¨AÑO DEL BUEN SERVICIO AL CIUDADANO¨

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINAS Y METALURGIA
ESCUELA DE GEOLOGÍA

INFORME 2
“EQUILIBRIO QUIMICO”
 DOCENTE: Tuiro Salvador María Carmen
 CURSO: Geoquímica General
 ALUMNO: Mata Rimac Williams

2017-1

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GEOQUIMICA GENERAL UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FIGMM

CAPITULO I

PROBLEMA 3.
Determinar la solubilidad del CaCO3 en agua pura a 25ºC Si Kps = 4.5x109. Cuál será la
solubilidad en solución de CaCl2 0.005M

Entonces es menos soluble, por lo tanto precipita más y según Le Chatelier se desplaza hacia la
izquierda.

PROBLEMA 7.
The solubility produce of PbS is 10-27.5 and that of ZnS is 10-24.7. What is the ratio of [Pb-2] to
[Zn+2] in equilibrium with both galena and sphalerite? If a solution containing 100 times as
much Zn+2 as Pb-2 percolates through a mixture of the sulfides, would galena be replaced by
sphalerite or sphalerite by galena?

SOLUCIÓN

Pb+2 + S −2 → PbS
KpsPbS=10-27.5

Zn+2 + S −2 → ZnS
KpsZnS=10-24.7

[Pb+2 ]
[Zn+2 ]
=10-2.8→[Pb+2 ] = 10−2.8 [Zn+2 ]… (1)

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[Pb+2 ] + [Zn+2 ] = [S −2 ]… (2)

De (1) y (2)
[S−2 ]
[Zn+2 ][1 + 10−2.8 ]= [S −2 ] →[Zn+2 ] =
[1+10−2.8 ]

Keq= [KpsPbS] x [KpsZnS] =[10-27.5]x[10-24.7]=10-52.2… (3)

PbS + ZnS →Pb+2 + Zn+2 + 2S −2… (4)

De (4) y (3)
[Zn+2 ][Pb+2 ][S−2 ]2 [S−2 ]4 𝑥10−2.8
Keq= [PbS] [ZnS]
→ 10-52.2= [1+10−2.8 ]2

[S −2 ] =10-12.35

[Zn+2 ] = 99.8𝑥10−14.35

[Pb+2 ] = 99.8 𝑥10−17.15

PROBLEMA 10.
La relación [ca2+ ] ∕ [ba2+ ] en el equilibrio con caso4 y baso4 se encontró que era 3.4x105.
¿Cuáles son las concentraciones de ca2+ y ba2+ en la solucion? ¿Cuál es la concentración de
so42-?

Como se aclara en la respectiva sección, la solubilidad en moles por litro es equivalente la

concentración de cada ion en una solución saturada, gracias a esta aclaración procedemos al
cálculo del problema.
- A 25° Para el 𝐶𝑎𝑆𝑂4

𝐶𝑎𝑆𝑂4 ⇌ 𝐶𝑎+2 + 𝑆𝑂4 −2

𝐾1 = [𝐶𝑎+2 ][𝑆𝑂4 −2 ] = 3.4 × 10−5

[𝐶𝑎+2 ] = [𝑆𝑂4 −2 ]

[𝑆𝑂4 −2 ] = [𝐶𝑎+2 ] = 5.83 × 10−3

- A 25° Para el 𝐵𝑎𝑆𝑂4

𝐵𝑎𝑆𝑂4 ⇌ 𝐵𝑎 +2 + 𝑆𝑂4 −2

𝐾1 = [𝐵𝑎+2 ][𝑆𝑂4 −2 ] = 1.0 × 10−5

[𝐵𝑎+2 ] = [𝑆𝑂4 −2 ]

[𝑆𝑂4 −2 ] = [𝐵𝑎+2 ] = 3.16 × 10−3

- A 25° Para el [𝑆𝑂4 −2 ]

[𝑆𝑂4 −2 ] = 5.83 × 10−3 + 3.16 × 10−3

[𝑆𝑂4 −2 ] = 8.99 × 10−3

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PROBLEMA 11.
Suponiendo que una solución esta solamente saturada con sulfato de calcio, pero no está
presente sulfato de calcio sólido. Si una pequeña cantidad de calcio soluble de una solución
bastante concentrada (1 m cacl2) es agregada, ¿se puede esperar la formación de un
precipitado?

Tenemos los siguientes datos, ya que la solución está saturada y no hay presencia de más Ca
incorporándose a la solución: 𝐾1 = [𝐶𝑎+2 ][𝑆𝑂4 −2 ] = 3.4 × 10−5

[𝐶𝑎+2 ] = 5.83 × 10−3

Para el 𝐶𝑎𝐶𝑙2 (1𝑀), como está bastante concentrada, tendremos también 1M de iones 𝐶𝑎+2
el cual se adicionara a nuestra concentración de iones 𝐶𝑎+2 que ya teníamos en nuestro
sulfato de calcio.

[𝑥 + 1][𝑥] = 3.4 × 10−5

𝑥 = [𝐶𝑎+2 ] = 3.40 × 10−5

Observamos una disminución en la solubilidad, por ello no hay un exceso de iones Ca +2 como
para hacer reversible esta reacción y así formar precipitado.

CAPITULO II
PROBLEMA 3:

El análisis de una muestra de aguas subterráneas contiene: 44.9g/L de 𝑁𝑎+ , 6.6 g/L de 𝐶𝑎+2 ,
81.9 g /L de 𝐶𝑙 − y 1.0 g/L de 𝑆𝑂4−2 . No hay otros iones presentes en cantidades apreciables,
excepto 𝐻 + o 𝑂𝐻 − . ¿Es la solución acida o alcalina? Aproximadamente cuál es su pH.

SOLUCION:

Los iones presentes provienen de las siguientes reacciones:

El ion 𝑁𝑎+ proviene de: 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 −

El ion 𝐶𝑎+2 proviene de: 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎+2 + 2𝑂𝐻 −

El ion 𝐶𝑙 − proviene de: 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 −

El ion 𝑆𝑂4−2 proviene de: 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻 + + 𝑆𝑂4−2

Como sabemos para hallar el pH necesitamos la concentración de iones 𝐻 + , entonces todos los
datos que nos dieron lo pasaremos a unidades de concentración (mol/L).
44.9𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
Si tenemos 44.9 g/L de 𝑁𝑎+ entonces: 𝐿
∗ 23 𝑔 = 1.913 mol/L

Así también para los demás iones:

6.6 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
6.6 g/L de 𝐶𝑎+2 = ∗ = 0.165 mol/L
𝐿 40 𝑔

81.9 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
81.9 g/L de 𝐶𝑙 − = 𝐿
∗ 35.5 𝑔 = 2.307 mol/L

1.0 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
1.0 g/L de 𝑆𝑂4−2 = 𝐿
∗ 96 𝑔
= 0.010 mol/L

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Ahora que ya tenemos las concentraciones de los iones hallaremos la concentración de los iones
𝐻 + y 𝑂𝐻 −

En la primera reacción:

𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 −
La [𝑂𝐻 − ] es la misma que la [𝑁𝑎+ ] entonces la [𝑂𝐻 − ] = 1.913 mol/L

En la segunda reacción:

𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎+2 + 2𝑂𝐻 −

La [𝑂𝐻 − ] es el doble de la [𝐶𝑎+2 ] entonces la [𝑂𝐻 − ] = 0.33 mol/L

En la tercera reacción:

𝐻𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 −
La [𝐻 + ] es igual a la [𝐶𝑙 − ] entonces la [𝐻 + ] = 2.307 mol/L

En la cuarta reacción: En este caso como es una muestra de agua subterránea (disolución
acuosa) el ácido sulfúrico se disocia de la siguiente manera:

𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻 + + 𝑆𝑂4−2

La [𝐻 + ] es el doble de la [𝑆𝑂4−2 ] entonces la [𝐻 + ] = 0.020 mol/L

Ya obtenidos las concentraciones de los iones 𝐻 + y 𝑂𝐻 − , sabemos que estos reaccionaran para
formar agua:

En la muestra tenemos en total:

[𝐻 + ] = 2.327 mol/L

[𝑂𝐻 − ] = 2.243 mol/L

Vemos que en 1 L tenemos más moles de 𝐻 + , por lo que la solución será ácida. Todos los iones
𝑂𝐻 − reaccionaran para formar agua, y quedaran 0.084 moles/L de 𝐻 +

Entonces al final:

[𝐻 + ] = 0.084

pH = -log([𝐻 + ]) = -log (0.084)= 1.076

pH = 1.076

PROBLEMA 4
H2 CO3 ↔ H+
+ HCO−
INICIAL 0.0001 0.0 0.03

CAMBIO -x +x +x

EQUILIBRIO 0.0001-x x x

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[𝐻 + ][𝐻𝐶𝑂3− ]
𝐾𝑎1 =
[𝐻2 𝐶𝑂3 ]
𝑥2
𝐾𝑎1 =
(0.0001 − 𝑥)
𝑥2
4.2𝑥10−7 =
(0.0001 − 𝑥)
𝑥 = 6.27𝑥10−6
[𝐻 + ] = 6.27𝑥10−6

[𝐻𝐶𝑂3− ] = 6.27𝑥10−6

[𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 10−4 − 6.27𝑥10−6 = 9.373𝑥10−5

HCO3− ↔ H+ + CO2−
3

INICIAL x x 0.0

CAMBIO -y +y +y

[𝐻 + ][𝐶𝑂32− ] EQUILIBRIO x-y x+y y

𝐾𝑎2 =
[𝐻𝐶𝑂3− ]
(6.27𝑥10−6 + 𝑦)(𝑦)
𝐾𝑎2 =
(6.27𝑥10−6 − 𝑦)
(6.27𝑥10−6 )(𝑦)
4.8𝑥10−11 =
(6.27𝑥10−6 )
−11
𝑦 = 4.8𝑥10
[𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 6.373𝑥10−5
[𝐻𝐶𝑂3− ] = 6.27𝑥10−6 − 4.8𝑥10−11 = 6.27𝑥10−6

[𝐻 + ] = 6.27𝑥10−6 + 4.8𝑥10−11 = 6.27𝑥10−6

[𝐶𝑂32− ] = 4.8𝑥10−11

𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ] = − 𝑙𝑜𝑔(6.27𝑥10−6 ) = 5.2

6.373𝑥10−5
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎 = = 0.063
0.0001

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CAPITULO III
Ejercicio 9:

De los datos del apéndice, Tabla VII-3, encontrar las concentraciones de cada uno de los iones
importantes- Al+3, AlOH+2, Al(OH)2+ y Al(OH)4-; en una solución de equilibrio con Al(OH)3
amorfo, en un pH igual a 4.

 ¿Cuál es la especie de aluminio dominante?

 ¿Cuál es la concentración total de aluminio en la solución?
 ¿Cómo debería ser el resultado si el sólido es gibbsite en vez de Al(OH)3 amorfo?
Datos:

𝐴𝑙(𝑂𝐻)3(𝑎𝑚𝑜𝑟𝑓𝑜) ↔ 𝐴𝑙 +3 + 3𝑂𝐻 − , 𝐾𝑇 = [𝐴𝑙 +3 ]([𝑂𝐻]− )3 = 10−31.6

𝐴𝑙(𝑂𝐻)3(𝑎𝑚𝑜𝑟𝑓𝑜) ↔ 𝐴𝑙(𝑂𝐻)2 + + 𝑂𝐻 − , 𝐾1 = [ 𝐴𝑙(𝑂𝐻)2 + ][𝑂𝐻 − ] = 10−12.3

+ +2 −
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ][𝑂𝐻 − ]
𝐴𝑙(𝑂𝐻)2 ↔ 𝐴𝑙(𝑂𝐻) + 𝑂𝐻 , 𝐾2 = = 10−10.3
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)2 + ]

[𝐴𝑙 +3 ][𝑂𝐻 − ]
𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ↔ 𝐴𝑙 +3 + 𝑂𝐻 − , 𝐾3 = = 10−9.0
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ]
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)− ]
𝐴𝑙(𝑂𝐻)3(𝑎𝑚𝑜𝑟𝑓𝑜) + 𝑂𝐻 − ↔ 𝐴𝑙(𝑂𝐻)4 − , 𝐾𝐴 = = 10+1.1
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ]

Solución:

De la ecuación total

a) 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3(𝑎𝑚𝑜𝑟𝑓𝑜) ↔ 𝐴𝑙 +3 + 3𝑂𝐻 − , 𝐾𝑇 = [𝐴𝑙 +3 ]([𝑂𝐻]− )3 = 10−31.6

−𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ] = 4
[𝐻 + ] = 10−4

→ [𝑂𝐻 − ] = 10−10
Reemplazamos en la ecuación total

𝐾𝑇 = [𝐴𝑙 +3 ]([𝑂𝐻]− )3 = 10−31.6

[𝐴𝑙 +3 ]([10]−10 )3 = 10−31.6

[𝐴𝑙 +3 ] = 10−1.6 = 0.0251 … … … . . (1)

b) De la constante K3 y (1)
[𝐴𝑙 +3 ][𝑂𝐻 − ]
c) 𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ↔ 𝐴𝑙 +3 + 𝑂𝐻 − , 𝐾3 = [𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ]
= 10−9.0
[𝐴𝑙 ][𝑂𝐻 − ]
+3
= 10−9.0
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ]
[10−1.6 ][𝑂𝐻 − ]
= 10−9.0
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ]
[𝑂𝐻 − ]
= 10−7.4 … … … (2)
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ]

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En el producto de K1.K2 reemplazamos (2)

𝐾1 . 𝐾2 = [𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ]([𝑂𝐻]− )2 = 10−22.6

−7.8⁄
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ] = 10 3 = 0.0025 … … . … . (3)

Multiplicamos K2.1/K3 y reemplazamos (3)

1 ([𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ])2
𝐾1 . = = 10−1.3
𝐾3 [𝐴𝑙 +3 ][𝐴𝑙(𝑂𝐻)2 + ]

([10−5.2 ])2
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ] = = 10−1.3
10−1.6 [𝐴𝑙(𝑂𝐻)2 + ]

[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ] = 10−2.3 = 0.0050 … … … … … (4)

Hallamos la concentración de Al(OH)4- en KA

[𝐴𝑙(𝑂𝐻)4− ]
𝐾𝐴 = = 10+1.1
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ]
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)4− ]
= 10+1.1
10−10
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)4 − ] = 10−8.9

 La especie de aluminio dominante es el Al+3, porque se encuentra con mayor

concentración.
 La concentración total es:
𝐶𝐴𝑙 = [𝐴𝑙 +3 ] + [𝐴𝑙(𝑂𝐻)+2 ] + [𝐴𝑙(𝑂𝐻)2 + ] + [𝐴𝑙(𝑂𝐻)4 − ]

𝐶𝐴𝑙 = 0.0251 + 0.0025 + 0.0050 + 10−8.9 = 0.0326

 Si se cambiara por Gibbsite, no variaría mucho ya que los –logKi no cambian
demasiado.

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