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METALURGIA I

Mecanismos de Difusión

Enero 2014
IMPORTANCIA

• Tratamientos térmicos.
• Síntesis de cerámicos.
• Solidificación de metales.
• Fabricación de transistores y celdas solares.
• Conductividad eléctrica.
DIFUSIÓN

Difusión es el movimiento de
los átomos de un material. Los
átomos se mueven de una
manera predecible, tratando de
eliminar diferencias de
concentración y producir una
composición homogénea.

Difusión de átomos de Cu en el
Ni. Finalmente, los átomos de
Cu quedan distribuidos
aleatoriamente en toda la red
del Ni.
MECANISMOS DE DIFUSIÓN

Autodifusión: Movimiento aleatorio de los átomos dentro de un


material puro.

Movimiento de un átomo
en específico Después de algún tiempo

C
C
A D
A
D
B
B
MECANISMOS DE DIFUSIÓN

Difusión por vacancias: Movimiento de los átomos cuando un átomo


deja una posición normal en la red, para llenar una vacancia en el
cristal. Esto crea una vacancia y el proceso continua.

Difusión por átomos sustitucionales


Difusión intersticial: Movimiento de átomos pequeños, de una
posición intersticial a otra dentro de la misma red cristalina.

Difusión por átomos intersticiales


ENERGÍA DE ACTIVACIÓN

Energía para que ocurra una reacción en particular. En la difusión, la


energía de activación (Q) esta relacionada con la energía requerida para
mover un átomo de un sitio a otro en la red.
M
J
At

Flujo de difusión (J): Masa o número de átomos (M) que


difunden perpendicularmente a través de la unidad de área (A) de
un sólido por unidad de tiempo (t).
Como cuantificamos la velocidad de difusión?

moles (or mass) diffusing mol kg


J  Flux   or
surface areatime  cm s m2s
2
FACTORES QUE AFECTAN LA DIFUSIÓN

1. Temperatura y coeficiente de difusión (D).


2. Tipo de Difusión.
3. Tiempo.
4. Dependencia sobre el tipo de enlace y estructura cristalina.
5. Dependencia sobre la concentración de las especies difusoras
y composición de la matriz.
EL EFECTO KIRKENDALL
Descubierto por Ernest Kirkendall
(1914-2005) en 1942, este efecto
describe que sucede cuando dos
sólidos difunden uno en otro. La
frontera entre dos metales (zinc y
cobre) por ejemplo, está formada por
una capa creciente de una aleación de
bronce la cual crece en la dirección de
la especie que se mueve más
rápidamente (zinc). Los átomos de los
dos sólidos no cambian de lugar
directamente, sino que se lleva a cabo
cuando existen huecos los cuales
permiten el movimiento de los átomos
dentro de ellos.
DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO

Difusión en condiciones de Perfil de concentración para


estado estacionario a través de el estado estacionario.
una lámina delgada.
DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO

Pendiente del perfil de concentración en un punto es el gradiente


de concentración:

Gradiente  de  Concentración :
dC C A  C B

dX X A  X B

Razón de cambio de la
composición en función de la
distancia en un material no
uniforme, expresado en
átomos/cm3 cm o %átomos/cm.
DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO

Flujo proporcional al gradiente de concentración = dC


dx

C1 C1 Primera Ley de Fick de


Difusión

dC
C2 C2
J  D
dx
x1 x2
x
D = Coeficiente de Difusión
dC C C2  C1
si es lineal  
dx x x2  x1
DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO
Expresión matemática de la difusión en estado estacionario en una
dirección x :

dC
PRIMERA LEY DE FICK J  D
dX

Donde:
J = Flujo de átomos (átomos/cm2).
D= Coeficiente de difusión (cm2/s).
dc/dx =gradiente de concentración átomos/cm3.
DIFUSIÓN Y TEMPERATURA

El coeficiente de difusión es directamente proporcional a la temperatura.

 Q 
D  Do exp  
 RT 

D = coeficiente de difusión [m2/s]


Do = coeficiente de diffusion standard [m2/s]
Q = energía de activación [J/mol or eV/atom]
R = constante de los gases [8.314 J/mol-K]
[1.987 cal/mol-K]
T = temperatura absoluta [K]
Energía de activación: Energía requerida para producir el
movimiento de 1 mol de átomos por difusión.
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
En una zona determinada del sólido, el flujo de difusión y el
gradiente de difusión varían con el tiempo, generando acumulación
o agotamiento de las substancias que difunden.

Perfiles de concentración para la difusión en estado no


estacionario a lo largo de tres diferentes tiempos.
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Determina la dependencia temporal y espacial de J y de la difusión


de los átomos. Permite conocer la evolución temporal del perfil o
gradiente de concentración de los átomos que se difunden en el
material.

Difusión de átomos dentro de la superficie de un material ilustrando el


uso de la segunda Ley de Fick.
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
Frecuentemente, la sustancia que difunde es un gas, cuya presión
parcial se mantiene constante. Además se plantean las siguientes
hipótesis:
•Antes de la difusión, todos los átomos de soluto están
uniformemente distribuidos en el sólido a concentración C0.
•El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia
dentro del sólido.
•El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes
de empezar la difusión.
Las condiciones límites son:
Para t = 0, C=C0 a 0≤x≤∞
Para t ‹ 0, C = Cs (la concentración superficial constante) x=0
C=C0 a x = ∞
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Aplicando las condiciones límite a la ecuación:

C 2
 D 2 C 
t x
La solución es:

C x  C0  x 
 1  erf  
C s  C0  2 Dt 

Donde:
Cx : Concentración a la distancia x después del tiempo t.
erf(x/2(Dt)1/2): Función de error gausiana.
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Perfiles de concentración para la difusión en estado no


estacionario de acuerdo a la ecuación:

C x  C0  x 
 1  erf  
C s  C0  2 Dt 
PERFIL DE COMPOSICIÓN (SEGUNDA LEY DE FICK)
Describe el estado de la difusión de los átomos. Permite calcular la
concentración de una de las especies en difusión cerca de la
superficie del material en función del tiempo y la distancia en
procesos.
Donde:
Cs = concentración constante
de los átomos.
cs  c x  x 
 erf   Co = concentración inicial.
c s  co  2 Dt  Cx = concentración del átomo
en difusión en una posición x
por debajo de la superficie
después de un tiempo t.
erf = función error.
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
DIFUSIÓN Y PROCESAMIENTO DE MATERIALES

 Sinterización: Tratamiento a alta temperatura usado para


unir pequeñas partículas.
 Metalurgia de polvos: Método para producer partes
metálicas monolíticas.
 Resonadores dieléctricos: Piezas de cerámicos tales como
tantalato de barrio-magnesio (BMT) o tantalato de barrio-
zinc (BZN).
 Crecimiento de grano: Movimiento de límites de grano por
diffusion para reducer la cantidad de área de límites de
grano.
 Unión por diffusion: Técnica de union en la cual dos
superficies son prensadas juntas a alta presión y
temperature.
Proceso de difusión durante la sinterización y metalurgia de polvos.
Los átomos difunden hacia puntos de contactos creando puentes y
reduciendo eltamaño de poro.
La energía de activación para la autodifusión es
directamente proporcional con el punto de fusion del metal.
OTROS TIPOS DE DIFUSIÓN

La migración atómica tiene lugar también a lo largo de


dislocaciones, límites de grano y superficies externas. Estos tipos
de difusión a veces se denominan difusión en corto circuito ya
que ocurre a una velocidad mucho mayor que la difusión a través
del volumen. Sin embargo, en la mayoría de las situaciones, la
contribución de la difusión en corto circuito es insignificante
comparada con el flujo total de difusión porque el área de la
sección a cruzar es extraordinariamente pequeña.
REFERENCIAS

Porter, D.A., and Easterling, K.E., Phase Transformations in Metals and Alloys,
2nd ed., Chapman & Hall, 1992.

Shewmon, P.G., Diffusion in solids, 2nd ed., TMS, 1989.

Christian, J.W., The theory of transformations in metals and alloys,


2nd ed., Pergamon, 1975.

Callister, W.D., Materials science and engineering, 3rd ed., Wiley, 1994