METABOLITOS SECUNDARIOS: CUMARINAS, LIGNANOS, SALICINA Y TANINOS

SESIÓN 4

FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS

Son metabolitos secundarios que en su estructura presentan la función de alcohol o fenol o que por
hidrólisis producen un grupo hidroxilo. Pueden proceder de alguna de las siguientes rutas químicas:
• Ruta del ácido shikímico.- aquí se encuentra los fenoles sencillos, ácidos fenólicos
(benzoicos, cinámicos), cumarinas, lignanos, flavonoides, antocianos y taninos.
• Ruta del acetato.- tenemos a las antraquinonas y heterósidos antracénicos.

Ruta del ácido shikímico

FENOLES
Los fenoles sencillos son poco frecuentes, encontrándose en las plantas en forma de
heterósidos. Ejemplo de fenoles sencillos:

Arbutósido: (hojas de Gayuba) es un antiséptico urinario que por hidrólisis libera

hidroquinona y glucosa

Vainillósido: (fruto de la Vainilla) es un aromatizante que por hidrólisis libera la glucosa y

la vainillina.
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Salicósido: (corteza de Sauce) tiene efecto analgésico. Por hidrólisis libera el alcohol
salicílico y la glucosa.

ÁCIDOS FENÓLICOS
Se pueden encontrar en estado libre o formando ésteres con el ácido quínico (ácido
clorogénico, cinarina), también pueden estar formando ésteres por unión a otro ácido
fenólico (ácido rosmarínico), o unidos a los azúcares (heterósidos)

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Los ácidos fenólicos se clasifican en dos grupos:

1. Derivados del ácido benzoico

2. Derivados del ácido cinámico

Los derivados del ácido cinámico poseen un doble enlace en la cadena que en el vegetal
tiene la disposición trans, pero durante la extracción o manipulación se isomeriza fácilmente
para dar el isómero cis, obteniéndose una mezcla de los dos estereoisómeros.

PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS FENÓLICOS Y DE LOS FENOLES SENCILLOS

PROPIEDAD COMPORTAMIENTO

Fenoles sencillos: solubles en solución acuosa de carbonato sódico.

Solubilidad Ácidos fenólicos: en solución acuosa de hidrógeno carbonato sódico
(base más débil que la anterior)

Reducen el nitrato de plata amoniacal (AgNO3/NH3, reactivo de

Poder reductor tollens) y el ácido silicowolfrámico (reactivo de Folin-Denis)

Capacidad de formar Dan positivo en el test de cloruro férrico.

complejos
Capacidad de copular con las Dan productos azo coloreados (-N=N-)
sales de diazonio
Son bastante inestables. En forma de heterósidos o ésteres, se
Estabilidad hidrolizan con facilidad en medio básico o por acción enzimática.

Se detectan fácilmente por cromatografía en capa fina (CCF) con los

Detección dores tricloruro de hierro o la sal de diazonio de la p-nitroanilina.

Son por lo general poco tóxicas.

Toxicidad

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ESPECIES VEGETALES CON FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS

DROGA / ESPECIE PRINCIPALES COMPONENTES ACCIONES

Hojas de alcachofa Derivados de ácidos fenólicos: cinarina y ácido Colerético, colagogo,

Cynara scolymus clorogénico. Además presenta lactonas hepático protector,
sesquiterpénicas (cinaropicrina), y flavonoides diurético, aperitivo.
derivados de la luteolina.
Corteza de sauce Heterósidos fenólicos y heterósidos derivados Antiinflamatorio,
Salix alba del ácido salicílico. Además taninos analésico, antipirético,
condensados astringente, diurético.
Sumidad florida de Äcido rosmarínico, ácido cafeico. Además Colerético, colagogo,
romero Rosmarinus flavonoides, aceites esenciales (α-pineno, hepato protector, diurético,
officinalis alcanfor, 1,8 cineol) anti radicales libres.

CUMARINAS
Son metabolitos secundarios ampliamente distribuidos en el reino vegetal; sin embargo, las familias
que poseen gran cantidad de cumarinas son, las leguminosas, rubiáceas, rutáceas, asteráceas,
umbelíferas, apocináceas y compuestas.Proceden de la ruta del ácido shikímico según la siguiente
secuencia:

Las cumarinas desde el punto de vista químico, son derivados de la benzo-α-pirona. Muchas
cumarinas son fenólicas por ello se incluyen en el grupo de los metabolitos secundarios
fenólicos.

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CLASIFICACIÓN CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURAS

Poseen el núcleo base con
más o menos sustituyentes
en pos. 5, 6, 7 y 8. Los
Cumarinas radicales son
sencillas generalmente H,OH,OCH3
(hidroxi y
metoxicumarinas)

Llevan enlazadas al anillo

base, unidades isoprénicas
Cumarinas
generalmente C5 ó C10
cpredniladas

Llevan un anillo de
furano.
Furanocumarinas (6,7furanocumarinas y
7,8furanocumarinas)

Llevan un anillo de
pirano.
Piranocumarinas (6,7piranocumarinas y
7,8piranocumarinas)

Estructuras dímeras
(dicumarol)
Dicumarinas

EXTRACCIÓN E
PROPIEDADES IDENTIFICACIÓN ACCIONES

Son sólidos cristalizables de color
blanco o amarillento.
Las hidroxicumarinas son solubles en
disolventes orgánicos (éter,
cloroformo, alcohol); Los glucósidos
son solubles en agua y alcoholes y
las furanocumarinas
piranocumarinas en disolventes
orgánicos apolares (éter etílico,
cloroformo).
Presentan fluorescencia (UV) azul,
verde, amarilla, púrpura, importante
para su reconocimiento.
Se extraen con mezclas Acción vitamínica P (disminuyen la
hidroalcohólicas, se permeabilidad capilar y refuerzan los
realiza una CCF y se capilares), venotónicas,
identifican por fotosensibilizadoras
fluorescencia al UV o (furanocumarinas),
revelando con el éster antiinflamatorias, antiespasmódicas,
y aminoetílico del ácido vasodilatadores coronarios, ligero
difenilbórico “reactivo de efecto hipnótico y sedante,
productos naturales” anticoagulantes (dicumarol).

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DROGAS CON CUMARINAS

PRINCIPALES
DROGA / ESPECIE COMPONENTES ACCIONES

Sumidades floridas de Melilotus La cumarina se forma a partir Antiespasmódico, venotónico,

officinalis (meliloto, trébol de del melitósido, por desecación. anticoagulante, diurético suave,
olor) Tiene también flavonoides y antiinflamatorio, hipnótico,
saponósidos. digestivo.
Semillas y corteza de Aesculus Cumarínicos (esculósido, Vasodilatador coronario,
hippocastanum (castaño de esculetósido), flavonoides antianginoso, venotónico,
indias) (escina), saponinas vasoprotector, antiinflamatorio.

LIGNANOS
Metabolitos secundarios formados a partir de la ruta del ácido shikímico. Su distribución es
muy amplia entre los vegetales, en las gimnospermas, se encuentran sobretodo en el leño; en
cambio en las angiospermas, se encuentran en diferentes tejidos. Químicamente están
constiuidos por dos unidades de fenilpropano C6-C3, unidas por enlace entre las posiciones
β y β'.

En cuanto a la identificación, debido a las funciones fenol se pueden utilizar las reacciones
generales de los polifenoles (test de cloruro férrico, copulación fenólica)

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CLASIFICACIÓN DE LOS LIGNANOS

LIGNANO CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURA

Tienen un puente éter entre

las posiciones γ, γ' y forman
Lignanos simples
un anillo de tetrahidrofurano.

Tienen un enlace entre la

posición α' y el anillo
aromático A y forman un
Ciclolignanos ciclohexano (ejemplo: la
podofilotoxina y las
peltatinas del podófilo)

Presentan una unidad

fenilpropanoide enlazada a
un flavonoide (ejemplo:
Flavanolignanos
silibina contenida en los
frutos de cardo mariano)

PRINCIPALES DROGAS CON LIGNANOS

PRINCIPALES
DROGA / ESPECIE COMPONENTES ACCIÓN

Podófilo Podophyllum Lignanos (peltatinas), además Antimitótico, antivírico,

peltatum presenta resinas como la laxante.
podofilina
Cardo mariano Contiene flavanolignaos como Hepatoprotector, anti radical
Silybum marianum silibina, silidianina, silicristina. libre, diurético,
antiinflamatorio.

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SALICINA

La salicina es un glicósido que se puede considerar alcohólico o fenólico, según que se tome
como referencia. Se encuentra en diferentes especies del género salix y populus. En
medicina natural se utiliza como antirreumático y antiinflamatorio. Esto explica el hecho que
la genina es el alcohol salicílico que tiene similitud estructural a los salicilatos. La salicina es
soluble en agua y alcohol, pero insoluble en cloroformo y éter.

TANINOS

Formados por un amplio grupo de compuestos hidrosolubles con estructura polifenólica, capaces
de precipitar ciertas macromoléculas (proteínas, alcaloides, celulosa, gelatina). Esta capacidad es la
base de sus propiedades principales entre las que destacan:
 Curtido de la piel- los taninos se intercalan con las fibras de colágeno, estableciendo
uniones reversibles e irreversibles adquiriendo así gran resistencia frente al agua y el
calor y la piel se convierte en cuero.
 Precipitación de otras macromoléculas.- los taninos son capaces de reaccionar con las
proteínas salivares y las glucoproteínas de la boca, por lo que la saliva pierde su
poder lubrificante y se obtiene un efecto astringente.

Los taninos presentan las siguientes propiedades fisico químicas:

 Son sólidos amorfos, solubles en agua y en disolventes orgánicos polares. Son
insolubles en disolventes orgánicos apolares.
 Precipitan con agua de cal y con agua de barita, también con wolframatos,
molibdatos y con macromoléculas.
 Forman quelatos con los metales pesados, se oxidan con facilidad y reducen diversos
compuestos.
 Los taninos hidrolizables, son de fácil hidrólisis en medio ácido en cambio los
taninos condensados polimerizan en medio ácido dando productos de intenso color rojo.

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CLASIFICACIÓN DE LOS TANINOS

TANINO CARACTERÍSTICAS

Taninos Ésteres formados por una molécula de azúcar unida a un número variable de ácidos
hidrolizables fenólicos (ácido gálico o su dímero el ácido elágico)

Taninos Son dímeros o polímeros flavánicos con uniones carbono-carbono entre las
condensados diferentes unidades de flavan-3-ol. También se denominan catéquicos debido a que
por destilación seca producen catecol.

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ENSAYOS, ACCIONES Y USOS

FENÓMENO
ENSAYOS TIPO DE TANINO OBSERVADO ACCIONES Y USOS

Cloruro férrico FeCl3 Hidrolizable y Precipitado azul Antidiarréicos,

condensado cicatrizantes,
Yodato potásico hemostáticos, curtido de
KIO3 gálico precipitado verde la piel, protectores
tisulares, protectores
venosos y capilares,
Äcido nitroso HNO2 elágico, coloración rosada
antihemorrágicos,
antisépticos,
Formol y HCl condensado coloración no específica. antioxidantes, antídotos
de metales y alcaloides,
Metales pesados taninos en general precipitado hipocolesterolémicos,
antinutrientes.
Gelatina o alcaloides taninos en general precipitado

DROGAS CON TANINOS

PRINCIPALES
DROGA / ESPECIE COMPONENTES USOS

Hoja de hamamelis Taninos hidrolizables, ácidos Astringente

Hamamelis virginiana fenólicos y flavonoides
Hojas y semillas de nogal Juglona, tanino condensado. Astringente, antiséptico.
Juglans regia
Agallas de roble Taninos hidrolizables Anti diarreico
Quercus infectoria
Raiz de ratania Taninos condensados. Anti diarreico, astringente.
Krameria triandra

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