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Université de Badji Mokhtar –Annaba-

Faculté de médecine –Département de pharmacie

Laboratoire de Chimie analytique

Cours de 2ème année Pharmacie

Dr F.Benkaza

1
Plan du cours :

A/ pH des mélange d’acides

a/ pH de mélange d’acides forts

b/ pH de mélange d’acides fort et faible

c/ pH de mélange d’acides faibles

B/ pH des mélanges de bases

a/ pH de mélange de bases fortes

b/ pH de mélange de base forte et faible

c/ pH de mélange de bases faibles

CONSIDERATIONS ET APPROXIMATIONS :

 La dilution

Exemple: 1L HCl C1=1M + 1L CH3COOH C2=1M

Volume total=2Litres; La nouvelle concentration=(C1*V1)/Volume total

C1(HCl)=1M ; C2(CH3COOH)=1M

C1’= (1*1)/2=0,5M ; C2=(1*1)/2=0,5M

 L’effet de l’ion commun = recul d’ionisation

Exemple: 1L HCl C1=1M + 1L CH3COOH C2=1M , α=0,33

Après mélange on aura α’ < α=0,33


A/ LES MELANGES D’ACIDES :

a/ Acide fort – acide fort :

Approximations et Considérations

 La dilution

1) A1H + H2O A1- + H3O+ ; C1’

2) A2H + H2O A2- + H3O+ ; C2’

3) H3O+ + OH- 2H2O [H3O+].[OH-]=Ke=10-14

BM: [A1-]= C1’ ; [A2-]= C2’

BE : [H3O+]Total = [A1-] + [A2-] + [OH-] ([OH-] << [H3O+])

[H3O+] = [A1-] + [A2-] = C1’ + C2’

pH = -Log (C1’ + C2’ )

Cas particulier des acides très dilués:

Ex: Calculer le pH de la solution obtenue lors du mélange de volumes égaux de solution d’acide
nitrique 8.10-8 N et d’acide chlorhydrique 10-7 N.

HNO3 + H2O NO3- + H3O+ (1) ; C1’= 4.10-8 N

HCl + H2O Cl- + H3O+ (2) ; C2’= 5.10-8 N

En appliquant la formule précédente qui suppose que ([ -OH] <<< [H3O+])

pH = -Log (C1’ + C2’) pH = -Log(4.10-8 + 5.10-8 ) = 7.05

Résultat absurde puisqu’on obtient un pH basique alors que le milieu est acide.

Dans ce cas on ne peut donc plus négliger les ions –OH; il faut tenir compte de l’équilibre de l’eau.

BM: [A1-]= C1’ et [A2-]= C2’

BE : [H3O+]= [A1-] + [A2-] + [OH-]

[H3O+]= [A1-] + [A2-] + (Ke/[H3O+])

D’où : [H3O+]2-(C1’+ C2’). [H3O+]-Ke = 0

[H3O+] = +(C1’+ C2’) + √(C1’+ C2’)2 + 4Ke

3
2

pH= Log2 - Log[(C1’+ C2’) + √(C1’+ C2’)2 + 4Ke]

b/ Acide fort – acide faible :

Considérations et Approximations:

 La dilution

 L’électrolyte fort sera considéré comme totalement dissocié malgré l’addition d’un électrolyte
faible de même nature.

 La valeur du coefficient de dissociation α’ de l’électrolyte faible dans le mélange sera donc


inférieure à celle obtenue en solution aqueuse simple de même concentration.

1) A1H + H2O A1- + H3O+ ; C1’

2) A2H + H2O A2- + H3O+ ; C2 Ka = ([A2-]*[H3O+]Totale)/[A2H]

3) H3O+ + OH- 2H2O [H3O+].[OH-]=Ke=10-14

BM: [A1-] = C1’ et [A2-] + [A2H] = C2’

BE : [H3O+]Total = [A1-] + [A2-] + [OH-] ([OH-]<<< [H3O+])

BM: [A1-]= C1’ et [A2-]= C2’.α2’

BE : [H3O+]Total = [A1-] + [A2-]= C1’ + C2’.α2’

pH =-Log [C1’+C2’.α2’]

 C1’>>> C2’.α2’ ; [H3O+] = C1’

pH = -Log C1’ (pH d’acide fort)

 C2’.α2’>>> C1’ ; [H3O+] = C2’.α2’

pH = -Log C2’.α2’ ou pH = ½ pKa - ½Log C2’ (pH d’acide Faible)

 C2’.α2’ ≈ C1’ ; [H3O+] = C1’ + C2’.α2’

pH =-Log [C1’ + C2’.α2’]

Ou encore :

Ka = ([A2-]*[H3O+]Totale)/[A2H]

[A2-]=[H3O+]- C1’
[A2H]= C2’ + C1’ - [H3O+]

Ka=([H3O+]2 - C1’. [H3O+])/( C2’ + C1’ - [H3O+])

[H3O+]2 – (C1’-Ka). [H3O+]- Ka.( C2’ + C1’) = 0

[H3O+]= [(C1’-Ka)+√(C1’-Ka)2 + 4Ka.( C2’ + C1’)]/2

pH = Log2 - Log[(C1’-Ka)+√(C1’-Ka)2 + 4Ka.( C2’ + C1’)]

c/ Acide faible – acide faible:

Considérations et Approximations:

 La dilution

 La valeur du coefficient de dissociation α’ de chaque électrolyte faible dans le mélange sera


donc inférieure à celle obtenue en solution aqueuse simple de même concentration.

1) A1H + H2O A1- + H3O+ ; C1’ Ka1 = ([A1-]*[H3O+]Total)/[A1H]

2) A2H + H2O A2- + H3O+ ; C2’ Ka2 = ([A2-]*[H3O+]Total)/[A2H]

3) H3O+ + OH- 2H2O [H3O+].[-OH]=Ke=10-14

4) BM : [A1-] + [A1H] = C1’ et [A2-] + [A2H] = C2’

5) BE : [H3O+]Total = [A1-] + [A2-] + [OH-]

 pH en fonction de C2’; C1’; α1’; α2’ :

B.M : [A1-] = C1’.α1’ [A2-] = C2’.α2’

B.E : [H3O+]=[A1-] + [A2-]

[H3O+] = C1’.α1’ + C2’.α2’

pH=-Log [C1’.α1’+C2’.α2’]

 pH en fonction de C2’; C1’; Ka1; Ka2

B.E: [H3O+] =[A1-] + [A2-]

[A1-] = (Ka1*[A1H])/ [H3O+] ; [A2-] = (Ka2*[A2H])/ [H3O+]

C1’≈[A1H] C2’≈[A2H]

5
[H3O+]=√(Ka1. C1’ + Ka2. C2’)

pH=-½Log(Ka1.C1’+Ka2.C2’)

B/ LES MELANGES DE BASES :

a/ base forte- base forte :

Approximations et Considérations

 La dilution

1) B1 + H2O B1H+ + OH- ; C1’

2) B2 + H2O B2H+ + OH- ; C2’

3) H3O+ + OH- 2H2O [H3O+].[OH-]=Ke=10-14

4) BM: [B1H+] = C1’ et [B2H+] = C2’

5) BE : [OH-]Total = [B1H+] + [B2H+] + [H3O+] [OH-]>>> [H3O+]

[OH-]Total = [B1H+] + [B2H+]

pH=14+Log(C1’+C2’)

Cas particulier des bases trés diluées: [OH-]≈[H3O+]

4) BM: [B1H+] = C1’ et [B2H+] = C2’

5) BE : [OH-]Total = [B1H+] + [B2H+] + [H3O+]

[OH-]Total = [B1H+] + [B2H+] + Ke/ [OH-]


[OH-] 2-(C1’+ C2’). [OH-] - Ke = 0

[OH-] = +(C1’+ C2’) + √(C1’+ C2’)2 + 4Ke

pH= 14-Log2+Log[(C1’+C2’)+√(C1’+ C2’)2+4Ke]

b/ base forte- base faible :

Considérations et Approximations:

 La dilution

 L’électrolyte fort sera considéré comme totalement dissocié malgré l’addition d’un électrolyte
faible de même nature.

 La valeur du coefficient de dissociation α’ de l’électrolyte faible dans le mélange sera donc


inférieure à celle obtenue en solution aqueuse simple de même concentration.

1) B1 + H2O B1H+ + OH- ; C1’

2) B2 + H2O B2H+ + OH- ; C2’

3) H3O+ + OH- 2H2O [H3O+].[OH-]=Ke=10-14

4) BM: [B1H+] = C1’ et [B2] + [B2H+] = C2’

5) BE : [OH-]Total = [B1H+] + [B2H+] + [H3O+] ([OH-]>>> [H3O+])

BM: [B1H+]= C1’ et [B2H+]= C2’.α2’

BE : [OH-] Total = [B1H+] + [B2H+]= C1’ + C2’.α2

pH = 14+Log(C1’ + C2’.α2)

 C1’>>> C2’.α2’ ; [OH-] = C1’

pH = 14+Log C1’ (pH d’une base forte)

 C2’.α2’>>>C1’ ; [OH-] = C2’.α2’

pH = 14+Log C2’.α2’ ou pH = 14-½ pKb - ½Log C2’ (pH d’une base faible)

 C2’.α2’ ≈ C1’ ; [OH-] = C1’ + C2’.α2

pH= 14 +Log (C1’ + C2’.α2)

Ou encore :

7
Kb2 = ([B2H+]*[OH-]Total)/[B2]

[BH2+]=[OH-]- C1’

[B2]= C2’ + C1’ - [OH-]

Kb= ([OH-] - C1’). [OH-] / C2’ + C1’ - [OH-]

[OH-]2 – (C1’-Ka). [OH-]- Kb.(C2’ + C1’) = 0

[OH -]= [(C1’-Kb)+√(C1’-Kb)2 + 4Kb.( C2’ + C1’)]/2

pH = 14-Log2 + Log[(C1’-Kb)+√(C1’-Kb)2 + 4Kb.( C2’ + C1’)]

c/ base faibe- base faible :

Considérations et Approximations:

 La dilution

 La valeur du coefficient de dissociation α’ de chaque électrolyte faible dans le mélange sera


donc inférieure à celle obtenue en solution aqueuse simple de même concentration.

1) B1 + H2O B1H+ + OH- ; C1’ Kb1 = ([B1H+]*[OH-]Total)/[B1]

2) B2 + H2O B2H+ + OH- ; C2’ Kb2 = ([B2H+]*[OH-]Total)/[B2]

3) H3O+ + OH- 2H2O [H3O+].[-OH]=Ke=10-14

4) BM : [B1] + [B1H+] = C1’ et [B2] + [B2H+] = C2’

5) BE : [OH-]Total = [B1H+] + [B2H+] + [H3O+] ([H3O+] <<< ([OH-])

 pH en fonction de C2’; C1’; α1’; α2’


B.E : [OH-] = [B1H+] + [B2H+]

[OH-] = C1’.α1’ + C2’.α2’

pH=14+Log [C1’.α1’+C2’.α2’]

 pH en function de C2’; C1’; Ka1; Ka2

[OH-] = [B1H+] + [B2H+]

[B1H+] = (Kb1*[B1])/ [OH-]total ; [B2H+] = (Kb2*[B2])/ [OH-]total

C1’≈ [B1] C2’≈[B2]

[OH-] =√(Kb1. C1’ + Kb2. C2’)

pH=14 + ½Log(Kb1.C1’+Kb2.C2’)