FIGURA 12.7 &/uspasi fuente de amoniaca, fqui Imatrae de Fondo redondo in (Derecha} Cuando se introduce una ” sco de po e ‘mayor parte det amroniaco gaseost agus, loque genera ur fuerza als iquios de fs cos matraces Erienmyer a subir baci ef ‘matra2 bo fondo redondo. A _mezclarse los os tquidos se wvcia una scompaiad por 8 0, HO —=H,C0, Otro ejemplo interesante mente, el oxig Ja disoluci6n de ox no molecular en Ia sangre. Nermal no gaseoso cs silo ligeramente soluble en agua (véase el ejercicio det ejemplo 12.6). Sin embargo, su solubilidad en la sangre aumenta en gran proporcidn debido al alto contenido de mokéculas ke hemoglobina (Hb) en ella, Cada molécula de hemoglobina puede unisse a cuatro moléculas de oxigeno que, Finalmente, soa liberadas en los tajidos para su utilizacién en ef metabolismo: Hb + 40; HO), Este es el proceso que explica la gran solubilidad del oxigeno molecular en la sangre En la seceidin La quimica en accién de lx pagina 480 se explica la sazén de un dlesastre natural mediante la ley de Henry. 42.6 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrélitos Las propiedades coligativas (o propiesdacies colectivas) son propiedades que dependen silo del mimero de particutas de soluto en la disolucién y no de ta naturateza de las particulay del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo onizen, todas dependen del numero de particolas de saluto presentes, independientemente de que sean tomas, jones © moléculus. Las propiedades coligativas son la disminuci6n de la presidn de va por, la clevaciin del punto de ebullicién, Ia disminucién del punto de congelacion y Ta presidn asmética, Para el estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no electrdlitos es importante recordar que se esti hablando de disoluciones relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas coneentraciones son $0.2 M.La quimica en acci: El lago asesino El desastre ocurrié muy rapido y sin aviso. E121 de agos- tode 1986, ellago Nyos, en Camertin, un pequefio pais ena costa oeste de Africa, de manera repentina arro- j6 una densa nube de diéxido de carbono que llegé rapidamente al valle, donde asfixié a alrededor de 1.700 personas y muchos animales. {Como sucedid esta tragedia? El lago Nyos esta estratificedo en capas que no se mezclan. Hay una ba- rrera que separa el agua potable de la superficie y de la parte del fondo, formada por una densa disolucién {que contiene minerales y gases disueltos, entre los que se encuentra el CO;. 1 CO, gaseoso proviene de ma- nnantiales de aguas carbonatadas del subsuelo que lle- {g2n, por percolacién, al fondo del lago formado en un volcén. Como la presién del agua es mayor en el fondo del lago, la concentracién de CO, se acumula en forma gradual hasta un nivel peligroso, de acuerdo con la ley de Henry. No se conoce con exactitud qué provocé la liberaci6n del CO,, pero se cree que un terremoto, al- {gin deslizamiento de tierra o incluso los fuertes vien- tos pudieron haber alterado el delicado equilibrio de! lago, generando olas que mezclaron las capas de agua Cuando el agua del fondo emergi6, el CO, disuelto se separé de la disolucién, como sucede cuando se desta- pa una botella de bebida gaseosa. Como el CO, es mas pesado que el aire, viaja cerca del suelo y por ello lite- ralmente extinguid un pueblo que se encontraba a 15 millas de distancia Actualmente, a mas de 15 aftos del accidente, los cientificos estén preocupados porque consideran que laconcentracion de CO, en el fondo del lago Nyos poco 2 poco aleanza otra vez el nivel de saturacion. Para pre- venir la repeticién de la tragedia se ha probado bom- bear el agua del fondo para liberar el CO; disuelto, pero este método, ademas de resultar muy costoso, ha generado controversias, ya que al alterar las aguas cer- canas al fondo se podria provocar una liberacién in- controlable de CO, hacia la superficie. Mientras tanto, representa una bomba de tiempo de la naturaleza. Lago Nos Disminucién de la presién de vapor Siiun soluto es no valdtl (es dei, no iene unu prestén de vapor give se pueda medit), ka presién de vapor de sus disoluciones siempre es menor que la del disolvente puro, A relucién entre la presiéa de vapor de la disolucién y la presiGn de vapor del disolvente puro depende de Ja concentracién del soluto en la disolucign. Esta relacién se expresa por la ley de Raoult: que establece que la presién parctal de un disolvente en una dso lucién, P,, estd dada por la presién de vapor del disolvente puro, P°, multiplicada por la Jraccién molar del disolvente en la disolucian, X, P=XeE 02a) En una disolucién que contenga sélo un soluto, X donde X; sla fraceién molar del saluto, Por tanto, la ecuacién (12.4) se puede reeseribir como P= -X)PP o bien Pare de modo que PRP, = BP = XP a2) Francois Marie Raoult (890-1901), Quinico francs: Raoul isha peincipaeneen as propiedudes| ‘de las dsolociones yen cletroquiica anoSe observa que la disminucién en la presin de vapor, AP, es ditectamente proporcional ala concentracién del soluto (medida en fraccién molar). En el siguiente ejemplo se muestra una aplicacién de la ley de Raoult [ecuacién (02.5)} jemple 12.7 A 25°C, la presion de vapor del agua pura es 23.76 mmHg, y lade una solucién acuosa de urea es 22.98 mmHg. Calcule la molalidad de la dsolucién. Razonamiento y solucién A partir de la disminucion de la presion de vapor, primero se determina la fraccion molar de la urea, lo que permite calcular la molalidad de la disolucion. De la ecuacién (12.5), se escribe AP = (23.76 ~ 22.98) mmHg x X,(23.76 mmHg) 0.033 Por definici6n aera donde 1, y n; son los ndmeros de moles del disolvente y del soluto, respectivamente. Debido a que la fraccién molar de la urea en esta disolucion es sélo de 0.033, la disolu- idn es diluida y se supone que n, es mucho mayor que m, Por tanto, se escribe Xe B= ym) ma El numero de motes de agua ent kg de oguaes 11mol HO. 1.000 9 H,0 x SHOX seo gO 5.49 mol H,O yeel ndmero de moles de urea presentes en 1 kg de agua es ny = 1.X, = (55.49 mol}0.033) 1.8 mol Entonces, la concentraciOn de la disolucién de urea es 1.8 m. Efercielo_Lapresién de vapor de una disolucion de glucosa (C.H1,0,) es 17.01 mmHg a 20°C, mientras que la del agua pura es 17.25 mmHg a la misma temperatura. Calcule la smolalidad de la disolucion {Por qué la presién de vapor de una disolucién es menor que la del disolvente puro? ‘Como se mencion6 en la seccién 12.2, una fuerza mottiz de los procesos fisicos y quimi- cos es el incremento en el desorden, a mayor desorden més favorable es el proceso. La evaporacién aumenta el desorden de un sistema porque las moléculas en el vapor no stn muy cercanas y por tanto tienen menos orden que las de un liquido. Como en uns disolucién hay més desorden que en un disolvente puro, la diferencia en el desorden entre una disolucién y su vapor es menor que la que hay entre un disolvente puro y su ‘vapor. Asf, las moléculas del disolvente tienen menor tendencia a abandonar Ia disolu- cin que a abandonar et disolvente puro, para convertirse en vapor, y la presién de vapor de una disolucién es menor que la del disolvente. ‘Si ambos componentes de una disolucién son voldtiles (es decir, se pueden medir sus presiones de vapor), la presién de vapor de la disoluciGn es la suma de las presiones parciales individuales. La ley de Raoult también se cumple en este caso: JADES COLGATIVAS DE LAS ISOLUCIONES DE NO ELECTROUTOS482 PROPEDADES FISICA DE LAS oIsoLUCIONES Presid (mmHg) FIGURA 12.8 Dependencia de fas presiones parciaies de benceno y tolueno con respecto asus facciones mores en una disclucin benceno- toler Kxaene# 1 ~ Xue) 980°C. Se dice que esta dlsolucicn es ideal porque las presiones de vapor ‘obedecen fa ley de Raoult PLE XPh Py = XPS donde P, y Pa son las presiones parciales de los componentes A y B de la disolucién; P y P@ son las presiones de vapor de las sustancias puras y X, y X, son sus tracciones molares. La presién total esta dada por la ley de Dalton de las presiones parciales [ecta- ci6n (5.11) Pye Pat Pe odien Pro XyPh + XP Por ejemplo, el benceno y el tolueno son volitiles, tienen estructuras similares y, por tanto, fuerzas intermoleculares semejantes: En una disolucién de benceno y tolueno, la presién de vapor de cada componente obede- ce la ley de Raoult. En Ia figura 12.8 se muestra la dependencia de la presisn de vapor total (Py) en una disolucién benceno-tolueno con la composicién de Ja disolucin, Ob- serve que sélo se necesita expresar la composicién de fa disolucién en términos de la fraccién molar de uno de los componente. Para cada valor d€ Xie» '2 fraccién molar del toluend, Xpgoor Std dada por (1 ~Xyacon)- La disolucidn bencend-tolueno constituye uno de los pocos ejemplos de una disolucién ideal, que es cualquier disolucién que obedece la ley de Raoult, Una caracteristica de una disolucién ideal es que et calor de isoluci6n, AM sauce € C20. La mayorfa de las disoluciones no se comportan de manera ideal en este aspecto. Se consideran los siguientes dos casos, designando dos sustancias volatiles como A y B: Caso I: Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son mas débiles aque las fuerzas entre las moléculas de A y las fuerzas entre las moléculas de B, entonces estas moléculas tienen una mayor tendencia a abandonar la disolucidn que en el caso de una disolucién ideal. Como consecuencia, la presidin de vapor de ladisoluci6n es mayor que la suma de las presiones de vapor predicha por la ley de Raoult para la misma con centracién. Este comportamiento da lugar a una desviacién positiva (figura 12.9a). En ste caso, el calor de disolucién es positivo (es decir, el proceso de mezclado es endotérmico). Caso 2: Si las moléculas de A atraen a las moléculas de B con més fuerza que a las de su misma clase, la presién de vapor de la disolucién es menor que la suma de las presiones parciales predicha por la ley de Raoult. Esto representa una desviacidn negati- va (figura 12.98). En este caso, el calor de disolucién es negativo (es decir, el proceso de mezclado es exotérmico) Destilacién fraccionada La presi de vapor de una disolucién tiene una relacidn directa con la destilacién frac- cionada, procedimiento de separacién de los componentes liquidos de una disolucién que se basa en la diferencia en sus puntos de ebullicin. La destilacién fraccionada es, en cierta forma, anéloga a la cristalizacién fraccionada, Suponga que se desea separar un126 PROPFOADES COUGATIVASDELASDISOLUCIONES DENOWECTROLTOS 88 FIGURA 12.9. Djiolucones no ‘dese. a) La desvacion posva se presenta evando P, es mayor que ls ‘resién que prelie fa ly ale Raoult inea cents req). b) Desvacdry ceptivn, Br este aso P, es ran qe a prewun que pred 0 iy Foul linea continua cara, resin sistema bunario (un sistema con dos componentes), por ejemplo, benceno-talkeno, Tan: to el benceno como el tolueno son relativamente volatiles, a pesar de que sus puntos de ebullicién son muy diferentes (80.1°C y 110.6°C. respectivamente). Cuando se hierve tuna disotucién que contiene estas dos sustancias, el vapor formado es algo més rico en el componente més volatil el benceno. Si el vapor se condensa en un recipiente distinto y se herve de nuevo el liquido, en la fase de vapor se obtencini una mayor concenteacion de benceno, Si se epite este proceso muchas veces, es posible separar cormpletamente el benceno det tolueno, En la prdctica, fos guimicos utilizan un aparato como el que se muestra en ta figura 12.10 para sepurar Ifquicos volatiles. EI matraz de fondo redondo que contiene ta disolu- ccidn de bentceno y tolueno se conecta con una column larga, empacada con pequetias FIGURA 12.10 Un aparato de destacion (accronade en pequena ‘scab a columna de Faccionamiente eee esta empacada con pequefias esferas de vidrio Cuanto mayor es la fongitud ate oaapa ae er — a d ae. | 2 v | Mateaz de destilacin -h— | Parila \FIGURA 12.11 Disgrama de fases ‘que muestra ef aumento det punto de ebulcién y la dsminucén del punto de congelacién de dsoluciones ‘acuosas. Las cunas punteodas pertenecen a la dsclucién y las continuas, al disolente puro. Como se ‘obser, ef punta de ebulicién de le isplucn es mayor que el del agua y et punto de congelacin de la dsolucén es menor que el de! agua, PROREDADES FISICAS DE LAS DISOLUCIONES esferas de vidrio, Cuando la disolucién hierve, el vapor se condensa en las esferas de la parte inferior de la columna y el liquido regresa al matraz. de destilacién. A medida que transcurre el tiempo, las esferas se calientan, lo que permite que el vapor ascienda lenta- mente, En esencia, el material de empaque hace que ta mezcla benceno-tolueno est sujeta, de manera continua, a numerosas etapas de evaporacién-condensacién. En cada etapa, la composicién de vapor dentro de la columna se enriquece con el componente is volatil, el de menor punto de ebullicién (en este caso, el benceno). El vapor que aleanza la parte superior de la columnaes, en esencia, benceno puro. el cual se condensa y se colecta en un matraz receptor. La destilacién fraccionada es tan importante en la industria como en et laboratorio, La industria del petréleo emplea la destilaci6n fraccionada en gran escala para separar los componentes del petréleo crudo, En el capitulo 24 se abundara sobre este proceso. Elevacién del punto de ebullicién El punto de ebullicién de una disoluciGn es la temperatura a la cual su vapor de presién iguala a la presign atmosférica externa (véase la seccidn 11.8). Debido a que la presencia de un soluto no volatil disminuye la presién de vapor de una disolucién, también debe afectar el punto de ebullicién de la misma, En la figura 12.11 se presenta el diagrama de fases del agua y los cambios que ocurren en una disolucién acuosa. Debido a que a cualquier temperatura la presin de vapor de la disolucidn es menor que la del disolvente puro, independientemente de la temperatura, la curva liquido-vapor para la disolucién siempre estd por debajo de la del disolvente puro. Como consecuencia, la interseccién de la curva punteada liquido-vapor y la inea horizontal que marca P = 1 atm ocurre a una temperatura mayor que el punto de ebullicién normal del disolvente puro. Este anslisis grafico muestra que e} punto de ebullicién de la disolucién es mayor que el del agua. La elevacién del punto de ebullicién (AT,) se define como el punto de ebullicion de la disolucién (T,) menos el punto de ebullicién del disolvente puro (T9: Ah=T-Te Debido a que T, > Ty, AT, es una cantidad positiva, El valor de AT, es proporcional a la disminucién de la presién de vapor y también es roporcional a la concentracién (molalidad) de la disolucién. Es decir ah an, 7< emperors / \ Puno Puno Panko. Pato es ‘ e ongeacoa congelacion bullciin—ebullicin el cet da det disolcion agua gia disolcion12 PROPNEDADES COLKATIVAS U ‘abla 12.2 Constantes molales de elevacién del punto de ebullicién y de disminucién del punto de congelacién de vari liquidos comunes, Punto de Punto de congelacion K ebullicion Ky Disolvente normal (°C)* (cm) normal ("C)* —__(°C/m) Aqua ° 186 100 os2 Benceno 55 5.12 80.1 253 Etano! 73 199 784 122 Acide acético 166 3.0 7s 293 Ciclohexano 66 200 807 273 anem AT, = Kun (26) donde sn es la motalidad de fa disolucién y K, es la constante molal de elevacian det punto de ebullicién. Las unidades de Ky son °Cim, Es importante entender ta seleccidn de las unidades de concentracién en este caso, Se esti trabajando con un sistema (la disolucién) cuya temperatura no se mantiene constante, de modo que no es posible ex: presar Ia concentracion en unidades de molatidad, pues ésta cambia con la temperatura, En la tabla 12.2 se muestran los valores de A, de varios disolventes comunes. Utili- zando ki constante de elevacidn del punto de ebullicidn para el agua y la ecucidn (12.6), se observa que sila molalidad de una disoluci6n acuosa es |.007n, su punto de ebullici6n seta de 100.52°C. Disminucién del punto de congelacién Para una persona no cientitice tal vez pase inadvertido el fendmeno de a elevacién del ‘punto de ebullicién, pero un observacior cuidadoso, que viva en un clita frio, est fanmi- Tiarizado con la disminucién del punto de congelacin. El hiclo, en las carreteras y ban- quetas congeladas, se derrite cuando se le espolvorean sales como NaCl o CaCl, Este método para el deshielo funciona porque disminuye el punto de congelacién del agua. En la figura 12,11 se observacon claridad que al disminuir la presion de vapor de I disoluciGn, Ja curva sélido-Iiquido se desplaza hacia la izquierda, Como consecuencia, la intersecciin de esta linea con Ja finea horizontal ocutre a una temperstura menor que para el punto de congelacisn del agua. La disminucién del punto de congelacién (AT) se define como ef punto de congelacidn det disolvente puro (T?) menos el punto de congelaciin de la disolacién (Ty) an=Ti-T, Debido 2 que T? > T,, AT, es ung cantidad positiva, De nuevo, AT; es proporcional a La concentracién de la disolucisn: Ah =m ana kim «a7 donde mes ta concenttacién del soluto en unidades de molalidad y Kj es la constante ‘mortal de fa disminucion del punto de congelacion (wéase la tabla 12.2). Al igual que para Klas unidades de K, son °Cim. Laexplicacisn cualitativa de la disminucién del punto de congelacion es la siguien. te, La congelacin implica la transicién de un estado desordenado a un estado ordenad, OVS NO HECTROUTOS aS La descongelicion oe les saroplanos 42 basa on la dsmioucion del ounto de congetacen486 FROPEDADES FCAS OF LA En fos tga de cena fri. en Invierno, se deb sarear anvicongelante en el ratador de los auroméves IBOLUCIONES. Para que esto suceda, el sistema debe liberar energla. Como en na disolucién hay mu ‘yor desorden que en el disolvente, es necesurio que Tibere mis energia para gonerar ‘orden que enel caso de un disolvente puro. Por tanto. la disoluei6n tiene menor punto de congelaciGn que el disolvente. Ohserve que cuando se congela una disolucisn, et sslido que se separa es el disolvente, Para la elevacidn del punto de ebullicién el soluto debe ser no voltil, pero no se aptica la misma resteicei6n para la disminuci6a del punto de congelavién. Por ejemplo, el metanol (CH,OH), un liquido bastante volatil que hierve a 65°C. algunas veces se utiliza como anticongelante en fos radiadores de los automéviles. En el siguiente ejemplo se describe una aplicacién prictica de la disminucién del punto de congelacién, Ejemgplee 2.8 Eletilenglicol (EG), CH,{OH)CH,(OH), es un anticongelante comin para autombviles. Es soluble en agua y bastante no volitil(p.e. 197°C). Calcule el punto de congelaciin de una disolucién que contiene 651 9 de esta sustancia en 2 505 9 de agua {Se debe dejar esta sustancia en el radiador del automévil durante el verano? La masa ‘molar del etilenglicol es 62.01 9. Raronamilentoy soluelOn Para realizar este dlculo son necessrias das etapas. Prime: 10 se calcula la molalidad de la disolucién. A continuaclén se utiliza la ecuacién (12.7) para caleular la disminucién en el punto de congelacién. El nero de moles de EG en 651 g de EG es. 1 mol Et sstgtox gree 0.50 mot EG Esto or el ndmero de moles en 2505 g, 02.505g de H,O. Por tanto, el nimero de moles de EG en 1 kg de H,0, 0 la molalidad, es 10,50 mol EG 10.50.mol EG _ 4.19 mot 10 = 4.19 m PeDSOHG 7 AIIMOIEGIAG HO = 4.19 Apartirde ecuacién (12.7) y de la tabla 12.2, e escribe 87, = (1.85°C/m)(4.19 m) IC Debido a que el agua pura se congela a 0°C, a disolucién se congelara a -7.79°C. La elevacién del punto de ebullicén se calcula de la misma forma, como sigue AT, = (0.52°C/ m\4.19 m) = 2.2¢ Debido a que la disoluci6n hervird a (100 + 2.2)'C, 0 102.2°C, es preferible dejar este anticongelante en el radiador del automdvil durante el verano para evitar la ebullicion de la disolucién, [Sjereicle Calcule el punto de ebulicin y el punto de congelacion de une disolucion ‘que contiene 478 g de etilenglicel en 3 202 9 de agua.126 (NORIDADIS COU Presa setnipermesble etl ” m Presion osmatica Muchos procesos quimicos y biolégicas dependen de la ésmasis, ef paso selective de moléculas del disolvemte a través de una membrana porosa desde una disolucién diluida hhacta una de mayor concentracicn. En ta figura 12,12 se ejemplifica este fendmeno. Et compartimiento de ta izquierda del aparato contiene el disolvente puro; el compari rmiento de la derecha contiene una disolucién. Los dos compartimientos estin separados por medio de una membrana semipermeable, que permite et paso de moléculas de! disolvente pero impide el paso de moléculas de soluto. Al principio, el nivel de agua en Jos dos tubos es igual (véase ta figura 12.12a). Después de algdn tiempo, el nivel del tubo de la derecha empieza a aumentar y contin clevandose hasta que se aleanza et ‘equilibrio, es decir, hasta que ya no se observa ningiin cambio. La presién asmotica (x) de una disoluci6n es la presion que se requiere para detener la dsmosis, Como se mues- tra en la figura 12.12h, esta presién puede medirse directamente a partir de la diferencia en los niveles finales del fluido. {Cuil es lacausa del movimiento espontineo del aguade iquierda aderecha, en este ceaso? La situacién que se presentaen la figura 12.13 ayuclaa comprender cual es la fuerz2 mottiz de la Gsmosis. Debido a que la presién de vapor del agua pura es mayor que lt presiGn de vapor de la disolucién, hay una transferencia neta de agua desde el recipiente “Tranferencta neta del ssclvemte a, o AATWASDEAAS DIOLUCIONES DE NOELECTNGINOS = a FIGURA 12.12, Presidn osmorica Ei nivel del disolvente puro (queda) 1 de a dsolucén (derecha} son rguales al pinegva. b) Durante ke ‘oun, ef nivel el ada cela dsolueson aumenta coma resultado deur Hy neto del dsolvente de Jequierd a derecha, En el equi, 2 prosidn osmética es igual ais presién Piakasttia eercca por a columna ‘el aco on et tubo de ln derecha Bisicamente se abserva ol msimo ‘efecto cuando se sushtuye eb isolvente puro por une dsolucron ‘mas dvids que a dela derecha FIGURA 12.13 2) L35 prsones oe vapor diferentes deni del recipente eniducen a une vansferancia neta de ‘ya desl vaso de fa nquierd (que contine agua pura) hacia el de Ja deruch (que contre una isolucion) 6) Ene equilbno, toda e! ‘aqua del vaso de I i2quierda se Iransfin al vaso dela derecha. La fuerza mowe para la transferenca del solrente es andioga a fencmend fosménica mostrado en i hua 12 12.408 FRORGADES MICAS DE LAS PISCLUCIONES FIGURA 12.18 Lng ceivia ena) ‘una dzalvcianisot6nice, buna disoluoon hinotonca y 2) une ‘isolundn hpertonca. La cAula permaewse sn cami en a). se hincha fen by se ancoge en ch. Molculas de agua Moléeulas de iso de la izquierda al de la derecha. Si se deja el tiempo Suficiente, Ja transferencia continda hasta que ya no queda agua en el recipiente de la izquierds, Una tuerza semejante proves, el movimiento del disolvente puro hacia la disolucién durante ta dsmosis, La presidn osmética de una disolucién esti dada por RT 1128) donde Mes la motaridad de Ia disolucién, & la constante de tos gases (0.082 L = atm/K + mol) y Ta temperatura absoluta, La presion osmotica, 2, se expresa en atm. Debido & gue las mediciones de presién osmética se levan a cabo a temperatura constante, la concentracién se expresa en unidades de molaridad, mds convenientes que las de ‘molalidad, ‘AL igual que la elevacién def punto de ebullicién y ta disminucién del punto de congelacidn, la presiGn osmética es directamente proporcional a ka concentracién de la disolucisn, Esto es lo que se esperaria, ya que todas lay propiedades coligativas depes~ den sélo del niimero de particulas de soluto disueltas en la disolucisn, Si dos disotucio- ‘es tienen la misma concentracién y, por tanto, tienen la misma presién osmétia, se dice ue son isoténicas. Si dos disoluciones tienen diferente presidn osmotica, se dice que la disolucidn de mayor concentracién es hiperténica y la disolucién mis diluida se descri- be como hipotdnica (figura 12.14), A pesar de que In osmosis es un fendmeno conocido y muy estudiado, se sabe rela- tivamente poco acerca de cme las membranas semipermeable detienen el paso de al- unas moléculas mientras que permiten el paso de otras. En algunos casos, es simple ‘mente port tamaio, Una membrana semipermeable puede ener poros Jo sulieientemente pequetios para permit el paso sélo de moléculas del disolvente. En otros casos, un ‘mecanismo diferente es el responsable de la sefectividad de la membrana, por ejemplo. tuna mayor “solubilidad” del disolvente en la membrana. Ei fenomeno de la presidn osmética se manifiesta en muchas aplicaciones interesan- (es, Para estudiar e} contenido de los eritrocitos (las eélulas rojas de fa sangre) que esti protegido del medioexterno por una membrana semipermeable. los bioquimicos wilizan una técnica llamada hemolisis. Los eritracitos se colocan en una disolucign hipoténica Como ésta tiene una concentracién menor que fa del medio intracelular.el agua entra a as células, como se muestra en la figura 12.145), Las células se hinchao y finalmente se rom- pen, liberando hemoglobina y otras moléculas La conservaciGn casera de Jas compotas y jaleas proporcions otro ejemplo del uso de la presign osmotica. El uso de una gran cantidad de aaticar es esencial para eb proceso de conservacisn porque el amticar ayuda # matar las hacterias que provocan el botulismo. Como se muestra en Ia figura 12.14¢), cuando una eélula bacteriana est en una disolu- cidn hiperténica (alta concentracisn) de azticar, el agua intracelular tiende a salir de la célula bacteriana hacia la disolucién mas concentrada, por ésmosis. Este proceso, cono- cido como crenacién, hace que la eétua se encoja y. Finalmente, muera, La acide? natu- ral de los frutos también inhibe el erecimiento bacteriano,126 PROFEDADES COLIGATIVAS DE LAS DSOLUCIONES DE NO ELECTROUTOS La presién osmética también es el mecanismo principal para el transporte ascenden- ie, mediante tun proceso que se denomina transpiracién, aumenta la concentracién de soluto en los fluidos de las hojas. El agua es impulsada a través del tronco, las ramas y os tallos de los Arboles por presién osmética, Se requiere de una presién de 10a 15 atm para que el agua alcance las hojas més altas de las secuoyas de California, que llegan a medi hasta 120m de altura. (La accin capil, estudiada en la secci6n 11.3, es responsable de que el agua te del agua en las plantas. Como las hojas constantemente liberan agua al ascienda s6lo unos cuantos centimetros.) En el siguiente ejemplo se muestra que es factible utilizar la medicién de la presi6n ‘osmética para calcular la concentracién de una disolucién, Jemple 12.9 La presién osmética promedio del agua de mar, medida en un aparato ‘como el que se observa en la figura 12.12, es alrededor de 30.0 atm a 25°C. Calcule la ‘concentracién molar de una disolucion acuosa de urea {(NH,),CO} que es izoténica con el agua de mar. Razonamiento y solucién Una disolucién de urea que es Iotdhica con el agua de ‘mar tiene la misma presién osmética, 30.0 atm. Utilizando la ecuacion (12.8), = MRT Me Ee 30.0 atm AT ~ (OBIE atmiK - moHaseK = 1.23 mol/L = 123M jereiclo {Cual es la presidn osmética (en atm) de una disolucién de sacarosa 0.884 M a 167 Empleo de las propiedades coligativas en la determinacion de la masa molar Las propiedades coligativas de las disoluciones de no electrélitos proporcionan un me- dio para determinar la masa molar de un soluto. En teoria, cualquiera de las cuatro pro- piedades coligativas sirve para este propGsito. Sin embargo, en la préctica s6lo se utili- zan la disminucién en el punto de congelacién y la presién osmética porque son las que presentan los cambios mas pronunciados. Fl procedimiento es como sigue. A partir de la disminucién del punto de congelacién o de la presién osmética, determinados en forma experimental, es posible calcular la molalidad o la molaridad de una disolucién, Cono- ciendo la masa del soluto, se determina fécilmente su masa molar, como se demuestra con los dos ejemplos siguientes. Jemple 12.10 Una muestra de 7.85 g de un compuesto con formula empirica CH, se disuelve en 301 g de benceno. £1 punto de congelacién de la disolucion es 1.05°C ‘menor que el det benceno puro. {Cusl es la masa molar y la férmula molecular de este ‘compuesto? Razonamientoy solucion Este problemase resuelve en tres etapas. Primero se calcu- la la molalidad de la disolucion, a partir de su punto de congelacién. A continuacién se determina el ndmero de moles del compuesto presentes en 7.85 g. Por dltimo, al compa rar la masa molar experimental con la masa molar de la formula empirica, se obtiene la formula molecular. ‘A partir de la ecuacin (12.7) y la tabla 12.2 se escribe Secuoyas de California490 PROMEDADES HSICAS DE LAS DISOLUCIONES Gob AT, 5 105°C rmollded = 9 = 1 = 0.205 m Debido a que hay 0.205 moles de soluto en 1 kg de disolvente, el numero de motes de soluto en 301 g, 0 0.301 kg del disolvente es 0.205 mol Tig deae % 0201 ke dlzolvente = 0.0617 mot Por ditimo, se calcula la masa molar del solute como sigue: = 127 g/mol Como la masa formular de GH, es 64 y se encontré que la masa molar es 127 9, la ‘érmula molecular es CgH, (naftaleno). Ejereiclo Una disolucion de 0.85 g de un compuesto orgénico en 100.0 g de benceno tiene un punto de congelacién de 5.16°C. .Cudl es la molalidad de la disolucin yla masa molar del soluto? Ejemple 12.11. Se prepara una disolucién disolviendo 35.0 g de hemoglobina (Hb) en. la cantidad suficiente de agua para tener un volumen de 1 L. Si se encuentra que la presion osmética de la disolucin es de 10.0 mmHg a 25°C, calcule la masa molar de la hemoglobina. Razonamiento y solucién La informacion permite determinar la molaridad de la di- Solucién. Como el volumen de la disolucién es de 1 |, se puede calcular la masa molar a partir del namero de moles y de la masa de Hb. ero se calcula la molaridad de la disoluci6n, utilzando la ecuacin (12.8) = MRT wee 10.0 mmlig x (os2tL-atmiK - moh29e =538x 10" M El volumen de la disolucién es de 1 L, por tanto debe contener 5.38 x 10"* moles de Hb. Se utiliza esta cantidad para calcular la masa molar: masa de Hb ‘masa molar de Hb masa de Hb ‘moles de Hb 35.09 538% 10 mol = 6.51 x 10" g/mol moles de Ho = masa molar de Hb Ejerciclo Una disolucion de benceno que contiene 2.47 g de un polimero orgénico en. 202 mi. tiene una presién osmética de 8.63 mmHg a 21°C. Calcule la masa molar del polimero.412.7 PROMEDADES COLIGATIVAS DELAS DIOLUCIONES DERLECTROUTOS 494 Una presidn de 10.0 mmHg, como la del ejemplo 12.11, se puede medir fécitmente ¥y con exactitud. Por esta raz6n, las mediciones de presion osmética son muy tiles para la determinacién de masas molares de moléculas grandes como las protefnas. Para de- mostrar la mayor utilidad préctica de la presién osmética sobre la disminucién del punto de congelacién, se calcularé el cambio en el punto de congelacién de la misma disolu- cidn de hemoglobina. Si una disolucién est muy diluida, se supone que la molaridad es igual ala molalidad. (La molatidad seria igual a la molalidad si la densidad de la disol cid fuera | g/ml.) Por tanto, a partir de la ecuaciGn (12.7) se escribe AT, = (1.86°Cim)(5.38 10m) = 1.00 108°C Ladisminucién del punto de congelacién en un milésimo de grado es un cambio de tem- peratura demasiado pequefio para medirlo con exactitud. Por esta razén, la técnica de la disminuci6n del punto de congelacidn es més dil para determinar la masa molar de mo- Iéculas mas pequefias y més solubles, cuya masa molar sea de 500 g 0 menos, debido a que la disminucién del punto de congelacién de sus disoluciones es mucho mayor. 12.7 Propiedades coligativas de las disoluciones de electrélitos El estudio de las propiedades coligativas de electrélitos precisa de un método diferente del que se utiliza para las propiedades coligativas de los no electrélitos. Larazén de esto esque los electritos en disolucién se disocian en iones, por tanto, cuando se disuelve una tunidad de un compuesto de un electrdlito se separa en dos o més particulas. (Recuerde que el mimero de particulas de soluto es el que determina las propiedades coligativas de una disolucién.) Por ejemplo, cada unidad de NaCl se disocia en dos iones, Na’ y CT Asi, las propiedades coligativas de una disolucién de NaC1 0.1 m deben ser el doble de las de una disolucién 0.1 m de un no electrétito, como la sacarosa. De igual manera, se debe esperar que una disolucién de CaCI, 0.1 m cause una disminucién del punto de congelacién del triple que la producida por una disolucisn de sacarosa 0.1 m, porque cada CaCl, produce tres iones. Para explicar este efecto, se define una cantidad, denominada factor de van’t Hoff? que esté dada por rammoro real de particulas en én niimero de unidades formula solucién despus dela disoci isueltasinicialmente en la disolucién (12.9) Asi, i debe ser 1 para todos los no electrtitos. Para los electrélitos fuertes, como NaCl y KNO,, i debe ser 2 y, para electrdlitos fuertes del tipo de Na,SO, y CaCl, i debe ser 3. Como consecuencia, las ecusciones de las propiedades coligativas deben modificarse como sigue: 12.10) a2) 02.12) En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos son més pequerias de lo que se espera porque, a concentraciones elevadas, intervienen las fuerzas electrstiicas y forman pares i6nicos. Un par iénieo esté formado por uno 0 mds caiones 1y uno 0 més aniones unidos mediante fuerzas electrostéticas. La presencia de un par i6nico reduce el nimero de particulas en disolucién, lo que conduce ala disminucién de * Jacobus Henrieus vant Ho (1852-1911), Qutmicoholandés. Uno de los quimicos més prominentes de su época,vin't HOM eai26 wabajos importantes en termodingmica, estructura molecular y actividad Spica y ‘20 la qutmica dela dsoluciones. En 1901 reibis el primer premio Nobel de Quimica 1s desi dl mercies 1.6 git Por tant, 10 mii corresponde una ‘column de agua de 136 om de ature isocia produce dos fones (= 2 cada sided dea, $0, 0 de Mal gue se ‘soci produce tes ones = 3)492 PROPEDADES FIICAS DEAS DISOLUCIONES GUNA 12.15 ores es) ° porte en Saoucbn, Gc trea cng ty or ae ‘aro rope ons o -© sri noon, © © © ° «6 ° » ‘Tabla 12.3 Factor de van't Hoff de disoluciones 0500 M de electréites a 25°C Electrélito i(Medido) i (Caleulado) searouat 10 10 ve 19 20 nc 19 20 Mes08 3 20 moc 2 20 vaca 2 40 (9 ars Sun PSR SRS a re CORSE Jas propiedades coligativas (figura 12.15). Los electrlitos que contienen con miltiples ‘cargas como Mg, Al'*, SO? y PO! tienen mayor tendencia a formar pares iénicos que Jos electrélitos como NaCl y KNO;, que constan de iones con una sola carga. La tabla 12.3 presenta los valores de i, medidos experimentalmente, y los valores calculados suponiendo una disociacién completa. Como se observa, son muy parecidos pero no idénticos, lo que indica que es apreciable la formacién de pares idnicos en diso- Iuciones de esa concentracién, Como se vera en el siguiente ejemplo, el factor de van't Hoff se determina a partir de la medicién de las propiedades coligativas. Jemple 12.12 La presién osmética de una disolucién de yoduro de potasio (Ki) 0.010 Ma 25°C es 0.465 atm. Caleule el factor de van't Hoff para el KI a esta concentracién. Razonamiento y solucién Sil KI estuviera totalmente disociado en iones libres, a presiOn osmética de la disolucién serfa (0.010 M)(0.0821 L - atmiK » molN(288K) = 0.489 ‘atm. Debido a que la presién osmética observada es de 0.465 atm, significa que hay un cierto grado de formacién de pares iénicos. A partir de la ecuacién (12.12) se tiene MRT 0.465 atm (W010) (C081 L - atm /K ~ molyG98K) Problema similar: 283 1.90