Curso de Postgrado de Actualización

MODELADO, SIMULACIÓN Y
SINTESIS DE PROCESOS

S. Benz, A. Santa Cruz, N. Scenna

Centro de Aplicaciones Informáticas en el Modelado de

Ingeniería
UTN - Facultad Regional Rosario

2008

Módulos de Reactores
simples

1
Modelos de reactores ideales continuos:
¾Reactores continuos de tanque agitado (CSTR):

¾Los balances de materia y energía se plantean

suponiendo un medio de reacción completamente
homogéneo

¾Se tiene en cuenta las características

geométricas del reactor

¾También se consideran las expresiones de

velocidad de reacción

Cinética y estequiometría
Un sistema general de:
¾ NR reacciones
¾ En las que intervienen NC componentes
Puede representarse como:
NC

∑a ij × Ai = 0 ( j = 1,...., NR )
i =1
Donde:
Ai: fórmula molecular de la especie i
aij: coeficiente estequiométrico de
la especie “i” en la reacción “j”

2
 Cuando la especie “i” es un reactivo
aij < 0
de la reacción “j”

Cuando la especie “i” es un producto

aij > 0 de la reacción “j”

¾Para cada una de las NR reacciones:

rij
rj =
aij
Donde:
 1  Velocidad de avance de la
rj  3  reacción “j”. Siempre > 0
m s
Generación de la especie “i”
 kmol "i "  por unidad de volumen y
rij  unidad de tiempo, causada
 m s 
3
exclusivamente por el avance
de la reacción “j” en un
segmento diferencial de fluido
en el reactor

3
¾ Velocidades netas:
NR NR
ri = ∑ rij = ∑ aij × rj
j =1 j =1

Donde:
( i = 1,...., NC )
Generación neta de la especie
“i” por unidad de volumen y
unidad de tiempo, causada por
 kmol "i "  el avance combinado de las
ri 
 m s 
3 NR reacciones en un
segmento diferencial de fluido
en el reactor

Reactores de tanque
agitado
(CSTR)

4
 Hipótesis
¾Se conocen:
¾La estequiometría de cada una de las
reacciones
¾Expresiones de velocidad de reacción (rj)
¾Estado estacionario
¾Medio de reacción homogéneo
¾Las entalpías están calculadas tomando como
base el calor de formación de cada componente

Modelo general de un CSTR

no adiabático

Se considera que el medio de reacción intercambia

calor con una corriente de fluido térmico (FFT)

5
 Balance de materia
NR
Fi 0 = Fi1 + VRxn × ∑ aij × rj
j =1

FiFT 0 = FiFT 1

( i = 1,...., NC )

Balance de energía:

F0 × h0 = F1 × h1 + Q

FFT 0 × hFT 0 + Q = FFT 1 × hFT 1

6
 Expresiones adicionales:
¾Velocidades de reacción
rj = f ( C10 ,..., Ci 0 ,...., CNC 0 , T0 ) ( j = 1,...., NR )
Fi 0
Ci 0 = ( i = 1,...., NC )
F0 × v0 v0= volumen molar

¾La hidráulica del sistema

P0 = P1 − ∆PR

PFT 0 = PFT 1 − ∆PFT

¾Relación de fracciones molares, flujos molares y

flujos totales

NC NC
F1 = ∑ Fi1 F0 = ∑ Fi 0
i =1 i =1

Fi1 Fi 0
xi1 = xi 0 =
F1 F0

( i = 1,...., NC )
Expresiones similares se pueden plantear para el fluido térmico

7
 ¾La transferencia de calor entre el medio de
reacción y el fluido térmico

Q = U × A × ∆Tml
 
 
( T
∆Tml =  FT 0 0
− T ) − ( TFT 1 − T )
0 
  TFT 0 − T0  
 Ln   
 T −
 FT 1 0 T 

La construcción del ∆T tiene en cuenta la hipótesis

de mezcla completa del reactor

¾Propiedades termodinámicas

h1 = f (T1 , P1 , xi1 )

h0 = f (T0 , P0 , xi 0 )

hFT 1 = f (TFT 1 , PFT 1 , xiFT 1 )

hFT 0 = f (TFT 0 , PFT 0 , xiFT 0 )

v0 = f (T0 , P0 , xi 0 )

8
 Análisis de los grados de libertad

Gl = (Nro de variables – nro de ecuaciones)

Se deben realizar tantas especificaciones como

grados de libertad a cubrir

Variables:
Temperaturas T1, 0, F1, FT0 4
Presiones P1, 0, F1, FT0 4
Flujos molares F1, 0, F1, FT0 4
Fracciones molares xi 1, 0, F1, FT0 4 NC
Flujos molares por comp. Fi 1, 0, F1, FT0 4 NC
Concentraciones molares Ci0 NC
Velocidades de reacción rj NR
Volumen de reacción VRxn 1
Caídas de presión ∆PR, FT 2
Calentamiento del reactor Q 1
Coef. global de transferencia U 1
Área de trasferencia A 1
Diferencia de temperatura ML ∆Tml 1
Entalpías molares h1, 0, F1, FT0 4
Volumen molar v0 1
Total 9 NC + NR + 24

9
 Ecuaciones:
Balances de materia 2 NC
Balance de energía 2
Expresiones adicionales
Velocidades de reacción NR
Expresiones de las Ci0 NC
Hidráulica 2
Relaciones F – Fi - xi 4NC + 4
Exp. de intercambio calórico 2
Exp. para el v0 1
Exp. para las entalpías 4

Total 7 NC + NR + 15

Forma común de especificación

Gl = (9 NC – NR + 24) - (7 NC + NR + 15)
Gl = 2 NC + 9
Corriente de alimentación T1, P1, Fi1 ó xi1, F1 NC + 2
Corriente de entrada FT TFT1, PFT1, FiFT1 ó NC + 2
xiFT1, FFT1
Volumen de reacción VRxn 1
Caídas de presión o presión ∆PR, FT 2
de salida
Coef. global de transferencia U 1
Área de trasferencia A 1

Total 2 NC + 9

10
 resolución
• Generalmente se propone un lazo externo de
iteración sobre la temperatura del reactor.
• De las ecuaciones de materia por componente,
calculamos las composiciones de salida, al igual
que el caudal y demás propiedades de la corriente
de salida
• Del balance de energía, conocidos los datos de
caudales y composiciones de la corriente de salida,
podemos recalcular la temperatura del reactor
(igual a la de la corriente de salida), e iterar en el
lazo externo.
• Puede utilizarse sustitución directa, o bien NR

Ampliación del modelo

¾ La conversión de cada una de las sustancias en el
sistema de reacciones es:

Fi1 − Fi 0
Xi = ( i = 1,...., NC )
Fi1
¾ El sistema ampliado incluye “NC” variables nuevas y “NC”
ecuaciones nuevas, por lo que no se afectan los grados de
libertad.
¾ Esto da lugar a esquemas de especificación alternativos,
por ejemplo se fija la conversión en lugar del volumen del
reactor

11
 Uso de la teoría modular secuencial
para la simulación de equipos o
procesos complejos
• Hasta aquí hemos visto el modelado e
implementación de la estrategia numérica de
resolución de varios módulos para la construcción
de la biblioteca de módulos de un simulador según
la filosofía modular secuencial.

• Dado un proceso cualquiera, basta con definir su

DFI y a partir del mismo, por medio de los
algoritmos de particionado, rasgado y
ordenamiento, se puede definir el orden en que los
equipos serán simulados, hasta lograr
convergencia de la planta completa

Simulación modular
• En procesos convencionales, donde todos los
equipos están contenidos en la biblioteca de
módulos, la simulación modular es robusta,
flexible, y tiene pocos inconvenientes, salvo las
dificultades lógicas de convergencia según las
mezclas tratadas, la cantidad de equipos, reciclos,
etc.

• Con módulos simples, pueden simularse

estructuras y equipos muy complejos

12
• Si se pretende optimizar el proceso, los
simuladores comerciales tienen incorporados
algoritmos de otpimización, los cuales son cada
vez más robustos. No obstante, la cantidad de
variables a manejar es modesta, y no se pueden
resolver mas que problemas NLP. Si se necesitan
variables enteras (MINLP) ya no son útiles. También
cuando son muchas las restricciones y las
variables de optimización.

• Un problema se presenta cuando algún

equipo no está disponible en la biblioteca de
módulos

• Para este caso, puede recurrirse a la

programación del usuario. Todo simulador
comercial permite esta opción.

13
• Si el equipo es sencillo, puede modelarse y
programar su módulo de la manera ya vista

Si el equipo es complejo, por ejemplo reactores no

ideales, equipos que deben ser resueltos tomando
en cuenta la variación en alguna de las
dimensiones de las propiedades, o bien la
geometría es complicada, debe utilizarse la
“estrategia modular” para intentar el modelado de
los mismos, si es posible dicha tarea.

tren de intercambiadores de calor:

14
 Se presenta el diagrama de flujo de un proceso de
deshidrogenación de etanol para la producción de acetaldehído.

procesos o equipos no
convencionales
• Si se debe simular evaporadores, ya sea
convencionales o por múltiple evaporación flash
(procesos de desalinización de aguas de mar), o
membranas, o reactores flujo pistón con
intercambio de calor dada una superficie de
intercambio, o bien reactores no ideales, o
reactores heterogéneos catalíticos, o un secadero
con geometría compleja……………………..

• SE PODRAN UTILIZAR SIMULADORES MODULARES

SECUENCIALES??

15
• Aquí puede comprenderse la importancia del
DFI.
• Un equipo cualquiera puede simularse
estacionariamente como una composición de
módulos sencillos.
• El simulador puede utilizarse como un
resolvedor de ecuaciones ya que los
algoritmos de particionado, rasgado y
ordenamiento están incorporados en la
mayoría de los existentes.

• Debe recordarse que en la mayoría de los

simuladores se puede incorporar módulos de
simulación propia.

• Igualmente para módulos de estimación de

propiedades fisico-químicas

• Una vez incorporados, el simulador los trata

como un módulo mas

16
• Simulación de evaporadores
multiple efecto o sistemas de
evaporación multiple flash,
utilizando la estrategia modular
secuencial

Desalinización de aguas de mar

17
18
 Evaporador múltiple efecto para la
desalación de aguas de mar.

evaporador múltiple efecto:

19
 Reactores no ideales

reactores complejos
• Uso de la teoría modular secuencial
como aproximación a los reactores
complejos

20
 FA CA FB CB
A+B C

FA, CA, FB, CB (datos)

ma tae
∆Hr, k(T) (datos)

Reacción exotérmica

ma tas Serpentín: longitud

FC diámetro, U (datos)
Reactor cilíndrico
valores conocidos

Hipótesis
a) Reactor tanque agitado mezcla completa
Este es el caso que se consideró anteriormente

b) Reactor tanque mezcla completa en la

dirección radial.

Se pretende considerar la transferencia de

calor a lo largo de la longitud del reactor,
considerando que la serpentina cambia su
temperatura. Lo mismo las propiedades a
lo largo del reactor.

21
• Se propone para ello un modelo que
explota las propiedades de la
simulación modular secuencial.

• Se divide el volumen de reacción del reactor

en N compartimientos de igual tamaño:

Vrx
VN =
N

(U × A)
(U × A) N =
N

22
 FA C A FB CB
El modelo adoptado ma tae

propone resolver el n=1

ma tas1
DFI asociado al FA1 FB1 FC1
CA1 CB1 CC1
“equipo” o “planta”
iterativamente, n=2
ma tas2
utilizando las FA2 FB2 FC2
corrientes de corte CA2 CB2 CC2

que se necesiten. n
ma tasn
El resultado FAn FBn FCn
esperado es el CAn CBn CCn

perfil a lo largo de N
la dirección axial. ma tasN
FCN CCN
CCA CCB

FA0 FB0 Resolución

ma0
R1 •Dado que se conocen las
ma1
FA1 FB1 entradas se pueden calcular las
salidas según la filosofía
R2 modular.
ma2
FA2 FB2 •Como no existen ciclos, puede
resolverse en forma secuencial
man Rn desde la entrada hasta la salida
FAn FBn
•Solo debe programarse un
módulo genérico de reacción y
maN RN resolverse N veces, según la
FCN secuencia

23
Modelado de reactores (celdas)
• En el ejemplo anterior intuitivamente, motivados
por explotar las ventajas de la simulación simular,
propusimos “particionar” el reactor en módulos,
según un criterio dado, y luego simular el DFI
resultante, a los efectos de simular el equipo
completo según la teoría modular secuencial

Existe una teoría de modelado de reactores,

“modelos basados en celdas”, que utiliza este
principio.

Modelo de Celdas

• Se usan para describir reactores

homogéneos con efectos de mezclado
o dispersión, o bien catalíticos
empacados.

•El primero fue propuesto por Deans

and Lapidus 1969

•Se lo representa por una “red” de

CSRT ideales (celdas).

24
Cada celda es definida como una parte del
reactor confinada por dos superficies
cilíndricas coaxiales y dos planos
perpendiculares al eje del reactor

• El número de planos paralelos (N) define el

número de etapas.
• El número de cilindros embebidos M, define
el número de celdas. En cada sección
transversal del reactor.
• Los efectos de mezclado están determinados
por N y M.
• El modelo más simple es aquel que asume
una serie de CSRT unidimensional.

25
• Cada reactor tanque representa una etapa
del reactor real.
• Este modelo es “equivalente” a una
aproximación por diferencias finitas
empleando un modelo unidimensional en un
medio pseudo-homogéneo continuo.
• Los efectos de mezclado pueden ser
representados mas rigurosamente
introduciendo relaciones adicionales entre
celdas.

• La Heterogeneidad también
puede ser incorporada en el
modelo de cedas.

26
• Un modelo de 2-D se representa por
medio de arreglos 2-D de CSRT.
Cada celda del nivel i es influenciado por
2 secciones del nivel i-1

• En el modelo anterior el número

de celdas la sección transversal
determina la exactitud de la
aproximación de la dispersión
radial.

27
 Secaderos de geometría compleja

• Se modela un sistema de secado

con geometría o patrón de flujo
complejo como un sistema de
módulos conectado según una
cierta topología

Fas Tas Xas Fas Tas Xas

Fso Fso
Xso Xso
Tso Tso

Fss
Xss
Tss Fss
Xss
Tss

Fae Tae Xae

Fae Tae Xae

28
• Descomposición modular en “módulos
simples de Secado”

• Se conoce las entradas se

calculan las salidas

• Necesidad de Iterar.

Particionado, rasgado y ordenamiento

Evaporador parcial

29
Sea un evaporador parcial conformado por un conjunto
de tubos como el siguiente (se desea simular el
comportamiento de uno de ellos) :

¾El líquido a evaporar es una mezcla multi-

componente y circula por el tubo interior.
¾Ambos fluidos circulan en contra-corriente.
¾Generar un modelo basado en N equipos flash
en serie con área de transferencia de calor.
¾Los datos del vapor de calefacción son
conocidos.
¾Suponga caudal de vapor en exceso.

30
 Modelo del proceso
Se define una serie de N equipos evaporadores parciales
en serie. Flash a presión y calor transferido dado.

Etapa genérica

31
 Hipótesis
¾Solo se considera evaporación del líquido
¾Las condiciones de entrada son totalmente
conocidas con sus flujos másicos, presión y
temperatura.
¾La caída de presión puede considerarse nula
¾El (UA) es conocido
¾El vapor solo entrega su calor latente
(conocido y constante)
¾Mezcla ideal. Puede resolverse para mezcla
no ideal (agrega nuevos lazos de iteración)

Resolución
• Balance de materia
L0 × x0i = V × yi + L1 × x1i
yi = ki × x1i
Ves = Ve − C
• Balance de energía
L0 × h0i = V × HV + L1 × h1 + Q
Q = (U × A ) × (TVS − TF )
Q = λV × C

32
 T

CASCADAS MÚLTIPLE ETAPA

MULTICOMPONENTES EN
EQUILIBRIO

33
34
 D Se necesitan (N-1)
1 corrientes de corte.
La solución modular de
2 una cascada
multicomponente múltiple
3 etapa, con mezclas no
ideales, o bien con
amplias diferencias de
F n
temperaturas de burbuja
y rocío, o con altas
n+1 purezas especificadas,
no pueden resolverse
N eficientemente bajo esta
L estrategia

35