Asignatura: TERMODINAMICA PARA METALURGIA

Laboratorio N° 1:

ʺBALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO DE TOSTACION DE CONCENTRADO DE ZINC EN UN

HORNO DE LECHO FLUIDIZADO O TURBULENTO (TLR)”

I. OBJETIVO:

Efectuar los cálculos de balance de energía del proceso de tostación de

concentrados de sulfuro de zinc, usando aire atmosférico.

II. FUNDAMENTO TEORICO:

El balance de energía, como el balance de materiales, cuenta para las cantidades

caloríficas en dos categorías, entrada y salida, cuyos totales deben ser idénticos.
No se introducen conceptos nuevos; es simplemente otra manera de exponer la
primera ley de termodinámica para un proceso a presión constante. En primer
lugar, al preparar un balance de energía o balance térmico, debe seleccionarse y
especificarse una sola temperatura base o de referencia. Esta temperatura de
referencia es preferiblemente 25°C y es una temperatura para la cual se dispone
fácilmente de los calores de formación; sin embargo, en caso especiales. Puede
usarse una temperatura característica del proceso. El agua aparece en una u otra
forma en muchos procesos y se requiere especificación, ya que el estado de
referencia puede ser bien agua gas o agua líquida.
Evidentemente, el balance térmico debe referirse a los estados iniciales y finales
de un sistema definido, el cual puede ser una carga simple de material, un peso
unitario de rendimiento total, el rendimiento durante un intervalo de tiempo
fijo, tal como un día o una hora, etc.
El calor sensible en una sustancia que entra o sale es la cantidad de calor positiva
que se requiere para cambiar la sustancia desde la temperatura de referencia y
el estado de referencia a la temperatura y estado reales en los cuales está
presente en la entrada o en la salida del proceso. El cálculo de calor sensible es
 un cálculo de ∆H para el calentamiento desde el estado de referencia al estado
real.
Los calores de reacción deben tener valores correspondientes a la temperatura
de referencia y no a las del proceso u otras temperaturas, y deben ser para las
reacciones entre sustancias en sus estados de referencia a la temperatura base.

LA TOSTACIÓN

La tostación es un tratamiento químico preliminar que se emplea con mucha

frecuencia, y que consiste específicamente en la oxidación de los sulfuros a
óxidos, ya que muchos de los metales no ferrosos se presentan en forma de
sulfuros. La tostación de los sulfuros es un proceso (de reacción de gas - sólido)
en el que se pone en contacto aire en grandes cantidades, a veces enriquecido
con oxígeno, con los concentrados del mineral de sulfuro. Esto se hace a una
temperatura elevada a la que se combine el oxígeno del aire con el azufre del
sulfuro para formar SO2 gaseoso y con los metales para formar óxidos metálicos.
Al producto sólido de la tostación se llama calcinado.

LA TOSTACIÓN DE LOS SULFUROS

La tostación es la oxidación de los sulfuros metálicos para producir óxidos

metálicos y bióxido de azufre ejemplos típicos son:

2ZnS + 3O2 = 2ZnS + 2O2

2FeS2 + 5.5 O2 = Fe2O3 + 4SO2

Además, pueden tener lugar otras reacciones: formación de SO3 y sulfatos

metálicos y formación de óxidos complejos como el ZnFe2O4.

Menas típicas que se tuestan son los sulfuros de cobre, zinc, plomo. En estos
casos, el propósito principal es la conversión de los metales total o parcialmente
en óxidos para su tratamiento subsecuente. El bióxido de azufre es así un
subproducto del proceso. Cuando se tuesta pirita, el gas es el producto principal
y el óxido de hierro (ceniza de pirita) es un subproducto.

La tostación se efectúa usualmente por debajo de los puntos de fusión de los

sulfuros y óxidos que intervienen, generalmente, debajo de 900 a 1000°C. Por
otro lado, para que las reacciones sucedan a velocidad suficientemente elevada,
la temperatura debe estar por arriba de 500 a 600°C. Así el rango de temperatura
de interés está entre 500 y 1000°C.

TECNOLOGÍA DE LA TOSTACIÓN

La tostación puede efectuarse en varios tipos de hornos distintos. Antiguamente

se practica en montones estacionarios, posteriormente, en hornos improvisados
agitados a mano. El horno de hogar múltiple agitado mecánicamente prevaleció
durante mucho tiempo la tostación de la mayoría de las menas de sulfuros.
Posteriormente se desarrolló la tostación centellante. Durante los últimos años,
la tostación en cama fluidizada se ha convertido en la técnica dominante.

III.- PROCEDIMIENTO:

1. Preparar el balance estequiométrico y el balance de materiales completo.

2. Añadir a los datos estequiométricos, los datos de las temperaturas a las cuales
todos los materiales entran y salen del sistema.
3. Fijar y especificar la base del balance térmico, incluyendo la cantidad desde el
principio hasta el fin, así como el periodo cubierto, temperatura de referencia y
estado de referencia para el agua.
4. Calcular el calor sensible para cada material de entrada y de salida.
5. Calcular los calores de reacción para las cantidades de todas las reacciones
químicas que sean necesarias para dar cuenta de toda la estequiometria
general del proceso.
6. Calcular los calores requeridos, si los hubiese, para llevar a los materiales de
entrada hasta los estados de referencia. Calcular también el calor suministrado
eléctricamente o de otra manera desde los alrededores si los hubiese.
 7. Calcular las perdidas de calor a través de las paredes del horno. Las pérdidas de
calor pueden ser verificadas independientemente por estimación, basándose
en los principios del flujo calorífico.
8. Enlistar y totalizar las partidas de entrada y salida, hallando el exceso de calor
(-) o deficiencia de calor (+), de manera que los totales de entrada y de salida
sean iguales.
9. Comprobar los cálculos.

IV. CÁLCULOS:

1.- BALANCE DE MATERIALES.

Gases: 𝑆𝑂2 , 𝑁2 , 𝑂2

Concentrado de zinc

ZnS (1000g)
TLR Calcina de zinc (ZnO)

Aire: 𝑂2(𝑔) , 𝑁2(𝑔)

Reacción:

𝑍𝑛𝑆(𝑠) + 1.5𝑂2(𝑔) = 𝑍𝑛𝑂 + 𝑆𝑂2(𝑔)

𝒁𝒏𝑺(𝑺)
 Base para el cálculo: 𝟏𝟎𝟎𝟎𝒌𝒈
𝒉𝒐𝒓𝒂
 ENTRADAS SALIDAS

1. Concentrado: (𝑍𝑛𝑆(𝑆) ) 1. Calcina: (𝑍𝑛𝑂(𝑆) )

2. Aire: 2. Gases:
2.1. 𝑂2(𝑔)
2.2. 𝑁2(𝑔) 2.1. 𝑂2(𝑔)

2.2. 𝑁2(𝑔)

2.3. 𝑆𝑂2(𝑔)

 Calculando el número de moles para 𝒁𝒏𝑺(𝒔) :

Masa 𝑍𝑛𝑆(𝑠) = 1000kg

PM(𝑍𝑛𝑆(𝑠) ): 97
Masa 𝑍𝑛𝑆(𝑠) 1000𝑘𝑔
n = PM(𝑍𝑛𝑆 = = 10.309 kmol 𝒁𝒏𝑺(𝒔)
(𝑠) ) 97

 Calculando el número de moles de aire (𝑶𝟐(𝒈) y 𝑵𝟐(𝒈) ) Teórico:

𝑂2(𝑔)
21%mol En 100 moles de aire hay:

𝑂2(𝑔) = 21mol 𝒎𝒐𝒍𝑵𝟐(𝒈)

AIRE  Factor= 3.762𝒎𝒐𝒍𝑶𝟐
(𝒈)
𝑁2(𝑔) = 79mol

𝑁2(𝑔)
79%mol  𝑶𝟐(𝒈) 𝑻𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 :

1kmol 𝑍𝑛𝑆(𝑠) ---------->1.5kmol 𝑂2(𝑔)

10.39 kmol 𝑍𝑛𝑆(𝑠) ---------> ¿? 𝑂2(𝑔)

¿? 𝑂2(𝑔) = 15.46 kmol 𝑶𝟐(𝒈)

 𝑵𝟐(𝒈) 𝑻𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐:

(kmol 𝑂2(𝑔) )𝑥(𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟) = 𝑁2(𝑔)

 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑁2(𝑔)
(15.46 kmol 𝑂2(𝑔) ) x (3.762𝑘𝑚𝑜𝑙𝑂2 )= 𝑁2(𝑔)
(𝑔)

𝑵𝟐(𝒈) = 𝟓𝟖. 𝟏𝟕𝟔 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑵𝟐(𝒈)

 Calculando el exceso del 10% de aire (𝑶𝟐(𝒈) y 𝑵𝟐(𝒈) ):

 𝑶𝟐(𝒈) 𝑬𝒙𝒄𝒆𝒔𝒐:

(𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2(𝑔) 𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜) 𝑥 (𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) = 𝑂2(𝑔) 𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜

(15.46 kmol 𝑂2(𝑔) ) 𝑥 (10%) = 𝑂2(𝑔) 𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
𝑶𝟐(𝒈) 𝑬𝒙𝒄𝒆𝒔𝒐 = 1.546 kmol 𝑶𝟐(𝒈)

 𝑵𝟐(𝒈) 𝑬𝒙𝒄𝒆𝒔𝒐:

(𝑘𝑚𝑜𝑙𝑁2(𝑔) ) x (Exceso) = 𝑁2(𝑔) 𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜

(58.176 kmol 𝑁2(𝑔) ) x (10%) = 𝑁2(𝑔) 𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
𝑵𝟐(𝒈) 𝑬𝒙𝒄𝒆𝒔𝒐 = 5.8176 kmol 𝑵𝟐(𝒈)

 Cuadro resumen de la cantidad de moles de aire.

kmoles 𝑶𝟐(𝒈) 𝑵𝟐(𝒈) Aire

Teórico 15.464 58.176 73.640

Exceso 1.546 5.8176 7.362

Total 17.010 63.992 81.002

 Calculando las masas de 𝐎𝟐(𝐠) , 𝐍𝟐(𝐠) y 𝐒𝐎𝟐(𝐠):

I. masa 𝐎𝟐(𝐠) :

Masa O2(g)
𝑛O2(g) = PM(O2 => Masa O2(g) = (𝑛𝐎𝟐(𝐠) ) x (PM(O2(g) )
(g) )

Masa O2(g) = (17.010 kmol) x (32 kg/kmol) = 544.32 kg 𝐎𝟐(𝐠)

 II. masa 𝑵𝟐(𝒈) :

Masa 𝑁2(𝑔)
𝑛𝑁2(𝑔) = PM(𝑁2 => Masa 𝑁2(𝑔) = (𝑛𝑁2(𝑔) ) x (PM(𝑁2(𝑔) )
(𝑔) )

Masa 𝑁2(𝑔) = (63.992 kmol) x (28 kg/kmol) = 1791.776 𝑵𝟐(𝒈)

III. masa 𝐒𝐎𝟐(𝐠) :

Masa 𝑆𝑂2(𝑔)
𝑛𝑆𝑂2(𝑔) = PM(𝑆𝑂2 => Masa 𝑆𝑂2(𝑔) = (𝑛𝑆𝑂2(𝑔) ) x (PM(𝑆𝑂2(𝑔) )
(𝑔) )

Masa 𝑆𝑂2(𝑔) = (10.309 kmol) x (64kg/kmol) = 659.776 𝑺𝑶𝟐(𝒈)

 Cuadro resumen del balance de materiales:

Entradas kmoles Masa(kg) Salidas kmoles masa(kg)

1.Concentrado 1. Calcina 835.029

10.309 1000.00 10.309
𝑍𝑛𝑆(𝑆) 𝑍𝑛𝑂(𝑆)
2. 𝑶𝟐(𝒈) 17.010 544.32 2. 𝑆𝑂2(𝑔) 10.309 659.776

3. 𝑵𝟐(𝒈) 63.992 1791.776 3. 𝑁2(𝑔) 63.992 1791.776

4. 𝑂2(𝑔) 1.546 49.472

kmol total: masa total: kmol total: masa total:

93.311 3336.053 86.156 3336.053

2. BALANCE DE ENERGIA:

 Diagrama de proceso:

DIAGRAMA DE SANKEY

Mat. de entrada Materiales de

Calientes (∆𝑯𝟏 ) Salida (∆𝑯𝟐 )

Temp. de Reacciones exotérmicas (∆𝑯𝟐 )

298 K
Reacciones endotérmicas (∆𝑯𝟑 ) Pérdidas de calor (P)
Referencia por las paredes
 
Cuadro resumen:
Tabla Nª 2: Balance de energía (base de cálculo)

ENTRADAS Joules SALIDAS Joules

1. Calores sensible de materiales de 1. Calores sensibles de materiales

entrada calientes (∆𝑯𝟏 ).
2. Calores producidos en las
reacciones exotérmicas (∆𝑯𝟐 ).
3. Calor suministrado
eléctricamente (W).
4. DEFICIENCIA DE CALOR: Q (+).
TOTAL: Joules
de salida (∆𝑯𝟒 ).
2. Calores absorbidos en las
reacciones endotérmicas (∆𝑯𝟑 ).
3. Calor perdido a través de las
paredes del horno (P).
4. EXCESO DE CALOR: Q (-).
TOTAL: Joules

Diagrama de Sankey

𝑆𝑂2(𝑔)

Calcino de Zns gases:

𝑁2(𝑔)

1173°K
𝑂2(𝑔)

𝛥𝐻4 =

T. Ref. 𝑂2 𝑍𝑛𝑆(𝑠) + 1.5 𝑂2(𝑔) = 𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 𝑆𝑂2(𝑔)  𝛥𝐻2

298°K Concentración de zinc (ZnS) P=

Aire (𝑂2 , 𝑁2 )
𝛥𝐻1
 ENTRADAS Kmol SALIDAS Kmol
KJ KJ

1. Concentrado de zinc 1. calcina de Zinc

 𝑍𝑛𝑂(𝑠) 10.309  𝑍𝑛𝑂(𝑠) 10.309

2. Aire 452299.746
2. Gases
 𝑂2(𝑔) 17.010
 𝑁2(𝑔) 63.992  𝑂2(𝑔) 1.546
3. calor de oxidación 44040.992
 𝑁2(𝑔) 63.992
 𝑍𝑛𝑆(𝑠) --- 1736376.142
4560701.6  𝑆𝑂2(𝑔) 10.309
446951.066
3. perdidas

 Paredes ---
597153.93
4. Exceso de calor ---
1260325.41

TOTAL TOTAL

𝑠 𝑇 𝑒 𝑇
Q= ∑(𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑠 − = ∑(𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑒 + ∑ 𝛥𝐻𝑅 , 298°K + P

𝑇
 𝑒
CALCULO = ∑(𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑒

298 298
= (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑍𝑛𝑆 + (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝐴𝐼𝑅𝐸
=0

 CALCULO = ∑ 𝛥𝐻𝑅 , 298°K = ΔH, calor de oxidación del ZnS

𝛥𝐻298 = ∑ 𝛥𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 - ∑ 𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

= 𝛥𝐻𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 𝛥𝐻𝑆𝑂(𝑔) − 𝛥𝐻𝑍𝑛𝑆(𝑠) − 1.5 𝛥𝐻𝑂2(𝑠)

= -350600 J/mol - 296800 J/mol - (- 205000 J/mol)
= -442400 J/mol
𝐽 10.309 𝑘𝑚𝑜𝑙.𝑍𝑛𝑆
𝛥𝐻1 = -442400 𝑚𝑜𝑙 x 1 𝐾𝑚𝑜𝑙.𝑍𝑛𝑆
𝛥𝐻1 = −4560701.6 KJ
𝑇
 𝑠
CALCULO = ∑(𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑠
 𝑠 𝑇 3 𝑡
= (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑐𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎 + = (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠

1173 1173 1173 1173

(𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑍𝑛𝑂 +(𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑂2 + (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑁2 + (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑆𝑂2

1 2 3 4

1173
1) (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑍𝑛𝑂

1173
= (𝑚 ∫298 (49 + 5.1 𝑥 10−3 𝑇 − 9.12 𝑥 105 𝑇 −2 )𝑑𝑡
5.1 𝑥 10−3 𝑇 2 1173
= 𝑚 [49𝑇 + + 9.12 𝑥 105 𝑇 −1 ]
2 298
5.1 𝑥 10−3 (11732 −2982 )
= m [49(1173 − 298) + 2
+ 9.12 𝑥 105 (1173−1 − 298−1 )]

= 10.309 (43874.260)
= 452299.746 KJ

1173
2) (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑆𝑂2

1173
= (𝑚 ∫298 (29.96 + 4.18 𝑥 10−3 𝑇 − 1.67 𝑥 105 𝑇 −2 )𝑑𝑡

4.18 𝑥 10−3 𝑇 2 1173

= 𝑚 [29.96𝑇 + + 1.67 𝑥 105 𝑇 −1 ]
2 298
4.18 𝑥 10−3 (11732 −2982 )
= m [29.96(1173 − 298) + 2
+ 1.67 𝑥 105 (1173−1 − 298−1 )]

= 1.546 (28487.59)

= 44040.992 KJ

1173
3) (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑁2

1173
=(𝑚 ∫298 (27.87 + 4.27 𝑥 10−3 𝑇)𝑑𝑡

4.27 𝑥 10−3 𝑇 2 1173

= 𝑚 [27.87𝑇 + ]
2 298
4.27 𝑥 10−3 (11732 −2982 )
= m [27.87(1173 − 298) + 2
)]

= 63.992 ( 27134.269)
= 1736376.142 KJ
 1173
4) (𝑚 ∫298 𝑐𝑝 𝑑𝑡)𝑆𝑂2

1173
= (𝑚 ∫298 (43.43 + 10.63 𝑥 10−3 𝑇 − 5.94 𝑥 105 𝑇 −2 )𝑑𝑡

10.63 𝑥 10−3 𝑇 2 1173

= 𝑚 [43.43𝑇 + + 5.94 𝑥 105 𝑇 −1 ]
2 298
10.63 𝑥 10−3 (11732−2982 )
= m [43.43(1173 − 298) + 2
+ 5.94 𝑥 105 (1173−1 − 298−1 )]

= 10.309 (43355.424)

= 446951.066 KJ

𝑻𝒔
∴ ∑( 𝒏 ∫𝟐𝟗𝟖 𝑪𝒑 𝒅𝒕 )s = 2680313.672

 CALCULO de las perdidas:

Temperatura interna
h=5m
1173°K

D =2m

Aire
  Calculo de las perdidas:

−1.5𝑤
K = constante =
𝑚º𝑘

A = área total para el flujo del calor

= área lateral interna + área del techo

𝑑2
= (𝜋 . d . h) + 𝜋 . )
4

= 10 𝜋 + 𝜋

= 34.54 m2
∆T = T2 – T1

∆s = 0.25 m

PERDIDA: ECUACIÒN DE FOURIER

∆𝑇
P = -K A
∆𝑆
800
P = -1.5 x 34.54
0.25

P = -165792
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 DAVID, R. GASKELL. (1973). “Introduction to Metallurgical

Thermodynamics”, Ed. Mc. Graw-Hill, N.Y.

 D. KUBASCHEWSKY, E.EVARS AND C. ALCOCK. (1967). “Metallurgical

Thermochemistry”, Ed. Pergamon Press, London.

 S. UPADHYAYA AND K. DUBE. (1977). “Problems in Metallurgical

Thermodinamics and Kinetics”, Ed. Pergamon Press, London.