República Bolivariana de Venezuela

Universidad del Zulia

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Cátedra: Química Industrial

Integrantes:
Ávila Néstor
Martinez Dionimar
Nava Alejandra
Maracaibo, Octubre de 2017 Rosas Karyn
 Olefinas
Son compuestos químicos que contienen por lo menos un doble enlace
carbono – carbono.

Olefinas es el término químico antiguo muy utilizado en la industria para nombrar

a los alquenos (denominación IUPAC).

Pertenecen a un tipo de hidrocarburos insaturados que se podrían definir como

alcanos que han perdido un par de átomos de hidrógeno.

Las olefinas más importantes son el etileno CH2=CH2 y el propileno CH2=CH-CH3.

 Propiedades Físicas

Acidez de las olefinas Polaridad de las olefinas

La polaridad del doble enlace

Depende totalmente de su
C-C provoca que estas sean
estequiometria
mas ácidas que los alcanos

Su acidez es menor que el de Al presentar un doble

los ácidos carboxílicos y que enlace, las olefinas tienen
los alcoholes una primera molécula cis
 Características

Mayor densidad
Insolubles en agua Son incoloras
que el agua

Presentan un Su isomería es de Se clasifican como

doble enlace cadena, como las hidrocarburos
carbono – carbono parafinas insaturados

Del n-penteno al Del n-nonadecano

De etileno a n-
n-octadeceno son en adelante son
buteno son gases
líquidos sólidos
 Producto
Etileno
Es un compuesto químico orgánico formado por dos átomos de carbono
enlazados mediante un doble enlace.

En condiciones normales se encuentra en estado gaseoso.

Es uno de los productos químicos más importantes de la industria

química, siendo el compuesto orgánico más utilizado en todo el mundo.

Es usado como
materia prima
para:

18% cloruro de 12% Óxido de 8% Etilbenceno 12% Derivados

50% Polietileno
Vinilo (PVC) Etileno (Glicoles) (Estireno) Diversos
 Producto
Propileno
Es un hidrocarburo perteneciente a los alquenos, incoloro e inodoro. Es un
homólogo del etileno.

Este gas combustible es altamente inflamable y no tóxico. Se almacena

por lo general como un líquido a presión.

Es el segundo compuesto más utilizado en la industria química en todo

el mundo.

Es usado
como materia
prima para:

60% 9% 7% Óxido de 7% Derivados 2% Alcohol 9% Otras

6% Cumeno
Polipropileno Acrilonitrilo Propileno Oxo Isopropílico Aplicaciones
 Usos del Etileno
Etileno

Resinas de Dicloruro de Cloruro de

Óxido de Etileno Etanol Etil-Benceno
Polietileno Etileno Etileno

Alta Éteres de Cloruro de Tetraetilo de

Acetaldehído Estireno
Densidad Glicol Vinilo Plomo

Baja Ácido
Glicoles
Densidad Acético

Anhídrido
Aminas
Acético
 Usos del Propileno

Propileno

Propileno
Isopreno Oxo Alcoholes Isopropanol Polipropileno Cumeno
Tetramero

Caucho Poli- Plastificantes Propenil Alcohol Fenol

Dodecilbenceno Plásticos
Isopreno Ftalicos

Acetona Acetona
Caucho Poli-
Plastificantes
Isobutileno-
Adipicos
Isopreno
 Materia Prima
Gases Licuados de
Petróleo (LPG)

Gas Natural
Licuado (LNG)

Etano
La selección de la materia prima
La producción de dependerá de sus costos, disponibilidad
Olefinas puede ser a Propano y de los beneficios que se puede
partir de: obtener de los subproductos

Butano

Nafta, Gasoil o
Diesel

Crudo
 Materia Prima
Gases Licuados de Petróleo (LPG)

Es la mezcla de gases licuados presentes en el gas natural o disuelto en el petróleo. Los

componentes del GLP, aunque a temperatura y presión ambientales son gases, son fáciles
de licuar.

En la práctica, se puede decir que los GLP son una mezcla de propano y butano.
El propano y butano están presentes en el petróleo crudo y el gas natural.

Cuando se utilizan gases de refinería como alimentación, es esencial que la planta de

etileno esté localizada cerca de la refinería.

Una desventaja de estas alimentaciones es que no se puede garantizar la uniformidad de

suministro y composición del gas alimentado durante un período largo de tiempo.
 Materia Prima
Gas Natural Licuado (LNG)

Es una mezcla de hidrocarburos gaseosos ligeros que se extrae, bien sea de yacimientos
independientes, o junto a yacimientos petrolíferos.

Es gas natural que ha sido procesado para ser transportado en forma líquida. El gas
natural es transportado como líquido a presión atmosférica y a -162 °C.

El GNL es inodoro, incoloro, no tóxico, su densidad (con respecto al agua) es 0,45 y sólo
se quema si entra en contacto con aire a concentraciones de 5 a 15%.

Como tiene poca cantidad de etano (3-7%), se necesitaría alta cantidad de gas para tener
una buena conversión.
 Materia Prima
Etano

Es un hidrocarburo alifático alcano con dos átomos de carbono, de fórmula C2H6. En

condiciones normales es gaseoso y un excelente combustible. Su punto de ebullición está
en -88 °C.

Es la alimentación más deseable para la producción de etileno, ya que produce altos

rendimientos con una mínima producción de subproductos.

El etano no tiene buen rendimiento de propileno, por esto se usa una mezcla de etano y
propano.

Es una excelente alimentación. La conversión de etano a etileno es de 80%.

 Materia Prima
Butano

El n-butano se utiliza como alimentación en relativamente pocas instalaciones

industriales porque es altamente volátil y puede provocar una explosión.

El rendimiento obtenido de etileno y propileno es similar a los rendimientos obtenidos

cuando se craquea propano.

Propano

Es un gas incoloro e inodoro. Pertenece a los hidrocarburos alifáticos con enlaces simples
de carbono, conocidos como alcanos. Su fórmula química es C3H8.

El propano se suele obtener del gas natural o de los gases de los procesos de craqueo
producidos en las instalaciones petroquímicas.
 Materia Prima
Propano y Butano

Mayor cantidad de subproductos comparado con el etano.

Etano y Propano

Es la alimentación más deseable. Se obtienen por fraccionamiento del petróleo o del gas
natural.
 Materia Prima
Nafta, Gasoil o Diesel
Nafta Gasoil

Es una fracción del petróleo cuyos

Fracción de petróleo líquida
componentes más livianos tienen 5
caracterizada por su rango de
átomos de carbono, y cuyo punto
destilación: livianos (o atmosféricos) y
final de ebullición puede ser tan alto
pesados (o de vacío).
como 200 °C.

Tienen altos costos. El diseño de una Se utilizan como alimentaciones

planta de Olefinas que utilice como petroquímicas cuando hay poca oferta
materia prima desde etano hasta de nafta y a la producción en exceso
naftas sería muy costoso. de fracciones petroleras pesadas.

Se obtiene productos no deseados que

Presentan menor rendimiento a
se pueden eliminar por medio de
etileno. Un problema que ocasiona su
reacciones químicas (hidrogenación).
uso es el alto contenido de azufre y
Ej.: acetileno, butadieno,
mayor presencia de aromáticos.
dimetilacetileno, propadieno, etc.
 Materia Prima
Crudo

El incremento del precio de la nafta ha llevado a considerar el craqueo directo de crudo,

sin someterlo a fraccionamiento.

El uso de crudo (sin fraccionarlo) no es deseable debido a problemas técnicos, por lo

compleja que es la alimentación.

La alimentación contiene: alto contenido de cenizas (de 0.01 a 0.1 % en peso), alto
contenido de asfáltenos (hasta 20% en peso), alto contenido de azufre (0.1 a 5.0% en
peso), por lo cual se requiere previa desulfuración, baja relación H/C (1.4-1.9) y alta
formación de subproductos y de coque.

Si se forman grandes cantidades de coque, la de coquización debe hacerse

frecuentemente.
 Reacciones Químicas
Las olefinas se pueden sinterizar mediante las siguientes reacciones:

Deshidrohalogenación

CH3CH2Br + KOH → CH2=CH2 + H2O + KBr

Deshidratación (Eliminación de agua a partir de alcoholes)

CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2O → H2C=CH2 + H2SO4 + H2O

Deshalogenación

BrCH2CH2Br + Zn → CH2=CH2 + ZnBr2

Pirólisis (con calor)

CH3 (CH2)4 → CH2=CH2 + CH3CH2CH2CH3

 Reacciones Químicas
Reacciones de Pirólisis

La pirólisis se basa en la descomposición térmica de los hidrocarburos saturados del gas

natural o de las fracciones petroleras en presencia de vapor de agua, se lleva acabo a
bajas presiones y altas temperaturas.

Reacciones de Craqueo
Ruptura de un enlace C-C. Da lugar a una parafina y una olefina.

Cm+nH2(n+m)+2 → CmH2m+CnH2n+2

Reacciones de Deshidrogenación
Es la ruptura de un enlace C-H. Se forma una olefina con igual número de átomos
de C del hidrocarburo saturado, más hidrógeno.

CpH2p+2 → CpH2p + H2
 Reacciones Químicas
Reacciones Primarias de la Pirólisis de Hidrocarburos

Las parafinas se craquean a olefinas y parafinas de menor número de átomos de carbono.

CnH2n+2 CmH2m + CpH2p+2

Olefina Parafina

Las parafinas se deshidrogenan para dar olefinas de igual número de átomos de carbono.

CnH2n+2 CnH2n + H2
Olefina Hidrógeno

Las olefinas son craqueadas para dar olefinas de menor número de átomos de carbono.

CnH2n CmH2m + CpH2p

Olefina Olefina
 Reacciones Químicas
Reacciones Secundarias de la Pirólisis de Hidrocarburos

Ocurren después de las etapas iniciales de craqueo son importantes para determinar la composición del producto
final. Se pueden obtener productos livianos, ricos en olefinas, cuya composición y rendimiento depende de las
condiciones de operación.

Para que no se favorezcan las reacciones pesadas, y garantizar la alta conversión, se debe mantener baja presión,
con inyección de vapor de dilución.

Reacciones en la Pirólisis de Etano Reacciones en la Pirólisis de Propano

Reacción Primaria (Favorable) Reacción Primaria (Favorable)

C3H8→C3H6 + H2 C3H8 → C2H4 + CH4

C2H6→C2H4 + H2
2C3H8 → C2H6 + C3H6 + CH4

Reacción Secundaria (Desfavorable) Reacción Secundaria (Desfavorable)

C2H4 + 2H2→2CH4 C3H6 + 3H2 → 3CH C3H6 → C3H4 + H2

 Consideraciones Termodinámicas de la
Pirólisis
Las reacciones de craqueo son más favorables termodinámicamente que las reacciones de
deshidrogenación.

La pirólisis de etano es fuertemente endotérmica y debe efectuarse a temperaturas por

encima de 827 ºC para obtener conversiones substanciales a etileno.

Estas reacciones se favorecen a altas temperaturas y bajas presiones.

La comparación de las energías de los enlaces C-C y C-H (345 kJ/mol y 413 kJ/mol,
respectivamente).

La pirólisis de los hidrocarburos de bajos pesos moleculares se puede considerar desde

un punto de vista termodinámico como reacciones de deshidrogenación; por ejemplo,
 Las reacciones de craqueo son más parafavorables
etano: termodinámicamente que las
C2H6 → C2H4 (g) + H2 (g)
reacciones de deshidrogenación.
 Reacciones Químicas
Mecanismo de Reacción de la Pirólisis

ETAPA DE INICIACIÓN

R1H → R2̊ + R3̊

ETAPA DE PROPAGACIÓN

R2̊ + R1H → R2H + R1̊

R1̊ → R4=H + R2̊

ETAPA DE TERMINACIÓN

R2̊ + R2̊ → Productos

R1̊ + R2 ̊ → Productos
R1̊ + R1̊ → Productos
 Reacciones Químicas
Mecanismo de Reacción de la Pirólisis del Etano C2H6  C2H4 + H2

C2H 6 → CH3̊ + CH3̊ CH3̊ + C2H 6 → CH4 + C2H5̊ H̊ + H̊ → H2

H̊ + CH3̊ → CH4
C2H5̊ → H2C= CH2 + H̊ H̊ + C2H5̊ → C2H 6
H̊ + C2H 6 → H2 + C2H5̊ CH3̊ + C2H5̊ → C3H 8

Mecanismo de Reacción de la Pirólisis del Propano C3H8  C3H6 + H2

C3H 8 → C3H7̊ + H̊ H̊ + C3H 8 → H2 + C3H7̊

C3H7̊ → H2C= CHCH3 + H̊

H̊ + C3H 8 → H2 + C3H7̊
 Consideraciones Cinéticas de la Pirólisis
Mientras la velocidad de reacción del craqueo es alta por encima de los 700 °C, las reacciones de deshidrogenación
ocurren substancialmente por encima de 800 a 850 °C.

Los procesos de formación de hidrocarburos poliaromáticos y coque solamente ocurren rápidamente a temperaturas
por encima de 900 a 1000 °C.

Cuando se utilizan tiempos de residencia largos y altas temperaturas de reacción se favorece la formación de
derivados aromáticos pesados a expensa de la producción de olefinas livianas por craqueo.

Entre más pesado sea el hidrocarburo alimentado, mayor es el número de reacciones primarias y secundarias que
ocurren, y mayor es la variedad de subproductos que se forman adicionalmente con el etileno y propileno.

En general, los tiempos de residencia pequeños favorecen las reacciones primarias, y minimizan las reacciones
menos deseables. La producción de etileno aumenta substancialmente cuando disminuye el tiempo de residencia.

Se utilizan comúnmente tiempos de residencia de 0.5s, o menos, a temperatura de 700 °C en hornos de pirólisis
para temperaturas de salida de 820 °C-870 °C.
 Consideraciones Cinéticas de la Pirólisis
La formación del coque en los hornos de pirólisis se da a través de las siguientes reacciones:

La formación del coque genera problemas en la

planta ya que se deposita en las paredes de los
tubos y de los equipos, este un material aislante,
por lo que el depósito de este genera puntos
calientes dentro del horno y favorece la formación
de productos secundarios.

La formación del coque se ve favorecida a

temperaturas superiores a los 1000 ºC

El vapor de agua, además de disminuir la presión parcial de los hidrocarburos, también

reacciona con el coque formado en los tubos del horno, vaporizándolo a monóxido de
carbono e hidrógeno.

H2O + C CO + H 2
 Severidad
El grado de severidad es el valor que indica la influencia de factores, tales como temperatura, tiempo de residencia,
presión, velocidad de alimentación entre otras, en el desempeño de las reacciones en el proceso.

La definición de severidad varía con los diferentes fabricantes, y puede diferir dependiendo del tipo de
hidrocarburo tratado.

En el caso de una alimentación de etano y propano, es conveniente expresar la severidad en términos de conversión
de alimentación .

El KSF (Kinetic severity Function) se define como el logaritmo de la conversión del hidrocarburo de referencia en
la alimentación.

Xf es la conversión del componente de interés y k1 es la velocidad

de conversión constante.
 Severidad

CN ENTRA – CN SALE * 100

Xf = ---------------------------
CN ENTRA
Cn = Etano o Propano que entra o sale del horno. Masa.

En el caso del etano, las conversiones se mueven en el rango de 60 a 70 %, mientras que en el del
propano el rango se sitúa entre 75 y 90 %.

En el caso de la planta de Olefinas I, la temperatura de pirolisis para el etano está alrededor de 843
°C y la del propano entre 826-843 °C, dependiendo de la severidad de craqueo deseada.

En Olefinas II, el etano se procesa a una temperatura entre 820 y 840 °C y el propano entre 840 y
860 °C.
Variación típica en la composición del efluente en función de la severidad de la
operación.
 En severidad baja y media, las reacciones
primarias de craqueo y deshidrogenación
predominan y causan un fuerte aumento en
los rendimientos de metano, etileno,
propileno e hidrocarburos con cuatro
átomos de carbono (C4), Al mismo tiempo,
una reducción significativa se observa en
los hidrocarburos con cinco o más átomos
de carbono (C5), que refleja una conversión
más profunda de los componentes de la
materia prima en productos ligeros.

 En severidades muy altas, los rendimientos

de metano y etileno se estabilizan, mientras
que las de propileno y C4, alcanzan un pico
y después disminuyen. En consecuencia, la
relación de los rendimientos de etileno y
propileno aumenta con la severidad, lo cual
favorece la formación de etileno.
 Rendimientos
Se define como la relación entre el producto en cuestión (etileno o propileno), respecto
a la materia prima fresca alimentada (etano o propano). Se definen así:
•C2=/ C2° = Rendimiento Etileno / Etano
•C2=/ C3° = Rendimiento Etileno / Propano
•C3=/ C3° = Rendimiento Propileno / Propano

Los rendimientos están relacionados con la conversión y el tiempo de residencia en el horno,

viéndose afectados adicionalmente por la composición de la alimentación al hornos, la
estabilidad de la alimentación

 Los rendimientos por diseño son:

Olefinas I: Olefinas II:

C2=/ C2° = 0.77 C2=/ C2° = 0.78
C2=/ C3° = 0.45 C2=/ C3° = 0.46
C3° / C3° = 0.20 C3° / C3° = 0.18
 Variables operacionales de la pirólisis
Las principales variables de operación de la pirolisis de hidrocarburos para
una dada alimentación son las siguientes:

 Temperatura en el horno
 Tiempo de residencia en el horno
 Efecto de la adición de vapor
 Presión parcial del hidrocarburo (relación de vapor a hidrocarburo)
 Temperatura en el horno
 El cambio de pendiente alrededor de
700 °C indica el inicio de la reacción de
craqueo
 La alimentación se calienta en la
sección inicial del tubo de reacción
hasta la temperatura mínima de reacción
(a los 700 ºC comienzan las reacciones
de craqueo).
 A nivel industrial se considera la
temperatura de salida del horno como
un indicador de la operación del mismo
(700 – 900 °C).

 Para etano Tsalida está entre 800-850

°C, para hidrocarburos mas pesados tal
como el gasóleo 100 °C más baja.
 La temperatura a piel de tubo es mayor
que la temperatura del gas. Para 885 °C
de Tsalida se pueden esperar a piel de
tubo 995 a 1040 °C
Tiempo de residencia en el horno

 En el craqueo con vapor de etano, propano y, en menor grado butano,

las diferencias en distribución de productos son pequeñas para tiempos
de residencia de 0.2 a 1.2s.
 Teóricamente, tiempos de residencia más pequeños, mejoran la
selectividad a etileno y propileno, pero un número de factores
técnicos y económicos (resistencia de los materiales, costos de los
hornos, etc.) lo limita en la práctica a tiempo de residencia de 0.2 s.

 Para alimentaciones líquidas, por otro lado, los tiempos de residencia

varían de 0.2 a 0.3 s.
Efecto de la adición de vapor
 Reducir la presión parcial de los hidrocarburos presentes, y por consiguiente
aumenta la conversión a etileno ya que el craqueo y la deshidrogenación son
favorecidas a bajas presiones.
 Aumenta el volumen de gas, por lo tanto reduce el tiempo de residencia en el
horno de pirólisis
 Limpia los tubos de los hornos al reaccionar químicamente con el carbón para
formar monóxido de carbono e hidrógeno.
 Vaporiza completamente cualquier presencia de hidrocarburos líquidos en la
alimentación al horno cuando se utiliza nafta o alimentaciones más pesadas, con
la consiguiente reducción en la formación de coque.
 La relación vapor de agua/hidrocarburo (V/C) depende del peso molecular del
hidrocarburo tratado y varía como sigue:
Alimentación kg vapor/kg HC

Etano 0.25-0.40
Propano 0.30-0.50
Nafta 0.50-0.80
Gasóleo 0.80-1.00
 HORNOS
Los hornos de pirolisis son diseñados para proporcionar un rápido
aumento de la temperatura de la materia prima, una alta temperatura de
salida y un corto tiempo de residencia. El diseño de los tubos de pirolisis
y los hornos son de gran importancia.

Tubos de Pirolisis

Las ecuaciones básicas para el diseño de los tubos de pirolisis se refieren

fundamentalmente a la determinación de las siguientes características.
(A) Area de intercambio de calor requerido, es calculada a partir de los flujos de calor
posible y las necesidades de energía del sistema.
(B) Gravedad de la operación, de acuerdo con la ecuación cinética que expresa la KSF.

(C) Tiempo de residencia, determinada por la velocidad de flujo de la mezcla de

reacción y su peso específico medio en el tubo.

(D) La cantidad de calor que se transfiere a elevar la temperatura y compensar

la carácter endotérmico de las reacciones de pirolisis, con base en las propiedades
termodinámicas (calores específicos, la temperatura aumenta, los calores de reacción,
etc.

(E) El flujo de calor que se puede lograr a través de la pared del tubo, determinada por el
coeficiente global de transferencia de calor, la temperatura máxima permisible de la pared,
limitada por las tensiones en el metal, y el de la mezcla de reacción, que varía a lo largo
del tubo. Los flujos de calor más alto alcanzado en la actualidad están en el rango de
350.000kJ/m2 * h.

(F) Pérdida de carga de la longitud y el diámetro de los tubos seleccionados.

(G) Tasa de acumulación de coque en la pared interior del tubo de pirolisis, que altera el
coeficiente de transferencia de calor global.
 Estas ecuaciones se pueden utilizar para señalar la proporcionalidad directa entre el
tiempo de residencia y el diámetro interior del tubo seleccionado. Por lo tanto, las
transferencias de calor se ajusta al nivel requerido, ajustando el número de tubos y su
longitud.

 una disminución en el diámetro del

tubo, lo que provoca una reducción
del tiempo de residencia, resulta en
un rendimiento más alto de etileno

 al mismo tiempo, una caída en la

Fig. 2.12. Craqueo a vapor de naphta. Efecto de la geometría
del tubo de pirolisis sobre los rendimientos de olefinas
producción de propileno ( diagrama
(b) de la fig. 2.12) se observa en la
zona normal de las temperaturas de
salida del horno y, en consecuencia,
un aumento en la proporción de
etileno a la salida de propileno.
 Sin embargo reducir el diámetro, plantea una serie de problemas, relacionados
con la necesidad de las caídas de presión limitada, evitar la erosión excesiva del
interior del tubo por los gases, y para evitar el aumento de la fuerte inversión de
capital, que aumenta con el número de tubos empleados.

Además, el tiempo de residencia corta implica la transferencia de flujos de calor

más alto posible. El diseño de los tubos, su metalurgia, la distribución de los
quemadores, y los arreglos en el propio horno están diseñados para cumplir con este
objetivo.

Tabla 2.8
Craqueo de vapor de nafta. tubo de rendimiento
 DISEÑO DE HORNOS Y ARREGLOS INTERNOS

Los quemadores se encuentran normalmente situados a ambos lados de las

bobinas en las paredes laterales del horno, y el uso de craqueo a vapor de los
productos, esencialmente de metano, como combustible. Algunos sistemas
hacen uso de auxiliares de corta llamas quemadores de combustible líquido,
colocados en los pisos o techos de las celdas.

Como regla general, la alimentación es precalentado a unos 400 º C en la

zona de convección, por la clara de los gases calientes que salen del horno.
Luego se mezcla con el vapor de diluyente, y luego entra en la zona de
radiación, donde se eleva a más de 800 ª C en tres o cuatro décimas de
segundo. La eficiencia energética de un horno es de aproximadamente 85%.

Hornos de Terraza con Tubos Verticales.

 En este sistema, con dos diámetros de tubo, la porción de pequeñas
dimensiones ofrece la óptima área / volumen y tiempo de residencia corto.
Por otra parte, ya que se encuentra en el lado de la entrada, donde las
reacciones secundarias producir coque son todavía insignificantes, las
incrustaciones, que es inevitable en la zona terminal del tubo, sigue siendo
muy moderada en este nivel.
Dependiendo de la longitud y el diámetro, u horno contiene de 4 a 16
tubos establecidos en dos fila escalonadas. Ciertos acuerdos (Linde) un
compromiso entre los tubos de un diámetro relativamente grande de
diámetro interior pequeño. Este sistema ofrece la ventaja de permitir un
aumento de la longitud, es decir, el intervalo de tiempo de la eliminación
de coque.
Hornos de Pirólisis con Tubos Horizontales.

Es un horno de dos células con ofrece la ventaja, en una sola célula

unidades, de las menores pérdidas de calor gracias a la pared común. La
calefacción es proporcionada por "radiante" quemadores (Fig. 2.15) que
evite una llama directa en el tubo y generan radiación, calentando el
material refractario. El ladrillo refractario pueden soportar temperaturas
de hasta 1700 hasta 1800 º C.

Hornos de Doble Celda con Tubos Verticales.

 Los tubos dispuestos de forma horizontal
operan con tiempos de residencia 1s y bajas
severidades con diámetros 90mm.

 Los tubos verticales eliminan los problemas

por hundimiento y expansión. Diseño que
permite mayor temperatura de salida y
tiempos de residencia mas cortos (0,4-0,45 s).

 Dependiendo del la longitud y del diámetro,

un horno puede contener entre 4-16 tubos en
una o dos filas.

 Un re arreglo de un tubo de diámetro mas

grande en la salida ofrece como ventaja el
incremento en la longitud de recorrido
(permite dos descoquizacion sucesivas) y la
parte de del tubo de diámetro pequeño provee
una optima relación área/volumen y tiempo de
residencia corto.
 Quench (Enfriamiento súbito)

El enfriamiento súbito después de la zona de radiación previene

cambios en la composición del producto por polimerización e
incrementos en el contenido de las gasolinas. Los productos que dejan
la zona de radiación deben ser enfriados los mas rápido posible para
evitar la formación de otras especies.

Para la alimentación de naftas, el enfriamiento es esencial en el

rendimiento de las calderas, con lo cual se genera vapor de agua de
alta presión por intercambio de calor entre la corriente producto y el
agua. Este vapor es usado para manejar los compresores de
tratamiento de fracciones gaseosas disminuyendo su temperatura
(400-450 °C) y 50% del calor que es suplido a los hornos es recuperado
en este nivel.
Proceso Productivo de
Olefinas II
 La planta de Olefinas II de “El
Tablazo“ produce etileno y
propileno en grado polímero por
conversión térmica de propano y/ó
etano.
Fue diseñada por la Compañía
alemana “Linde” con una
capacidad instalada de 350.000
TMA de etileno y 130.000 TMA
de propileno en un esquema de
alimentación de 100% propano a
8.000 horas continuas anuales.

La planta tiene flexibilidad para

consumir etano y propano como
materia prima, pudiendo operar
con esquemas desde un 100%
etano hasta 100% de propano,
pasando por cualquier caso de Las materias primas provienen vía tubería de
mezcla. las plantas LGN ubicadas en el Tablazo, y de
la estación de separación y almacenaje de
Bajo Grande.
PIROLISIS Y ENFRIAMIENTO SÚBITO

Esta sección está conformada por 6 hornos

idénticos (F-0101 a F-0601), cada uno con 2
cajas radiantes y una sección de convección
común, con 6 serpentines.

La configuración de los serpentines está

prevista para una alta relación superficie a
volumen, que produce un rápido
calentamiento para promover la pirolisis y
acortar el tiempo de residencia.

A fin de evitar pérdida de olefinas por la

alta temperatura de los gases, y el
desarrollo de reacciones secundarias, el
efluente de los serpentines se enfría
rápidamente en calderas de enfriamiento
súbito con agua, generándose vapor de alta
presión, a 65 bar.
 LAVADO DE GAS DE PROCESO

El efluente de la sección de pirolisis se

enfría en un sistema de enfriamiento y
depuración con agua, que consiste en una
columna depuradora (T-2801).

El gas de pirolisis se enfría a 86,7 °C (punto

de rocío), por evaporación del agua puesta
en contacto y en contracorriente. A la vez, se
eliminan las partículas de coque, alquitrán
y fracciones de destilados pesados del gas de
proceso.

El gas de proceso, saturado con agua, se

condensa por medio de aire de ventiladores
en el tope de la columna. Los componentes
más pesados (aceite y coque), pasan a un
tambor separador (D-2802) donde se separa
el aceite y el agua.
 Con el fin de obtener condiciones de presión y
temperatura en el gas de proceso, y poder efectuar la
separación de sus componentes por destilación, se
comprime este gas a 37 bar en un compresor centrífugo de
COMPRESIÓN DEL 5 etapas (C-3101). Después de cada etapa el gas se enfría y
GAS CRAQUEADO se separan los componentes pesados en un tambor.
El gas ácido, CO2 y otras impurezas, se remueven entre
la cuarta y la quinta etapa. Los condensados líquidos de
todas las etapas son recolectados y enviados a un
separador de baja presión (D-2802), que opera a 0,7 bar.
 La soda gastada, a una
concentración de 2%, se envía
desde el fondo del absorbedor
TRATAMIENTO cáustico a un separador de
desgaseo (D-3502). De aquí, el
DE SODA
gas obtenido se envía a la
GASTADA segunda etapa del compresor
de gas de proceso, y la soda se La soda gastada neutralizada se envía
enfría a 40° C y se neutraliza entonces a un recipiente de
con ácido sulfúrico en un despojamiento, en donde el gas
mezclador según las siguientes separado se envía al mechurrio.
reacciones:
 Luego de haberse eliminado los
componentes ácidos en el lavado
Cáustico, el gas se comprime en la
última etapa de compresión y se
procede a la eliminación del agua
presente en el gas de proceso. El gas se
pre-enfría con propileno refrigerante
SECADO antes del secado para reducir el
contenido de agua y el volumen del
gas. El secado se efectúa en un tamiz
molecular, mediante un secador en
servicio y otro en regeneración (A-
3701 A/B). El ciclo de cada secador es
de 36 horas. Se reduce el contenido de
humedad a menos de 1 ppm.
 HIDROGENACIÓN
El gas de pirolisis se somete a una hidrogenación
catalítica selectiva para remover totalmente el
acetileno y convertir dienos a mono-olefinas y
alcanos, el acetileno se controla a la salida a una
concentración menor que 1 ppm. Para ello, el gas de
pirolisis se calienta a la temperatura de reacción de
50 a 110°C.
La hidrogenación se efectúa en un sistema de tres
reactores de lecho fijo (R-3601A/B/C) adiabáticos, en
serie, con enfriamiento entre cada lecho para
remover el calor liberado por la hidrogenación.
Las reacciones que tienen lugar son:

El catalizador utilizado es de paladio sobre base de

alúmina de Sud-Chemie
SECADO SECUNDARIO Y PRE-ENFRIAMIENTO

El gas limpio se enfría en contracorriente en líneas

que vienen de la sección de fraccionamiento y se pasa
por una segunda etapa de secado, para eliminar el
agua que pudiera formarse en el sistema de
hidrogenación. Posteriormente se enfría en la sección
de pre-enfriamiento con etileno y propileno
refrigerante y corrientes frías provenientes de la
zona de fraccionamiento.
 SEPARACIÓN C2/C3
El gas de pirolisis y las corrientes de condensado se
alimentan a la columna desetanizadora (T-
3801/3802) para su separación en fracciones.
El sistema consta de dos torres: una a alta presión
(27 bar y -48° C en el tope) que realiza la función de
despojamiento, y otra, a baja presión, recibe el fondo
de la primera (libre de metano y livianos). El tope de
la segunda torre es parcialmente condensado con
propileno refrigerante y se envía al separador de C2.
El fondo de la segunda columna (72 °C) que contiene
C3 y componentes más pesados, se envía a la
despropanizadora.
 SECCIÓN DE BAJA TEMPERATURA
El gas de pirolisis es enfriado en varias etapas o
intercambiadores (E-4001 1/2/3; D-4001 1/2/3) hasta que todo
el etileno, etano y casi todo el metano haya condensado,
enviándose estas corrientes a la columna desmetanizadora.
 SEPARACIÓN C1/C2
Todos los condensados de la sección de baja temperatura
se alimentan a la torre desmetanizadora (T-4101), en donde
se extraen por el tope componentes livianos como metano,
hidrógeno y CO2 a 31 bar. La corriente de fondo se envía a
la columna fraccionadora etano/etileno T-4301.
 FRACCIONADORA ETANO/ETILENO
La corriente de fondo líquida de la desmetanizadora y
la corriente de tope de la desetanizadora se alimentan en
la separadora de C2 (T-4301).
Esta columna opera a 17 bar con una temperatura de
tope de -32,2° C y de fondo de -10,3° C. El etileno
producto se extrae como gas o líquido del tambor de
reflujo. El etileno gaseoso se recalienta con etanol
subenfriado y se envía a usuarios. El etileno líquido se
sub-enfría y se envía a almacenamiento de etileno
líquido. La fracción de fondo, etano, se calienta a
temperatura ambiente y se recicla a los hornos de
pirolisis.
 SEPARACIÓN C3/C4
El producto de fondo de la desetanizadora se alimenta a
la despropanizadora (T-5101) que opera a 10,6 bar y
28,7° C en el tope, y 90° C en el fondo. La fracción de C3
se elimina en estado líquido como producto de tope de la
despropanizadora, a 20 bar y 89,5° C, y se envía a la
fraccionadora propano/propileno.
Los C4 e hidrocarburos más pesados se eliminan como
productos de fondo y se envían a la separadora C4/C5.
 SEPARACIÓN PROPANO/PROPILENO
El producto de tope de la despropanizadora se alimenta
a la separadora de C3 (T-5501) que opera a 12 bar y
28,3° C en el tope, y 38° C en el fondo. Esta separa el
propileno del propano para obtener un producto final
como propileno grado polímero.
 SEPARACIÓN C4/C5
El producto de fondo de la despropanizadora se
alimenta a la desbutanizadora (T-5701) que opera a 7
bar, 64° C en el tope y 131° C en el fondo, para ser
separado en una fracción de C4 y otra fracción de
gasolina ligera. Como tope de la columna se retira la
fracción de C4 que se recicla a los hornos de pirolisis. La
fracción C5+ se envía a la unidad de hidrogenación de
gasolina.
 HIDROGENACIÓN DE GASOLINA
El propósito de esta unidad es eliminar componentes
inestables (como diolefinas) por hidrogenación selectiva,
con objeto de producir gasolina para motor a las
especificaciones requeridas. Consta de una sección de
separación de componentes pesados, la sección de reacción
propiamente dicha, y la destilación final o estabilización.
 OLEFINAS I OLEFINAS II
 PRODUCCIÓN
ETILENO 250,000 TMA 350,000 TMA
PROPILENO 130,000 TMA 130,000 TMA
 TECNOLOGIA M.W. KELLOGG LINDE A.G.
HOUSTON, EEUU MUNICH, ALEMANIA
 EQUIPOS
HORNOS 7 SIMPLES + 2 DOBLES 6 DOBLES
CAPACIDAD MENORES MAYOR
 ALIMENTACIÓN
100% C3 250,000 TMA C2= 350,000 TMA
130,000 TMA C3= 130,000 TMA
70% C3 + 30% C2 250,000 TMA C2= 350,000 TMA
96,000 TMA C3= 112,000 TMA
30% C3 + 70% C2 250,000 TMA C2= 350,000 TMA
32,000 TMA C3= 60,000 TMA
100% C2 ---------------C2= 350,000 TMA
Comparación del proceso productivo entre
Olefinas I y Olefinas II
OLEFINAS I
Hornos de pirólisis
Depurador de gases de pirólisis
Compresión primaria del gas
de proceso
Convertidor de acetileno
Torres de lavado cáustico
Despojador de dripoleno
Secado de gas de proceso
OLEFINAS II
Pirólisis y enfriamiento súbito
Lavado de gas de proceso
Compresión del gas de proceso
Remoción de gas ácido
Tratamiento de soda gastada
Hidrogenación
Separación C1/C2
Comparación del proceso productivo entre
Olefinas I y Olefinas II
OLEFINAS I
Compresión final del gas de proceso
Enfriamiento de la alimentación al
desmetanizador
Pre-desmetanizadora y
desmetanizadora
Desetanizador
Fraccionadoras etano/etileno
Fraccionadoras propano/propileno
Secado y pre-enfriamiento
OLEFINAS II
Fraccionadora etano/etileno
Sistema de refrigeración de etileno
Sistema de refrigeración de propileno
Pressure swing adsorpion «PSA»
Separación C3/C4
Separación propano/propileno
Separación C4/C5
Comparación del proceso productivo entre Olefinas
I y Olefinas II

OLEFINAS I OLEFINAS II
Separación C2/C3 Hidrogenación de gasolina
Sección de baja temperatura Sistema de recompresión de
etileno/propileno (Kobe)
Desbutanizador e Sistema de vapor y condensado
hidrogenadores
Sistema de refrigeración del Sistema de dosificación de
propileno DMDS
Sistema de refrigeración del Sistema de metanol
etileno
Sistema de generación de
vapor de dilución