Equili Acido Base

Equilibrios en disolución.
Concepto de pH Ácidos y bases fuertes Ácidos y bases débiles Ácidos polipróticos
Tema 6: Equilibrio ácido-base
Equilibrios en disolución.
Producto iónico del agua.
Disoluciones neutras, ácidas y básicas.
Concepto de pH.
Modelos ácido-base.
Ácidos y bases fuertes y débiles: Ka y Kb .
Grado de ionización.
Ácidos polipróticos.
Alfredo Aguado, Departamento de Quı́mica Fı́sica Aplicada, Universidad Autónoma de Madrid Quı́mica Fı́sica Aplicada, UAM
Equilibrios en disolución. Concepto de pH Ácidos y bases fuertes Ácidos y bases débiles Ácidos polipróticos
Equilibrios en disolución
Teorı́a de Arrhenius (1884): Un

electrolito fuerte en una disolución
acuosa existe sólo en forma ióni-
ca, mientras que un electrolito débil
existe parcialmente como iones y
como moléculas.
Equilibrio ácido-base: Teorı́a de Arrhenius

Una reacción ácido-base es una reacción quı́mica que ocurre entre un
ácido y una base.
Teorı́a de Arrhenius (1884):
Ácido: Compuesto quı́mico que produce protones (H+ ) en disolución acuosa.
H O −
2
HCl(g) −−→ H+
(ac) + Cl(ac)
Base o álcali: Compuesto quı́mico que produce iones hidróxido (OH− ) en

disolución acuosa.
H2 O −
NaOH(s) −− → Na+(ac) + OH(ac)
No explica por qué es alcalino el NH3 . En disolución acuosa se forma NH4 OH

−
NH4 OH(ac) → NH+
4(ac) + OH(ac)
¡Nunca se ha detectado la especie NH4 OH!
Teorı́a de Brønsted y Lowry
Teorı́a de Brønsted y Lowry:

Ácido: Compuesto quı́mico dador de protones (H+ ).
−
HCl(ac) + H2 O(l) → H3 O+
(ac) + Cl(ac)
Base o álcali: Compuesto quı́mico aceptor de protones (H+ ).

−
NH3(ac) + H2 O(l) → NH+
4(ac) + OH(ac)
Reacción ácido-base: Reacción de intercambio de protones (H+ ).
−
NH3(ac) + H2 O(l) NH+
4(ac) + OH(ac)
base ácido ácido base
Aparece el concepto ácido-base conjugados.
Teorı́a de Lewis
Teorı́a de Lewis:
Ácido: Compuesto quı́mico aceptor de pares de electrones (e− ).
Base o álcali: Compuesto quı́mico dador de pares de electrones.

−
NH3(ac) + H2 O(l) → NH+
4(ac) + OH(ac)
Reacción ácido-base: Reacción de intercambio de pares de electrones.
Producto iónico del agua
Como consecuencia de que el agua sufre autoionización, se

comporta como un anfótero (compuesto que puede actuar como ácido y como
base).
−
H2 O(l) + H2 O(l) H3 O+
(ac) + OH(ac) Kw,298 = 1,0 × 10−14
La constante de equilibrio se denomina producto iónico del agua: Kw
Kw = [H3 O+ ] · [OH− ]
Nota: A partir de ahora no escribimos el subı́ndice eq por simplicidad.

En el agua pura tenemos (a 25 ◦ C):
[H3 O+ ] = [OH− ] = Kw = 1,0 × 10−7 M

p
Disoluciones neutras, ácidas y básicas
−
H2 O(l) + H2 O(l) H3 O+
(ac) + OH(ac) Kw,298 = 1,0 × 10−14
Disolución neutra (a 25 ◦ C):
[H3 O+ ] = [OH− ] =
p
Kw = 1,0 × 10−7 M
Disolución
ácida neutra básica
− −
+
[H3 O ] > [OH ] +
[H3 O ] = [OH ] [H3 O+ ] < [OH− ]
Concepto de pH
La concentración de iones hidronio H3 O+ e hidróxido OH−

está relacionada mediante el producto iónico del agua.
Como consecuencia [H3 O+ ] ∼ [OH− ] ∼ 1,0 × 10−7 M
Parece más conveniente utilizar logaritmos.
En 1909 el quı́mico danés Søren Sørensen propuso el término
pH, definido mediante
pH = − log[H3 O+ ]
Está relacionado con el potencial quı́mico:
[H3 O+ ]
µH O+ = µ◦H O+ + RT ln
3 3 c◦
pH, pOH y pK
Kw,298 = [H3 O+ ] · [OH− ] = 1,0 × 10−14
[H3 O+ ] = 2,5 × 10−3 M pH = − log[H3 O+ ] = 2,60

[OH− ] = 4,0 × 10−12 M pOH = − log[OH− ] = 11,40
Kw = 1,0 × 10−14 pKw = − log Kw = 14,00
Relación entre pH, pOH y pK. Si tomamos logaritmos, tenemos
log Kw,298 = log[H3 O+ ] + log[OH− ] = −14, 00
Es decir
pKw,298 = pH + pOH = 14,00
Ejemplos
Ejemplo:
Calculad la [H3 O+ ] del vinagre sabiendo que su pH = 3,20
Solución:
pH = − log H3 O+ = 3,20 →

H3 O+ = 10−3,20 M = 6,3 × 10−4 M

Ejemplo:
Calculad la [OH− ] de una disolución 0,1 M de bicarbonato sódico,
sabiendo que su pH = 8,40
Solución:
pOH = pKw − pH = 14,00 − 8,40 = 5,60 →

−
OH = 10−5,60 M = 2,5 × 10−6 M
Ácidos y bases fuertes
Se caracterizan por una constante de equilibrio grande.

Como consecuencia, salvo en disoluciones muy concentradas, el
equilibrio de ionización está muy desplazado hacia los productos
(iones).
Ácido fuerte:
−
HCl(ac) + H2 O(l) → H3 O+
(ac) + Cl(ac)
Base fuerte:
−
NaOH(ac) → Na+
(ac) + OH(ac)
Excepto en disoluciones muy diluidas, se puede despreciar el

aporte de iones debidos a la autoionización del H2 O.
Ácidos y bases fuertes más frecuentes
Ácidos Bases
HCl LiOH Mg(OH)2
HBr NaOH Ca(OH)2
HI KOH Sr(OH)2
HClO4 RbOH Ba(OH)2
HNO3 CsOH
H2 SO4 a)
a) El H2 SO4 es fuerte en su primera ionización.

Ejemplo de ácido fuerte: Vamos a calcular el pH y las
concentraciones de las especies quı́micas en equilibrio existentes en
una disolución de HCl(ac) 0,015 M.
Solución:
HCl(ac) + H2 O(l) −→ H3 O+
(ac) + Cl−(ac)
t0 = 0 s c0 0 0
t c0 − ξe ξe ξe
Ácido fuerte 0 c0 c0
Luego:
H3 O+ = Cl− = c0 = 0,015 M → pH = − log 0,015 = 1,82

−
OH = Kw / H3 O+ = 1,0 × 10−14 /0,015 = 6,7 × 10−13 M


Ejemplo de base fuerte: Vamos a calcular el pH y las
concentraciones de las especies quı́micas en equilibrio existentes
cuando se prepara una disolución saturada de Ca(OH)2(ac) .
Datos: La solubilidad del Ca(OH)2 en H2 O a 25 ◦ C es 0,16 g/100 mL.
Solución:
Ca(OH)2(ac) −→ +
Ca(ac) + 2 OH−(ac)
t0 = 0 s c0 0 0
t c0 − ξe ξe 2 ξe
Base fuerte 0 c0 2 c0
Luego:
−
Ca+ = c0 = 0,022 M,

OH = 2 c0 = 0,044 M
H3 O+ = Kw / OH− = 1,0 × 10−14 /0,044 = 2,3 × 10−13 M

→ pH = − log 2,3 × 10−13 = 12,64

Solución general para un ácido fuerte:

Solución:
HA(ac) + H2 O(l) → H3 O +
(ac) + A−
(ac)
H2 O(l) + H2 O(l)
H3 O +
(ac) + OH−
(ac)
Conservación materia: [A− ] = c0

Conservación carga: [A− ] + [OH− ] = [H3 O+ ]
Condición equilibrio : Kw = [H3 O+ ] · [OH− ]
Solución: [OH− ] = Kw
+
[ H3 O ]
q
Kw c0 + c02 + 4Kw
c0 + = [H3 O+ ] → [H3 O+ ] =
[H3 O+ ] 2
Ejemplo de ácido fuerte: Vamos a calcular el pH y las concentraciones de

las especies quı́micas en equilibrio existentes en una disolución de HCl(ac)
a) 0,015 M.
q
c0 + c02 + 4Kw
p
+ 0,015 + 0,0152 + 4 · 1,0 × 10−14
[H3 O ] = = = 0,015 M
2 2
b) 1,0 × 10−8 M.
p
1,0 × 10−8 + (1,0 × 10−8 )2 + 4 · 1,0 × 10−14
[H3 O+ ] = = 1,05 × 10−7 M
2
Ácidos y bases débiles
En el caso de un ácido o base débil es necesario tener en cuenta el

equilibrio de disociación.
Ácido débil:
[A− ] · [H3 O+ ]
HA + H2 O A− + H3 O+ Ka =
[HA]
donde Ka es la constante de ionización o de acidez.
Ejemplo:
[F− ] · [H3 O+ ]
HF+H2 O F− +H3 O+ Ka = = 6,6×10−4 , pKa = 3,18
[HF]
Ácidos y bases débiles
Base débil:
[HB+ ] · [OH− ]
B + H2 O HB+ + OH− Kb =
[B]
donde Kb es la constante de ionización o de basicidad.
Ejemplo:
−
− [NH+
4 ] · [OH ]
NH3 +H2 O NH+
4 +OH Kb = = 1,8×10−5 , pKb = 4,74
[NH3 ]
Ejemplos de ácidos débiles
Constantes de acidez a 25 ◦ C.
Ácido Fórmula Ka pKa

Ácido iódico HIO3 1,6 × 10−1 0,80
Ácido cloroso HClO2 1,1 × 10−2 1,96
Ácido nitroso HNO2 7,2 × 10−4 3,14
Ácido fluohı́drico HF 6,6 × 10−4 3,18
Ácido acético HC2 H3 O2 1,8 × 10−5 4,74
Ácido hipocloroso HClO 2,9 × 10−8 7,54
Ácido cianhı́drico HCN 6,2 × 10−10 9,21
Ejemplos de bases débiles
Constantes de basicidad a 25 ◦ C.
Base Fórmula Kb pKb

Dietilamina (C2 H5 )2 NH 6,9 × 10−4 3,16
Amoniaco NH3 1,8 × 10−5 4,74
Nicotina C10 H14 N2 1,0 × 10−6 5,98
Piridina C5 H5 N 1,5 × 10−9 8,82
Urea CO(NH2 )2 1,3 × 10−14 13,90
Ejemplo de cálculos con ácidos débiles

Condiciones de equilibrio:
- Equilibrio ácido-base
− [A− ] · [H3 O+ ]
HA(ac) + H2 O(l) H3 O+
(ac) + A(ac) Ka =
[HA]
- Equilibrio de autoionización del H2 O
−
2H2 O(l) H3 O+
(ac) + OH(ac) Kw = [H3 O+ ] · [OH− ]
Conservación materia: [A− ] + [HA] = c0

Conservación carga: [A− ] + [OH− ] = [H3 O+ ]
Solución: Expresaremos todas las concentraciones en función de [H3 O+ ]
Kw Kw
1) [OH− ] = 2) [A− ] = [H3 O+ ] − [OH− ] = [H3 O+ ] −
[H3 O+ ] [H3 O+ ]
Kw
3) [HA] = c0 − [A− ] = c0 − [H3 O+ ] +
[H3 O+ ]
Ejemplo de cálculos con ácidos débiles
Solución: Para obtener la [H3 O+ ], sustituimos en la condición de equilibrio

del ácido:
[H3 O+ ] − Kw
· [H3 O+ ]
[A− ] · [H3 O+ ]
+
[ H3 O ]
Ka = =
[HA] c0 − [H3 O+ ] + Kw
+
[ H3 O ]
Es decir:
[H3 O+ ]2 − Kw · [H3 O+ ]

Ka =
c0 · [H3 O+ ] − [H3 O+ ]2 + Kw
Reordenando obtenemos una ecuación cúbica (tercer grado).
[H3 O+ ]3 + Ka · [H3 O+ ]2 − (c0 · Ka + Kw ) · [H3 O+ ] − Ka · Kw = 0
Soluciones aproximadas
Solución aproximada 1: [OH− ] << [H3 O+ ]

Para obtener la [H3 O+ ], sustituimos en la condición de equilibrio del ácido:
[A− ] · [H3 O+ ] [H3 O+ ]2
Ka = =
[HA] c0 − [H3 O+ ]
Reordenando obtenemos una ecuación cuádrica (segundo grado).
[H3 O+ ]2 + Ka · [H3 O+ ] − c0 · Ka = 0
Solución: p
+ −Ka + Ka2 + 4Ka c0
[H3 O ] =
2
Solución aproximada 2: [H3 O+ ] << c0
[A− ] · [H3 O+ ] [H3 O+ ]2

Ka = =
[HA] c0
Reordenando obtenemos una ecuación de primer grado en [H3 O+ ]2 .
[H3 O+ ]2 − c0 · Ka = 0
Solución:
[H3 O+ ] =
p
Ka c0
Ejemplo: HF 0,100 M
ˆ −˜ ˆ
F · H 3 O+
˜
−
HF(ac) + H2 O(l) H3 O+
(ac) + F(ac) Ka = = 6,6 × 10−4
[HF]
−
2H2 O(l) H3 O+ Kw = H3 O+ · OH− = 1,0 × 10−14
ˆ ˜ ˆ ˜
(ac) + OH(ac)
Conservación materia: [F− ] + [HF] = c0

Conservación carga: [F− ] + [OH− ] = [H3 O+ ]
Como [HF]0 = c0 = 0,100 M, es de esperar que [H3 O+ ] >> [OH− ]. Con esta
suposición
Kw
1) [OH− ] = 2) [F − ] = [H3 O+ ] − [OH− ] ≈ [H3 O+ ]
[H3 O+ ]
3) [HF] = c0 − [F− ] ≈ c0 − [H3 O+ ]

y podemos obtener [H3 O+ ] sustituyendo en Ka
˜2
H3 O+
ˆ
Ka = ˜ = 6,6 × 10−4 → [H3 O+ ] = 0,0078 M, pH = 2,11
c0 − H3 O+
ˆ
Ejemplo: HF 0,100 M
Una vez que sabemos la concentración de iones hidronio

[H3 O+ ] = 0,00780 M, pH = 2,11 podemos obtener las de todas las especies en
disolución:
Kw 1,0 × 10−14
1) [OH− ] = + = = 1,28 × 10−12 M
[H3 O ] 0,0078
2) [F− ] = [H3 O+ ] − [OH− ] ≈ [H3 O+ ] = 0,0078 M
3) [HF] = c0 − [F− ] ≈ c0 − [H3 O+ ] = 0,100 M − 0,0078 M = 0,092 M
Con los resultados tenemos que comprobar que se cumple la aproximación utilizada
para simplificar el problema, es decir [H3 O+ ] >> [OH− ].
Ejemplo de cálculos con bases débiles

Condiciones de equilibrio:
- Equilibrio ácido-base
[HB+ ] · [OH− ]
B + H2 O HB+ + OH− Kb =
[B]
donde Kb es la constante de ionización o de basicidad.
- Equilibrio de autoionización del H2 O
−
2H2 O(l) H3 O+
(ac) + OH(ac) Kw = [H3 O+ ] · [OH− ]
Conservación materia: [B] + [HB+ ] = c0

Conservación carga: [OH− ] = [HB+ ] + [H3 O+ ]
Solución: Expresaremos todas las concentraciones en función de [OH− ]
Kw Kw
1) [H3 O+ ] = 2) [HB+ ] = [OH− ] − [H3 O+ ] = [OH− ] −
[OH− ] [OH− ]
Kw
3) [B] = c0 − [HB+ ] = c0 − [OH− ] +
[OH− ]
Solución aproximada 1: [OH− ] >> [H3 O+ ]

Para obtener la [OH− ], sustituimos en la condición de equilibrio del ácido:
[HB+ ] · [OH− ] [OH− ]2
Kb = =
[B] c0 − [OH− ]
Reordenando obtenemos una ecuación cuádrica (segundo grado).
[OH− ]2 + Kb · [OH− ] − c0 · Kb = 0
Solución: q
−Kb + Kb2 + 4Kb c0
−
[OH ] =
2
Solución aproximada 2: [OH− ] << c0
[HB+ ] · [OH− ] [OH− ]2

Kb = =
[B] c0
Reordenando obtenemos una ecuación de primer grado en [OH− ]2 .
[OH− ]2 − c0 · Kb = 0
Solución:
[OH− ] =
p
Kb c0
Grado de ionización
A veces se expresan los resultados en función del grado de ionización, es
decir, la fracción de moléculas que se ha ionizado en la disolución:
[A− ] [A− ]
α= = − (En tantos por uno)
[AH]0 [A ] + [AH]
−
A · H3 O +

HA(ac) + H2 O(l) H3 O +
(ac) + A−
(ac) Ka =
[HA]
[A− ] = [H3 O+ ] − [OH− ] ≈ [H3 O+ ]

[H3 O+ ]
p
−Ka + Ka2 + 4c0 Ka
α≈ =
[AH]0 2c0
[HA] = [HA]0 − [A− ] = c0 (1 − α)
[A− ] = c0 α
Ácidos polipróticos
Ejemplo: H3 PO4
[H2 PO− +
4 ] · [H3 O ]
H3 PO4 + H2 O H2 PO−
4 + H3 O
+
Ka1 = = 7,1 · 10−3
[H3 PO4 ]
[HPO2− 4 ] · [H3 O ]
+
H2 PO−
4 + H2 O HPO2−
4 + H3 O
+
Ka2 = − = 6,2 · 10−8
[H2 PO4 ]
[PO3−4 ] · [H3 O ]
+
HPO2−
4 + H2 O PO3−
4 + H3 O + Ka3 = 2−
= 4,4 · 10−13
[HPO4 ]
H2 O + H2 O OH− + H3 O+ Kw = [OH− ] · [H3 O+ ] = 1,0 · 10−14
Balance de masa: c0 = [H3 PO4 ]0 = [H3 PO4 ] + [H2 PO− 2− 3−

4 ] + [HPO4 ] + [PO4 ]
Balance de carga: [H2 PO− 2− 3− − +

4 ] + 2[HPO4 ] + 3[PO4 ] + [OH ] = [H3 O ]
Aproximaciones: [H3 PO4 ] > [H2 PO− 2− 3−

4 ] >> [HPO4 ] >> [PO4 ]
Aproximaciones: [H3 O+ ] >> [OH− ]

Ejemplo de ácido poliprótico: H3 PO4 0,100 M
Balance de masa: c0 ≈ [H3 PO4 ] + [H2 PO− 4 ]

Balance de carga: [H2 PO−4 ] ≈ [H 3 O +
]
Aproximaciones: [H2 PO− 2− 3−
4 ] >> [HPO4 ] >> [PO4 ]
[H3 O+ ]2
Solución: [H3 PO4 ] = c0 − [H2 PO− +
4 ] = c0 − [H3 O ] → Ka1 =
c0 − [H3 O+ ]
[H3 O+ ] = 0,023 M y [H3 PO4 ] = 0,077 M
[HPO2−
4 ] ·
[H +
3O ]

Ka2 = −
= [HPO2− 2−
4 ] → [HPO4 ] = Ka2 = 6,2 · 10
−8
M
2 PO4 ]
[H

[PO3− +
4 ] · [H3 O ]
Ka3 = → [PO3−
4 ] = 1,2 · 10
−18
M
[HPO2−
4 ]
Kw
[OH− ] = = 4,3 · 10−13 M
[H3 O+ ]

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Equilibrios en disolución.

Concepto de pH Ácidos y bases fuertes Ácidos y bases débiles Ácidos polipróticos

Tema 6: Equilibrio ácido-base

Teorı́a de Arrhenius (1884): Un

Equilibrio ácido-base: Teorı́a de Arrhenius

Base o álcali: Compuesto quı́mico que produce iones hidróxido (OH− ) en

No explica por qué es alcalino el NH3 . En disolución acuosa se forma NH4 OH

¡Nunca se ha detectado la especie NH4 OH!

Teorı́a de Brønsted y Lowry

Teorı́a de Brønsted y Lowry:

Base o álcali: Compuesto quı́mico aceptor de protones (H+ ).

Reacción ácido-base: Reacción de intercambio de protones (H+ ).

Aparece el concepto ácido-base conjugados.

Ácido: Compuesto quı́mico aceptor de pares de electrones (e− ).

Base o álcali: Compuesto quı́mico dador de pares de electrones.

Reacción ácido-base: Reacción de intercambio de pares de electrones.

Producto iónico del agua

Como consecuencia de que el agua sufre autoionización, se

La constante de equilibrio se denomina producto iónico del agua: Kw

Nota: A partir de ahora no escribimos el subı́ndice eq por simplicidad.

[H3 O+ ] = [OH− ] = Kw = 1,0 × 10−7 M

Disoluciones neutras, ácidas y básicas

La concentración de iones hidronio H3 O+ e hidróxido OH−

Está relacionado con el potencial quı́mico:

Kw,298 = [H3 O+ ] · [OH− ] = 1,0 × 10−14

[H3 O+ ] = 2,5 × 10−3 M pH = − log[H3 O+ ] = 2,60

Relación entre pH, pOH y pK. Si tomamos logaritmos, tenemos

log Kw,298 = log[H3 O+ ] + log[OH− ] = −14, 00

pKw,298 = pH + pOH = 14,00

H3 O+ = 10−3,20 M = 6,3 × 10−4 M

pOH = pKw − pH = 14,00 − 8,40 = 5,60 →

Ácidos y bases fuertes

Se caracterizan por una constante de equilibrio grande.

Excepto en disoluciones muy diluidas, se puede despreciar el

Ácidos y bases fuertes más frecuentes

Ácidos y bases fuertes

H3 O+ = Cl− = c0 = 0,015 M → pH = − log 0,015 = 1,82

Ácidos y bases fuertes

→ pH = − log 2,3 × 10−13 = 12,64

Ácidos y bases fuertes

Solución general para un ácido fuerte:

Conservación materia: [A− ] = c0

Ácidos y bases fuertes

Ejemplo de ácido fuerte: Vamos a calcular el pH y las concentraciones de

Ácidos y bases débiles

En el caso de un ácido o base débil es necesario tener en cuenta el

Ácidos y bases débiles

Ejemplos de ácidos débiles

Ácido Fórmula Ka pKa

Ejemplos de bases débiles

Base Fórmula Kb pKb

Ejemplo de cálculos con ácidos débiles

Conservación materia: [A− ] + [HA] = c0

Ejemplo de cálculos con ácidos débiles

Solución: Para obtener la [H3 O+ ], sustituimos en la condición de equilibrio

[H3 O+ ]3 + Ka · [H3 O+ ]2 − (c0 · Ka + Kw ) · [H3 O+ ] − Ka · Kw = 0

Solución aproximada 1: [OH− ] << [H3 O+ ]

Reordenando obtenemos una ecuación cuádrica (segundo grado).

Solución aproximada 2: [H3 O+ ] << c0

[A− ] · [H3 O+ ] [H3 O+ ]2

Reordenando obtenemos una ecuación de primer grado en [H3 O+ ]2 .

Conservación materia: [F− ] + [HF] = c0

3) [HF] = c0 − [F− ] ≈ c0 − [H3 O+ ]

Una vez que sabemos la concentración de iones hidronio