mecnicas com as fibras aleatoriamente orientadas.

Joseph, P.V. et al. (2002b) pesquisaram os efeitos de degradao ambiental decorrente da

ao da gua e dos raios ultravioletas (UV), em compsitos de polipropileno reforados com

fibras de sisal. Submeteram a fibra a tratamentos qumicos base de compostos uretanos para

reduzir sua capacidade de absoro de gua obtendo resultados satisfatrios nesse objetivo. A

ao da radiao ultravioleta promove foto-oxidao nos polmeros, em processo autocataltico,

promovendo degradao em sua estrutura, ao romper as ligaes entre suas macro cadeias e

formar fissuras na superfcie (NAVARRO, 2001, p. 131). Constitui-se um problema importante a

ser considerado em pesquisas que visem a aplicao de materiais polimricos em produtos que

permaneam expostos irradiao solar. Moraes (2005) ressalta que para o PVC apresentar uma
 32

boa resistncia irradiao solar deve ser formulado atravs de um conjunto de ingredientes que,

alm de aditivo anti-UV, contenha estabilizadores trmicos, lubrificantes, modificadores de

impacto e de fluxo, pigmentos, etc.

Carvalho (2005) desenvolveu pesquisa com material compsito com tecidos de sisal

impregnado ou com poliuretana derivada da mamona ou com resina epxi, para reforo estrutural

em peas de madeira.

Diante de um nmero j significativo de pesquisas sobre compsitos com matrizes

polimricas, reforados com fibras naturais e artificiais, chama ateno as poucas pesquisas nas

quais os compsitos tm como matriz o PVC reforado com sisal. Observa-se que Li et al. (2000)

ao efetuarem a reviso da literatura at 1998 (Tabela 1), no registram pesquisa de sisal com

PVC. Neste contexto destaca-se o trabalho de Martins et al. (2004) que estudaram tal

combinao, para serem investigados os efeitos de dois plastificantes (um slido, com

copolmero etileno/acetato de vinila/monxido de carbono, e outro, lquido, do tipo polister, no

PVC, usado como matriz em compsitos reforados com fibras de sisal com variaes no

comprimento (3, 6 e 10mm) e no teor (10, 15 e 25%). Concluram que o PVC, com tais

plastificantes, tem melhor desempenho nos compsitos com fibras cujo comprimento timo de

6mm e melhor teor sendo 10%. Trabalharam com fibras apenas lavadas com gua a 80C (por

1h) e secas em estufa (durante 6h a 60C), sem qualquer tratamento qumico ou trmico. Quanto

a esse aspecto, as pesquisas com compsitos similares (PVC com sisal), analisando o efeito de

tais tratamentos na fibra de sisal, constataram que as fibras no tratadas produziram melhores

resultados nas propriedades mecnicas. (GHOST et al., 1997; YANG et al.,1995 apud

MARTINS et al., 2004).

 33

Por fim, a pesquisa bibliogrfica realizada neste trabalho no identificou nenhum estudo

utilizando a fibra nylon 6 como reforo em compsitos nem tampouco utilizando PVC reciclado

como matriz.

2.2 PVC

PVC original

O PVC, policloreto de vinilo, um polmero termoplstico semicristalino cuja estrutura

molecular (Figura 10) apresenta tomo de cloro.

Policloreto de vinilo
Tf: ! 204C

FIGURA 10 Estrutura do PVC

O PVC obtido a partir de 57% de insumos provenientes do sal marinho ou da terra

(salgema) e 43% de insumos de fontes no renovveis, como o petrleo e o gs natural

(RODOLFO Jr. et al., 2002, p. 12). Por ser um termoplstico, pode ser reciclado sem maiores

dificuldades tecnolgicas.

O PVC utilizado nesta pesquisa, chamado de PVC original, corresponde a um composto

05B com temperatura de Amolecimento Vicat de 78 C, resultante da mistura de: resina de

PVC, dixido de titnio, carbonato de clcio, estabilizante trmico e lubrificante e modificador

acrlico.

Na produo deste composto a temperatura de Amolecimento Vicat de acordo com a

NBR 7139 - a temperatura na qual uma agulha de dimetro 1mm penetra 1mm em um corpo de
 34

prova do composto, submetida a uma carga de 5kg. Tal corpo de prova fica dentro de um

recipiente com leo onde aquecido a uma velocidade de 50C por hora.

O composto de PVC (05B), produzido dessa forma, foi ento granulado em Granuladora

Dupla Rosca Paralela com corte quente, em temperatura entre 190 e 200C, e posteriormente

pulverizado, no Pulverizador Turborotor G-90, constituindo o PVC que chamamos nesta pesquisa

de PVC original. A sua massa especfica de 1.390 kg/m com um teor de cinzas de 2% (material

inorgnico).

PVC reciclado

A literatura, a despeito da reconhecida viabilidade tecnolgica, registra estudos que

apresentam bastantes ressalvas em relao reciclagem do PVC (LOFTI, 2005; NAVARRO,

2001, p.163). Isto porque pela sua grande potencialidade de se combinar com outros elementos

qumicos, devido ao radical cloro, a indstria tem utilizado um grande nmero de aditivos,

produzindo materiais base de PVC para distintas aplicaes. Portanto, para a reciclagem deve

ser verificada previamente qual a sua composio, pois alguns elementos agregados ao PVC

podem se constituir em substncias txicas, com relativo grau de contaminao para o meio

ambiente, trazendo por vezes agravos sade humana.

Atualmente algumas empresas j reciclam o PVC, resultante de resduos de materiais da

construo civil, para a fabricao de eletrodutos. O cdigo internacional que identifica produtos

de PVC reciclveis pode ser observado, a seguir (Figura 11).

FIGURA 11 Cdigo de reciclagem do PVC

 35

A reciclagem do PVC pode ser feita de distintas maneiras: reciclagem mecnica,

reciclagem qumica ou reciclagem energtica, a depender do que se pretenda obter no final do

processo (RODOLFO Jr. et al., 2002, p. 254).

A reciclagem mecnica classifica-se ainda como reciclagem primria, e reciclagem

secundria. Primria reciclagem decorrente do aproveitamento de aparas de indstrias de

transformao; e a secundria a que aproveita materiais ps-consumo, descartados nos resduos

slidos urbanos. Na reciclagem primria feita de forma simples com a lavagem das aparas e

posterior moagem. J na reciclagem secundria o processo exige inicialmente uma caracterizao

(NBRs 10004, 10005, 10006 e 10007) e triagem dos resduos, lavagem e secagem.

fundamental a identificao e eliminao de possveis substncias nocivas decorrentes de sua

prpria composio e de contaminao nos resduos slidos urbanos de onde se originou. Passa-

se ento para a moagem, a extruso/filtrao e, posteriormente, a granulao.

Na reciclagem qumica so utilizados processos tecnolgicos para a obteno de matrias-

primas petroqumicas bsicas, a partir do PVC, que podem ser processados atravs de:

hidrogenao do resduo, obtendo-se cido clordrico, hidrocarbonetos e betume; pirlise com

obteno de cido clordrico, carvo coque e hidrocarbonetos; gaseificao, resultando em cido

clordrico, monxido de carbono e hidrognio e a incinerao, da qual podem ser obtidos o cido

clordrico, o dixido de carbono e a gua. Novos processos esto em fase de pesquisa para a

reciclagem qumica, como as gaseificaes, em banho metlico, em banho de escria, em leito

fluidizado com combusto subseqente e as pirlises, com combusto e com extrao de metais.

Na reciclagem energtica transforma-se a energia qumica existente no PVC em energia

calorfica ou eletricidade. Cuidado deve ser tomado quanto aos gases gerados para no

contaminarem a atmosfera, e quanto ao descarte do material slido (cinzas).

 36

O PVC reciclado utilizado nesta pesquisa foi obtido da seguinte forma: o composto de

PVC (05B) granulado foi injetado a uma temperatura de 190 200C, em Injetora Semeraro

150T, gerando um produto industrial, tipo conexo, que veio a ser posteriormente modo, em

Moinho de facas rotativas SEIBT, e pulverizado, no Pulverizador Turborotor G-90. O PVC

reciclado, assim obtido por reciclagem mecnica primria, apresenta composio qumica e

caractersticas de massa especfica e percentual de cinzas idnticas s do PVC original.

O PVC, como os demais polmeros termoplsticos, ao serem reciclados sucessivas vezes,

perdem suas propriedades mecnicas (CALLISTER, 2002, p. 533) uma vez que estas so

funes, basicamente, da sua estrutura molecular e do seu grau de cristalinidade que sofrem

sensveis alteraes com a reciclagem. Da decorre uma hiptese investigada nesta pesquisa: a de

melhoria do comportamento mecnico do PVC reciclado, atravs de compsitos que, uma vez

reforados com fibras, recuperem em alguma medida, as propriedades originais do PVC.

2.3 Nylon 6

A designao nylon 6 refere-se ao fato de os nylons serem produzidos por polimerizao, a

partir do caprolactama que apresenta cadeia de compostos em anel, contendo cidos orgnicos

(com 6 carbonos) e grupo amina (Figura 12). A sua produo feita em unidade industrial que

tem como produtos fios de nylon (poliamida) e polister destinados fabricao de pneus. Os

rejeitos gerados so idnticos (mesma composio qumica e estrutura molecular) aos produtos

finais e decorrem de falhas no processo produtivo que provocam alteraes nas especificaes

dos produtos, tornando-os imprprios para a sua destinao final.