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PRÁCTICA Nº 02
metales en la cual una capa porosa o fisurada se forma de tal manera que la
capa no representa una barrera de difusión entre los reactantes. [1]
El sodio y potasio oxidan linealmente y tiene una relación de Pilling
Bedworth menor que 1. El Tantalio y el Niobio oxidan linealmente y tiene
un relación de volumen oxido – metal cercano al 2.5. La constante de
velocidad lineal representa la velocidad a la cual alguna disociación
molecular o algún paso de la reacción en la interface están controlando la
velocidad de reacción total. Obviamente el transporte de los reactantes
ocurre más rápidamente que el paso de la reacción química limitante. [1]
En 1993, C Wagner mostro que la difusión iónica ideal de la oxidación de
metales puros debería seguir la ley de velocidad de oxidación parabólica: [1]
𝑊 2 = 𝐾𝑝 𝑡 + 𝐶 … (2)
Donde W es el peso ganado por unidad de área, t es el tiempo, Kp es la
constante de velocidad parabólica, y C es una constante. Los metales con
fluencia de velocidad parabólica presentan una línea recta cuando se grafica
W2 versus tiempo. La forma de la ecuación de la oxidación parabólica (1) es
típica de reacciones controladas por un estado de difusión no estacionario.
La ecuación (1) puede ser derivada simplemente asumiendo que la velocidad
de reacción es controlada por la difusión a través de la capa de óxido de
especies con concentración fija en los dos extremos de la capa. El flujo de
difusión iónica es inversamente proporcional al espesor x de la barrera de
difusión, y el cambio en el espesor de capa o peso es igualmente
proporcional al flujo de difusión iónica. Wagner ha derivado expresiones de
la que la magnitud absoluta de la constante de velocidad parabólica Kp para
la oxidación controlada por la difusión ideal de un metal puro a la capa de
una sola fase podría ser calculada desde el conocimiento de las
conductividades iónicas parciales o de los coeficientes de auto difusión en la
capa. [1]
Para la oxidación del Fierro, Cobalto, Níquel y Cobres donde las
condiciones requeridas son satisfechas, las constantes de velocidad
parabólica observadas y calculadas son las ideales. (Las velocidades
controladas por transporte electrónico lento experimentan solo reaccionen en
metal – halógeno). En general, las leyes de velocidad de una naturaleza
cercanas a la parabólica son comunes y son usualmente asociadas con el
Figura 2.-Ecuaciones que expresan el crecimiento del espesor de la película, y como una
función del tiempo de oxidación, t.
4. MATERIALES Y EQUIPOS
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
6. RESULTADOS
Tabla 03. Registro de datos para determinar la ley de oxidación del cobre a 400
ºC
Masa Pérdida Área
Tiempo Código de Masa (mi – mf)/(área)
Final de Masa expuesta
(minutos) Probeta Inicial (g) (g/cm2)
(g) (g) (cm2)
0.004
0.0035
0.003
0.0025
w (g/cm2)
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Tiempo (segundos)
Figura 04. Gráfica (mi – mf)/área vs tiempo para determinar la ley de oxidación
del cobre a 400 º C.
Tabla 04. Registro de datos para determinar la ley de oxidación del latón a 400
ºC
Masa Pérdida Área
Tiempo Código de Masa (mi – mf)/(área)
Final de Masa expuesta
(minutos) Probeta Inicial (g) (g/cm2)
(g) (g) (cm2)
0.00035
0.0003
0.00025
Axis Title
0.0002
0.00015
0.0001
0.00005
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Axis Title
Figura 05. Gráfica (mi – mf)/área vs tiempo para determinar la ley de oxidación
del latón a 400 º C.
7. CONCLUSIONES
7.1 Se logro determinar las leyes de oxidación del cobre y del latón a una
temperatura cercana a los 400 ºC
7.2 Se determinó experimentalmente las constantes de las leyes cinéticas tanto
para el cobre como para el latón
8. DISCUSION DE RESULTADOS
8.1 A partir de la figura 03, podemos observar que la ley cinética que se ajusta
para el cobre es la de tipo parabólica la cual ajustando a la ecuación (2)
obtuvimos un valor de Kp igual a 3.980654015*10-9 g2/ (cm4.s) [Ver
anexo]. Como podemos notar el comportamiento parabólico de la ley
cinética del cobre es deseable ya que no incrementa constantemente si no
que con el tiempo va disminuyendo la formación del óxido.
8.2 En el caso del latón también se obtuvo una ley cinética que se asemeja a una
parábola la cual ajustando se obtuvo un Kp de 7.559164531*10-15 g2/ (cm4.s)
menor al Kp del cobre; la forma parabólica quiere decir que en la capa de
óxido formada hay impedimento del transporte de iones y electrones de
manera tal que la velocidad no incrementa constantemente si no que el
espesor de capa formado es una función parabólica del tiempo.
8.3 A partir de los kps encontrados, podemos notar que para el caso del latón
que tiene un menor kp; la formación de óxido va a ser más moderada que
para la respectiva formación de óxido del cobre, además esto se puede
verificar con las respectivas relaciones de Pilling – Bedworth.
9. RECOMENDACIONES
Es recomendable dejar la superficie de la probeta lo más pulida que se pueda.
Al retirar las probetas es recomendable dejarlas enfriar y quitar el óxido con un
cepillo, para evitar que se dé un cambio brusco de temperatura y el oxido se
solidifique y se pegue en la probeta metálica, creando un incremento de masa.
Para no contaminar el ácido al momento de la limpieza, enjuagar la probeta metálica
con agua destilada.
Se recomienda que cada grupo tenga sus propios termómetros porque al contar con
uno solamente no se puede tomar los datos exactos a los tiempos que se requiere.
Es recomendable contar con una atmósfera controlada para que nos garantice que los
óxidos de cobre y latón solo se formen por la presencia de oxigeno y no por otros
gases que se podrían encontrar en el ambiente.
En lo posible es recomendable trabajar con mucha paciencia, tranquilidad,
precaución debido a la importancia de las reacciones que tenemos que
visualizar en fracciones de segundos y a los cambios de color.
Se recomienda usar termómetro de mayor exactitud para obtener la
temperatura adecuada que ese debe alcanzar en la práctica.
I. CUESTIONARIO
0.006
0.005
(mi - mf) / área (g/cm2)
0.004
0.003
Cobre
Laton
0.002
0.001
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (minutos)
10. CUESTIONARIO
11. BIBLIOGRAFÍA
[1] FONTANA, Mars. (1986). Corrosion Engineering. (3ra Edición). Estados
Unidos. Editorial: Mc Graw – Hill
[2] BIEBER, Mishra, Metals Handbook, Desk Edition, 2nd edition, ASM
International, Materials Park.
12. ANEXOS
Cálculo de las constantes de las leyes cinéticas para el cobre:
Como la gráfica se asemeja a una parábola:
Tomando dos puntos: (W1; t1) y (W2; t2)
𝑊1 = √𝐾𝑝 ∗ 𝑡1 + 𝐶
𝑊2 = √𝐾𝑝 ∗ 𝑡2 + 𝐶
𝑊12 − 𝑊22
𝐾𝑝 =
𝑡1 − 𝑡2
Reemplazando para (0.001321983; 900) y (0.003534884; 3600)
Kp = 3.980654015*10-9 g2/ (cm4.s)
Reemplazando el Kp en la primera ecuación, hallamos:
C = -1.834949561*10-6 g2/ cm4
Cálculo de las constantes de las leyes cinéticas para el latón:
Como la gráfica se asemeja a una parábola:
Tomando dos puntos: (W1; t1) y (W2; t2)
𝑊1 = √𝐾𝑝 ∗ 𝑡1 + 𝐶
𝑊2 = √𝐾𝑝 ∗ 𝑡2 + 𝐶
𝑊12 − 𝑊22
𝐾𝑝 =
𝑡1 − 𝑡2
Reemplazando para (0.000135801; 900) y (0.000332093; 3600)
Kp = 7.559164531*10-15 g2/ (cm4.s)
Reemplazando el Kp en la primera ecuación, hallamos:
C = 1.843510835*10-8 g2/ cm4
13. APÉNDICE