“AÑO DEL BUEN SERVICIO AL CIUDADANO”

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

DRENAJE ACIDO DE MINA

CÁTEDRA : CIENCIAS AMBIENTALES

CATEDRÁTICO : ING. USCAMAYTA VERASTEGUI, DAVID

ALUMNO : MEZA CAMPOSANO, Klinsmann Alejandro

SEMESTRE : VII

SECCIÓN : ¨B¨
I. INTRODUCCIÓN

Los trabajos de explotación minera realizados en el ámbito mundial para la obtención de

diferentes materiales de interés económico como el oro, la plata, el hierro, el cobre, el carbón,
entre otros, han venido generando desde hace siglos, enormes impactos ambientales, que solo
hasta hace un poco más de tres décadas comenzaron a ser estudiados y considerados con mayor
seriedad [1]. Uno de los principales impactos generados en la minería de metales y carbón, son
los Drenajes Ácidos de Mina (DAM), que se generan a partir de la oxidación de sulfuros
metálicos, especialmente los de hierro como la pirita (FeS2), en presencia de oxígeno
atmosférico y agua [2].

La importancia en el estudio de sus impactos sobre el medio ambiente radica en que los drenajes
ácidos son efluentes de trabajos mineros que contaminan fuentes hídricas superficiales y
cuerpos de agua subterráneos porque presentan valores de pH entre 1,5 y 6, aportan una gran
cantidad de acidez debida a la formación de ácido sulfúrico y elevadas concentraciones de
metales pesados como el cobre, plomo, arsénico, entre otros; que son solubles a valores de pH
bajos. Adicionalmente, los DAM generan sedimentos de color rojo – naranja debido a
precipitados de hierro y de sulfatos que ocupan los espacios para el desove de los peces, se
introducen entre sus branquias y cubren los detritos que sirven como alimento [3]. Por otra
parte, la vegetación terrestre que pueda estar en contacto con los

DAM también se ve ampliamente afectada ya que la acidez y concentración de iones como

sulfatos y cloruros impide su normal crecimiento [3].

Finalmente una de las características más importantes de los DAM en cuanto a impactos de la
minería, radica en que una vez han sido generados, el proceso de formación es cíclico e
irreversible y perdura por años o décadas hasta tanto no sea eliminado uno de los principales
agentes que lo causan.

DRENAJE ACIDO DE LA MINERIA.

El drenaje de roca ácida (DRA) es un proceso natural a través del cual el ácido sulfúrico se
produce cuando los sulfatos de las rocas son expuestos al aire libre o al agua. El drenaje de la
minería ácida (DAM) es esencialmente el mismo proceso, solo que magnificado. Cuando las
grandes cantidades de roca que contienen minerales sulfatados, son excavadas en tajo abierto
o en vetas en minas subterráneas, estos materiales reaccionan con el aire o con el agua para
crear ácido sulfúrico. Cuando el agua alcanza cierto nivel de acides, un tipo de bacteria común
llamada "Tiobacilus Ferroxidante", puede aparecer acelerando los procesos de oxidación y
acidificación, lixiviando aún más los residuos de metales de desecho.

El ácido lixiviara la roca mientras que la roca fuente este expuesta al aire y al agua. Este proceso
continuara hasta que los sulfatos sean extraídos completamente; este es un proceso que puede
durar cientos, o quizás miles de años. El ácido es transportado desde la mina por el agua, las
lluvias o por corrientes superficiales, y posteriormente depositado en los estanques de agua,
arroyos, ríos, lagos y mantos acuíferos cercanos. El DAM degrada severamente la calidad del
agua y puede aniquilar la vida acuática, así como volver el agua prácticamente inservible.
CONTAMINACION POR METALES PESADOS Y LIXIVIACION.

La contaminación por metales pesados es causada cuando algunos metales como el arsénico, el
cobalto, el cobre, el cadmio, el plomo, la plata y el zinc, contenidos en las rocas excavadas o
expuestos en vetas en una mina subterránea, entran en contacto con el agua. Los metales son
extraídos y llevados río abajo, mientras el agua lava la superficie rocosa. Aunque los metales
pueden ser movidos en condiciones de pH neutral, la lixiviación es particularmente acelerada en
condiciones de pH bajo, tales como las creadas por el drenaje ácido de la minería.

PROCESANDO LA CONTAMINACION QUIMICA.

Este tipo de contaminación ocurre cuando algunos agentes químicos (tales como el cianuro y el
ácido sulfúrico, utilizados por compañías mineras para la separación del material deseado, del
mineral en bruto) se derraman, gotean, o se trasladan del sitio minero a un cuerpo de agua
cercano. Estos químicos pueden ser también altamente tóxicos para los humanos y la fauna.

EROSION Y SEDIMENTACION.

El desarrollo minero perturba el suelo y las rocas en el transcurso de la construcción y

mantenimiento de caminos, basureros y excavaciones a la intemperie. Por la ausencia de
prevenciones adecuadas y estrategias de control, la erosión de la tierra expuesta puede
transportar una gran cantidad de sedimentación a arroyos, ríos y lagos. La sedimentación
excesiva puede obstruir riveras, la delicada vegetación de estas y el hábitat para la fauna y
organismos acuáticos.

II. FORMACIÓN

El proceso de formación de los Drenajes Ácidos de Mina, inicia cuando los minerales sulfurados
como la pirita se exponen a los efectos del oxígeno y el agua. Esto sucede cuando se hace
remoción de material como apertura de tajos, túneles, se acopian estériles de mina, se disponen
los relaves sin ningún tipo de control civil. En la reacción (1) se muestra el proceso de oxidación
de la pirita, en este paso el oxígeno actúa como agente oxidante principal y los sulfuros se oxidan
a sulfatos [2].

FeS2 (s) + 7/2O2 + H2O –> Fe+2 + 2SO4-2 + 2H+ (1)

En esta etapa el pH aún permanece a valores por encima de 4,5. Posteriormente el hierro en
estado ferroso es oxidado a hierro férrico en presencia de oxígeno atmosférico. En la ecuación
(2) se observa la reacción de oxidación del Fe.

Fe+2 + 1/4 O2 + H+ –> Fe+3 + 1/2H2O (2)

El Fe+2 puede sufrir dos procesos dependiendo del pH del agua , si el pH se encuentra por
encima de 4,5 el proceso que sucede se describe en la ecuación (3) en donde el hierro ferroso
se oxida e hidroliza para formar hidróxidos que son precipitados de color rojo- naranja muy
característicos de los DAM.

Fe+2 + 1/4O2 + 21/2H2O <–> Fe(OH)3 (s) + 2H+ (3)

Si el pH del agua se encuentra a valores de 4,5 o menores el proceso que sucederá

mayoritariamente será la oxidación del hierro ferroso a férrico y este último actuará como el
agente oxidante principal de la pirita reemplazando al oxígeno atmosférico y generándose
mayor acidez tal como se muestra en la reacción (4).

14Fe+3 + FeS2 (s) + 8H2O –> 2SO4-2 + 15Fe+2 + 16H+ (4)

En general los minerales sulfurados que pueden ser potenciales generadores de acidez se
caracterizan por tener una relación metal/azufre inferior a 1 como por ejemplo la pirita FeS2
cuya relación es 1/2, sin embargo cuando el drenaje se encuentra en una fase de acidificación
avanzada en la que la reacción 4 ya ha tenido lugar, los demás sulfuros metálicos son
susceptibles de ser oxidados por la acción del hierro férrico.

Cuando el drenaje de mina o de roca se encuentra en un estado de acidificación avanzada, el

proceso fisicoquímico de oxidación de los sulfuros de hierro como la pirita pasa a un segundo
plano pues es desplazado por la oxidación microbiológica; donde participan varios grupos de
bacterias acidófilas y quimiolitótrofas, como las Acidithiobacillus ferrooxidans, que obtienen su
energía de la oxidación del hierro; de hecho, se ha comprobado que estas pueden incrementar
la velocidad de reacción hasta en un facto de 106 veces[4].

OXIDACIÓN BIÓTICA.

Este tipo de oxidación la hacen algunos microorganismos, particularmente las bacterias

Leptospirillum ferrooxidans, Acidithiobacillus thiooxidans y Thibacillus ferrooxidans, ésta última
es la principal responsable de la contaminación del drenaje ácido de explotaciones mineras. Es
una bacteria acidófila y quimioautótrofa.

Thibacillus ferrooxidans obtiene su energía oxidando hierro o azufre:

Fe2+ + 1/4 O2 + H+ → Fe3+ +1/2 H2O

H2S + 2 O2 → SO42- + 2H+

III. MANEJO

El manejo de los drenajes ácidos de mina se enfoca de manera general en tres tópicos
fundamentales, el primero es la predicción de los potenciales recursos generadores de acidez,
el segundo la prevención de la formación de drenajes ácidos, y el tercero el tratamiento de los
mismos cuando estos ya se han generado [5].

A. PREDICCIÓN

La predicción como parte del manejo de los drenajes ácidos, está enfocada en la determinación
de los posibles recursos de una mina que sean capaces de generar acidez.

Para esto se hace uso de diferentes test a escala de laboratorio que están divididos entre test
estáticos y test cinéticos. Los primeros están enfocados a determinar si son fuentes importantes
de minerales capaces de generar acidez como la pirita, la determinación de sulfuros capaces de
oxidarse a sulfatos y por ende generar ácido sulfúrico, el pH pasta de los minerales de estudio,
los metales presentes, entre otros, uno de los principales test estáticos es el ABA (Acid-
BaseAccount) el potencial de generación de ácido neto, y el potencial de generación de base
neto [6].

Por otro lado, se encuentran los test cinéticos, que permiten modelar como se comportaría un
mineral capaz de generar acidez en el tiempo, a través de estos, se puede conocer en cuanto
tiempo se acidificaría un drenaje, a que valores de pH lograría llegar, si los microorganismos son
capaces de proliferar en el material de estudio, y que metales presentes en la roca podrían
lixiviar; entre los test estáticos más comunes se encuentran las celdas húmedas, las columnas
de lixiviación, y el test de British Columbia para determinación de crecimiento bacteriano.

Adicionalmente, se han venido implementado test a escala de campo para le predicción de los
materiales generadores de acidez, ya que estos arrojan resultados más reales porque tienen en
cuenta el régimen climático (periodos de verano e invierno), el tamaño del mineral es el
proveniente de la mina, con lo cual se minimizan errores por disminución de tamaño en la
trituración necesaria para los test de laboratorio en donde se aumenta la superficie de contacto
entre la muestra y el agua, la temperatura es la del sitio donde se desarrolla la mina, ya que se
ha visto que a temperaturas controladas de laboratorio (220C), que generalmente son mayores
a las insitu, se incrementa la velocidad de oxidación de los sulfuros.

GENERACIÓN DE AGUAS ÁCIDAS

Nordstrom y Alpers (1999) describen el proceso de oxidación de la pirita como el principal

responsable de la formación de aguas ácidas; esta oxidación se ve favorecida en áreas
minerasdebido a la facilidad con la que el aire entra en contacto con los sulfuros –a través de las
labores mineras de acceso y por los poros existentes en las pilas de estériles y residuos- así como
al incremento de la superficie de contacto de las partículas. Dichos autores consideran que los
factores que más afectan a la generación ácida son el volumen, la concentración, el tamaño de
grano y la distribución espacial de la pirita.

Las reacciones que intervienen en la oxidación de la pirita pueden ser representadas por las
siguientes cuatro ecuaciones (Skousen et al., 1998; Nordstron y Alpers, 1999; Mills, 1999; USEPA,
1996 y 2000; entre otros).

FeS2 (s) + 7/2 O2 (g) + H2O → Fe2+ + 2 SO42- + 2 H+ (1)

Fe2+ + 1/4 O2 (g) + H+ → Fe3+ + 1/2 H2O (2)

Fe3+ + 3 H2O → Fe (OH)3 (s) + 3 H+ (3)

FeS2 + 14 Fe3+ + 8 H2O → 15 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+ (4)

HUMEDALES ANAEROBIOS O BALSAS ORGÁNICAS

En los humedales anaerobios, para favorecer las condiciones anóxicas que se requieren para su
correcto funcionamiento, la altura de la lámina de agua ha de superar los 30 cm. Esta lámina
cubre un substrato permeable de un espesor de 30-60 cm formado mayoritariamente por
material orgánico (70-90 % de estiércol, compost, turba, heno, serrín, etc.), que está
entremezclado o bien dispuesto sobre una capa de caliza. La finalidad del substrato orgánico es
eliminar el oxígeno disuelto, reducir el Fe3+ a Fe2+, y generar alcalinidad mediante procesos
químicos o con intervención de microorganismos. Sobre el conjunto de este substrato se
desarrolla la vegetación emergente característica de los humedales, la cual ayuda a estabilizar
el substrato además de aportar materia orgánica adicional.

Estos sistemas operan en permanente inundación, fluyendo parte del agua horizontalmente a
través del substrato orgánico. En éste, se desarrollan bacterias anaerobias sulfo-reductoras
(Desulfovibrio y Desulfomaculum) capaces de utilizar su reacción con la materia orgánica del
substrato (CH2O) y el sulfato disuelto en el agua intersticial como fuente de energía para su
metabolismo. Esta reducción bacteriana del sulfato genera ácido sulfhídrico, o azufre elemental,
y alcalinidad mediante las siguientes reacciones (donde CH2O es la representación genérica de
la materia orgánica) (Skousen et al., 1998; Hedin, 1997; Walton-Day, 1999).

SO42- + 2 CH2O + bacteria = H2S + 2 HCO3-

SO42- + 2 CH2O + 1/2 O2 + bacteria = S0 + H2O + 2 HCO3-

En el proceso de reducción bacteriano del sulfato en ambiente anóxico también se reduce la

acidez mineral potencial debido al hierro y otros metales al precipitar como sulfuros:

SO42- + 2 CH2O + Fe2+ = FeS + 2 CO2 + H2O

La cinética de la reducción del sulfato se ha comprobado que está fuertemente ligada a la

temperatura, disminuyendo en los meses más fríos, lo que provoca un menor rendimiento del
sistema en período invernal (Wieder, 1993; Gammons et al., 2000).

La actividad de las bacterias sulfato-reductoras está en relación con el pH del medio, es máxima
a pH entre 6 y 9, inhibiéndose a un pH inferior a 5, y pueden llegar a desaparecer si entra en el
sistema un caudal muy ácido. No obstante se tiene constancia de su acción sulforeductora en
ambientes más ácidos (Gyure et al., 1990; Fortin y Beveridge, 1997), debido a su capacidad de
controlar el microambiente que les rodea. Watzlaf (1997b) en ensayos de laboratorio con
columnas ha observado una disminución de la alcalinidad debida a la reducción del sulfato
cuando el pH en el substrato orgánico es menor de 4, atribuyéndolo tanto a una menor actividad
de las bacterias sulfo-reductoras como de las bacterias que degradan la materia orgánica, como
paso previo del proceso.

Otra fuente de alcalinidad, también generada en el substrato, es la disolución de la caliza al

reaccionar con la acidez del influente:

CaCO3 + H+ → Ca2+ + HCO3-

En la parte más superficial de la lámina de agua el ambiente es oxidante siendo mayoritarias las
formas oxidadas del Fe y Mn, facilitando su precipitación como hidróxidos mientras haya
suficiente alcalinidad (OH- disponible). Esta disponibilidad de grupos hidróxilos, o lo que es lo
mismo la necesidad de un pH lo suficientemente alto para la precipitación de éstos y otros
hidróxidos metálicos, la proporcionan los procesos que tienen lugar en el substrato orgánico.

El ambiente reductor que impera en el substrato mantiene el hierro en su estado reducido

(Fe2+), impidiendo de este modo la formación de hidróxido férrico, muy insoluble al pH neutro
alcanzado, evitando la pérdida del rendimiento de la caliza, como fuente generadora de

Diseño, construcción y evaluación de un sistema en columna a escala de laboratorio para tratar

aguas ácidas de mina

18 alcalinidad, al no verse recubierta por este precipitado. El Fe2+ y otros cationes metálicos
pueden ser inmovilizados como sulfuros en el ambiente reductor del substrato orgánico.

Los humedales anaerobios al generar alcalinidad admiten drenajes de mina con un pH<4, y el
ambiente reductor que impera en el substrato hace admisibles influentes con oxígeno disuelto

(>5 mg/l), Fe3+ y Al3+ (Hedin y Nairn, 1993; Skousen et al., 1994).
Dependiendo de la forma de circulación del agua en el humedal se clasifican como de flujo
horizontal o superficial y de flujo vertical o subsuperficial. En estos últimos se asegura una mayor
reactividad del influente con el substrato (Figura 3.1).

TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS DE MINAS

Los sulfuros de otros metales (plomo, cinc o cobre) son generalmente menos reactivos que los
de hierro. En parte, debido a la mayor estabilidad de su estructura cristalina y también porque
forman minerales menos solubles que recubren la superficie de los propios sulfuros impidiendo
que progrese su oxidación.

SOLUCIÓN

La cantidad y el tamaño de los granos del mineral influyen en la velocidad de reacción. Las
texturas finas con variedades mal cristalizadas se oxidan más rápidamente que los granos
cristalinos gruesos.

Por ejemplo, una forma de pirita desarrollada en condiciones de baja temperatura puede
producir mucho más rápidamente acidez que una gran masa de sulfuros formada a alta
temperatura, debido a la menor relación de superficie/volumen. Como el agua y el oxígeno son
dos componentes esenciales en la reacción, la exclusión de cualquiera de ellos paralizará el
proceso de formación de aguas ácidas. Sin embargo, se precisan grandes cantidades de oxígeno
en relación con el volumen de agua necesario.

Por ejemplo, sumergiendo los sulfuros en agua se suele parar la reacción, debido a la baja
difusión del oxígeno en el agua. Sin embargo, la presencia de aire conteniendo una pequeña
cantidad de humedad induce la oxidación. La temperatura también ejerce un efecto de control
importante, pues en ambientes fríos la velocidad de reacción disminuye.

La producción de nuevos compuestos por la reacción de los sulfuros puede cambiar la velocidad
del proceso de generación de aguas ácidas. En el caso del sulfuro de hierro meteorizado, los
productos pueden reaccionar posteriormente con la pirita, acelerando el mecanismo de
oxidación. Por otro lado, los productos de la reacción pueden recubrir los sulfuros, previniendo
su alteración. Las propiedades químicas de las aguas determinarán si los nuevos compuestos
formados precipitarán o se mantendrán en disolución.

Por otro lado, ciertas bacterias actúan como catalizadoras de las reacciones. Su importancia
depende intensamente de las condiciones de pH y temperatura, así como de la existencia de
concentraciones críticas de elementos como el molibdeno que puede ser tóxico para las
bacterias.

También, hay que tener presente que muchas rocas contienen minerales que consumen de
forma natural los ácidos producidos en la oxidación de los sulfuros. Este proceso de
neutralización natural es intenso cuando existe carbonato cálcico (principal constituyente de las
calizas), pero también son neutralizantes los carbonatos de hierro y magnesio, y los hidróxidos
de hierro y aluminio, que pueden ayudar a elevar el pH hasta niveles aceptables.

La cantidad relativa de esas rocas, respecto a la cantidad de sulfuros, determina la acidificación

de las aguas. Si existe bastante caliza y dolomía, los productos de reacción como el yeso o las
sales de hierro podrán revestir las partículas de sulfuros y disminuir la velocidad de reacción. Si,
por el contrario, la cantidad de sulfuros es grande, una vez consumidos los materiales
neutralizantes los drenajes volverán a ser ácidos.
REFERENCIAS

[1] AKCIL, Ata; KOLDAS, Soner. Acid Mine Drainage, Causes, Treatment

and Case of Studies. En: Journal of Cleaner Production. 2006. Vol 14, p 1139-

1145.

[2] International Network for Acid Prevention. The GARD Guide.

<http://www.gardguide.com/index.php/>. [Citado en 03 de septiembre de

2014]

[3] Reclamation Research Group. Acide Mine Drainaje and Effects on Fish

Health and Ecology: A Review. Anchorage, Alaska. Junio, 2008. 99501

[4] Natarajan, K.A. Microbial Aspects of Acide Mine Drainage and its

Bioremediation. En: Transaction of Nonferrus Metals Society of China.

Noviembre 2008. Vol 18, p 1352 – 1360.

[5] Bell, F.G., et al. Environmental impacts associated with an abandoned mine

in the Witbank Coalfield, South Africa. En: International Journal of Coal

Geology. 2001. Vol 45, p 195 – 216.