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(EROS)
Prof. Dr. Héctor Coirini
Definición
X : Y !X . + Y .
A ! A+. + e-
A + e- ! A-.
O2 + e- ! O2.-
O2.-+ 2 H+ + e- ! H2O2
H2O2 + H+ + e- ! .OH + H2O
.OH + H+ + e- ! H O
2
e- = electrón
H+ = hidrogeniones
O2.- = radical anión superóxido
H2O2 = peróxido de hidrógeno
.OH = radical hidroxilo
H2O = agua
Primera reducción del oxígeno molecular
O2 + e- ! O2.-
** ** ** ** -
* O O*
**
*
*
**
+e * * O O **
**
*
*
**
OXÍGENO Molecular electrón Anión SUPEROXIDO
2 O2.- + 2 H+ ! H2O2 + O2
PERÓXIDO DE HIDRÓGENO
** **
** ** -
* O O *
*
*
*
H ** O ** O ** H
** **
**
**
**
** -
+ 2H+ +
* O ** O ** ** **
** ** * O ** O *
** **
2 Anión SUPEROXIDO
OXÍGENO Molecular
Un tercer electrón entra en juego
(Reacción de Fenton)
Fe3+
Anión Oxidrilo
PERÓXIDO DE HIDRÓGENO
** ** ** - **
H ** O ** O ** H * O ** H
**
+ ** O
**
*H
*
** **
Fe2+ Radical
HIDROXILO
Anión Oxidrilo
PERÓXIDO DE HIDRÓGENO
** ** - **
+ O
**
H ** O ** O ** H * O H *
* *H
**
*
+
** ** ** **
Radical HIDROXILO
** **
** ** -
* O O *
*
* * O ** O *
* ** **
** **
Anión SUPEROXIDO OXÍGENO Molecular
O hv
1O
(ozono) O3 O2 2 (oxígeno singulete)
e-
.- (radical
O2 superóxido)
4H+ + 4e- 2H+ + e-
e- e-
H+
2 H2O
NOS
Arg NO. (óxido nítrico) NO. + O2-. ONOO-
+ citrulina (peroxinitrito)
Citocromos P450 y b5
Oxidasas presentes en peroxisomas
RH2 + O2 ! R + H2O2
N ADP H + H +
NADPH O2
NADPH
NA DPH o xid asa
oxidasa
ADP +
NADP
N O 2-
SOD
Bacter ia
H 2O 2 Fe2+
Reacción de Fenton
HOCl
Cl-
Fe3+
MIEL OPEROXID A SA
OH
Invaginación
Inva
vaa ginación de la memb
membrana
brana Bacter ia
de un NEUTROFILO
La enzima xantino oxidasa
O xantina
N
HN
+ S-Fe2+ O2
N N MoVI
O H H H2O
O
.-
N O2
HN MoIV S-Fe3+
O -
N
O N
H H +
2 H+
urato
Lípidos
Proteínas
Hidratos de carbono
Ácidos nucléicos
Formación de Radicales Libres de Lípidos
y Lipoperóxidos
Iniciación LH + .OH ! L. + H2O
L. + O2 ! LOO.
LOO. = radical peroxilo,
Propagación LOOH = hidroxiperóxido lipídico
LOO. + LH ! LOOH + L.
Terminación
L. + vitamina E ! LH + vitamina E.
L. + vitamina E. ! LH + vitamina E oxidada
X
o O
o OH
Ma
Ma lo
lo n dia
d ia ldehido
l d e h id o L iip
pope ró x
eró id o
xido
d e g rradado
deg ada do
O
CH3
H
OH
4-hidroxi-2-nonenal
Lipoperoxidación en fosfolípidos
O
e++
Me
M e++
Fe
F e++
Fe
F H2O2
=
s
o
b
r
e
l
a
m
e
m
b
r
a
n
a
3' 3'
R R
O O
-O -O P O
P O
O O
CH 2 - COO - H BASE
H 2C
O
BASE
C
Radicales
Libr es H C
C H
O O
O-
-O P O -O P O
O O
R' R'
5' 5'
O NH 2 O
CH 3 N N
HN N HN
O N N H 2N N N
N H H
H
Timina A d enina Guanina
Especies
Es
species R
React
Re
e
eact ivas de Oxígeno
O O
NH 2 H
H O N
CH 3 N C HN
HN HN
OH H O
OH
O NH H 2N N N
N H N H
Antioxidantes
Vitamina E
Vitamina C
LOO. + vitamina E ! LOOH + vitamina E.
vit E. + ascorbato ! ! semi-dehidro-ascorbato + vitamina E
Antioxidantes
Vitamina A
retinol
vitamina E. + GSH ! vitamina E + GS. 2GS. ! GSSG
Glutation GSSG + NADPH + H+ ! 2 GSH + NADP+
Antioxidantes
Melatonina
Sistemas enzimáticos
2 O2-. + 2 H+ ! H2O2 + O2
mitocondria (Mn SOD, tetrámero)
citoplasma (Cu/Zn SOD, dímero)
Catalasa
2 H2O2 ! 2 H2O + O2
Antioxidantes
Su
Supperó xid
e ró xido Fe2+
Fe3+
D is m u ttasa
Dis a sa
2 O2-. H2O2 .OH
2 H+ O2 2 GSH NADP+
G llu
u tta
a ttio
io n
Glu
G lu tta
a ttio
io n
Pe
eroro x id a s a
xidasa
2 H2O + O2 R e d u c ta s a
Reductasa
GSSG
+ NADPH
C a tta
a la
la sa
sa
2 H2O
1- Enzimas Lipolíticas:
2- Enzimas Proteolíticas:
flavonoides
flavo
antocianos
Estrés Oxidativo
Especies Reactivas
del Oxígeno Defensa Celular
El Óxido Nítrico NO
* **
*
* N ** ** O **
** **
Electrones N = 7
Electrones O = 8
Total = 15
Síntesis del Óxido Nítrico
2 ARGININA + 3 O2
NADPH + H+
NADP+
2 CITRULINA +
2 NO + 3 H2O
NADPH + H+
NOS 1.- endotelial (eNOS)
NADP+
2.- macrofágica (mNOS o iNOS)
Oxihemoglobina
nitrito
nitrato
NO
Guanilato
NO Ciclasa
soluble
NO
LDL oxidadas son captadas por monocitos y macrófagos, las cuales son
transformados en células espumosas.
Por otro lado, las LDL oxidadas dañan la íntima de la arteria, contribuyendo al
proceso aterogénico por disrupción del endotelio.
Efisema / Bronquitis
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Parkinson
Huntington
Alzheimer
Preclamsia
Cáncer
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Alteraciones Cardiovasculares
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