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Autor:
Dr. José Franco Pérez Arévalo
i
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
INTRODUCCIÓN
Química Analítica I es una asignatura obligatoria teórico-práctica del plan de estudios de la carrera
Química. El hecho de que la asignatura sea teórico-práctica implica que existen dos cursos en la misma
asignatura. El curso teórico y el curso práctico (o curso de laboratorio). El presente documento
corresponde al curso de la Teoría de la Asignatura de Química Analítica I de la carrera de Química.
La rama de la Química Analítica general que se ocupa de la descripción analítica de las reacciones
para utilizarlas sistemáticamente de una manera controlada, combinándolas a fin de obtener los
resultados más eficientes, encuentra su campo de aplicación en el desarrollo y comprensión de diversos
procesos químicos para establecer técnicas de análisis químico cuantitativo (enfoque más útil en la
carrera de Química).
Por las razones mencionadas, la asignatura de Química Analítica I (Q) se encarga del estudio de las
reacciones en disolución acuosa: ácido-base, de formación de complejos, de precipitación y de
oxidorreducción para lograr la identificación y cuantificación de las sustancias, la disolución de la
materia prima, la síntesis y separaciones (o purificaciones), mediante el control de estas reacciones,
desarrollando formas en las cuales los razonamientos cuantitativos permitan el establecimiento de las
condiciones químicas a fin de realizar estas operaciones en forma experimental.
Pérez-Arévalo J. F. ii
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
OBJETIVO GENERAL
El programa de la asignatura Química Analítica I de la Carrera de Química pretende alcanzar el
siguiente objetivo general:
Que el estudiante desarrolle un razonamiento sistemático que le permita aplicar los conceptos de
equilibrio químico de intercambio de una partícula en solución acuosa, esto es, equilibrios: ácido-base,
de formación de complejos, de solubilidad y precipitación, y de óxido-reducción, en la comprensión de los
métodos experimentales de determinación cualitativa y cuantitativa de la composición química de una
muestra de interés.
Las habilidades y destrezas que debe alcanzar el estudiante al término del curso teórico de la
asignatura son las siguientes:
Identificar, con base en los reactivos inicialmente presentes, el tipo de reacción (o interacción) que podría
ocurrir, entre las siguientes: ácido-base, formación de complejos, precipitación y óxido-reducción.
Clasificar en base a su estabilidad a las especies en solución, cuando se conocen los parámetros de
fisicoquímicos como Ka, Kc, Ks y E (diferencia de potencial eléctrico a intensidad nula), antes de que
participen en una reacción química.
Identificar entre una reacción y una interacción utilizando las escalas de pH, pL, pM y E.
Escribir la ecuación química balanceada de la reacción (o interacción), asociándole un valor a la constante
de equilibrio y aplicar la ley de Acción de Masas en términos de la concentración (molaridad) de las
especies involucradas, reconociendo que esta constante se denomina constante aparente.
Expresar el estado de equilibrio de la reacción (o interacción) a partir de las concentraciones iniciales de los
reactivos.
Utilizar parámetros que permitan saber cuándo una reacción es casi completa y, por tanto, poder
incorporar aproximaciones en los cálculos de las concentraciones de equilibrio, sobre todo cuando las
ecuaciones algebraicas obtenidas correspondan a polinomios (completos) de grado mayor que dos.
Efectuar cálculos teóricos de las propiedades fisicoquímicas (que se pueden medir experimentalmente) y que
están asociadas al equilibrio químico que se establece entre las especies involucradas (pH, E y
Absorbancia)
Conocer el principio fundamental de las mediciones de la Absorbancia, Diferencia de potencial Eléctrico y
pH
Pérez-Arévalo J. F. iii
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Aplicar los conocimientos adquiridos en los puntos anteriores para la comprensión de algunas técnicas de
análisis químico cuantitativo como son: la “Volumetría” y los “Métodos Gravimétricos”, entre otros.
Comprender la utilidad de los indicadores químicos en las cuantificaciones ácido-base, formación de
complejos, precipitación y óxido-reducción
EVALUACIÓN
La asignatura de Química Analítica I (Q) es teórico-práctica lo que implica que existen
dos cursos en la misma asignatura. El curso teórico y el curso del laboratorio. Para evaluar la
asignatura, se considera que el curso teórico contribuye con el 50% de la calificación y, el
curso del laboratorio, con el otro 50% (por lo que en el caso de no aprobar el “laboratorio” ya
no se podrá aprobar la asignatura). Durante el curso teórico se realizarán 4 exámenes
parciales, el promedio aritmético de los exámenes calificados señalará la calificación de la
asignatura. Este promedio deberá de ser mayor o igual a 6.0 para exentar el examen ordinario
y aprobar el curso, para ello, es requisito que no se reprueben 2 exámenes. En forma
adicional y no obligatoria, el estudiante podrá entregar las resoluciones de las series de
problemas (por cada unidad del curso), obteniendo 2 puntos adicionales (en el caso de que
la serie esté correcta y completamente resuelta) o valores proporcionales (si está parcialmente
correcta o resuelta) sobre la calificación del examen parcial, para ello, es requisito que la
calificación obtenida en el examen sea mayor o igual a 4.0. En el caso de que no se haya
alcanzado la exención, el estudiante presentará el examen ordinario (primera y segunda
vueltas) en donde el contenido temático por evaluar será por partes o global según la situación
específica de cada estudiante.
Pérez-Arévalo J. F. iv
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCIÓN .................................................................................................... ii
O B J E T I V O G E N E R A L ................................................................................ iii
E V A L U A C I Ó N ................................................................................................ iv
UNIDAD 1. REACCIONES ÁCIDO-BASE DEL ESQUEMA
M O N O P R Ó T I C O ............................................................................................ 1
1.1. Introducción ..................................................................................................... 1
1.1.1. El agua desde la perspectiva de la teoría ácido-base de Brönsted-Lowry ................. 2
1.1.1.1. Introducción .................................................................................................. 2
1.1.1.2. Definiciones ácido-base de Brönsted-Lowry ................................................... 2
1.1.1.3. El agua es un solvente anfiprótico.................................................................. 3
1.1.1.4. Cálculo de la concentración de los iones: hidronio e hidróxido en agua “pura” 6
1.1.1.5. La escala de pH (potencial Hidrógeno) para el sistema “agua” ....................... 8
1.1.1.6. Clasificación de cualquier solución acuosa con respecto a su acidez ............ 11
1.2. Interacciones ácido-base, en solución acuosa, que pertenecen al esquema monoprótico 12
1.2.1. Solución acuosa de un ácido monoprótico............................................................. 12
1.2.1.1. Introducción ................................................................................................ 12
1.2.1.2. La interacción entre un ácido monoprótico y el agua..................................... 12
1.2.1.3. Escala de pH .............................................................................................. 13
1.2.1.4. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso más importante
es la disociación del ácido ....................................................................................... 17
1.2.1.5. Parámetro de estabilidad (o fuerza) del ácido monoprótico ........................... 19
1.2.1.6. Grado de autoprotólisis ............................................................................... 22
1.2.1.7. ¿Cómo se puede saber si en el sistema hay una ecuación química
representativa? ....................................................................................................... 23
1.2.1.8. Ejercicios .................................................................................................... 24
Solución Acuosa de Cloruro de Amonio 0.05 M ........................................................ 25
Resolución .............................................................................................................. 25
1.2.1.9. Cálculo Exacto de pH de la solución Acuosa de un Ácido Monoprótico ......... 28
1.2.1.10 Representaciones gráficas de pH de la disolución de un ácido monoprótico . 31
1.2.2. Disolución acuosa de la sal de una monobase ...................................................... 36
1.2.2.1. Introducción ................................................................................................ 36
1.2.2.2. La interacción entre la sal de una monobase y el agua ................................. 36
1.2.2.3. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso más importante
es la hidrólisis de la base ......................................................................................... 39
1.2.2.4. Metodología para saber cuándo uno de los procesos es el más importante ... 41
1.2.2.5. Ejercicios .................................................................................................... 42
Disolución acuosa de amoniaco 103 M .................................................................... 42
Resolución .............................................................................................................. 43
1.3. Disolución acuosa de la mezcla de un ácido monoprótico con una monobase .. 46
1.3.1. Introducción ......................................................................................................... 46
1.3.2. Cuantitatividad de una reacción química ............................................................... 46
1.3.3. Parámetro de cuantitatividad de una reacción química .......................................... 48
1.3.4. Mezcla de un ácido monoprótico de un par conjugado con la monobase de otro par48
1.3.4.1. Mezcla de un ácido monoprótico con una monobase fuerte .......................... 49
1.3.4.1.1. Mezcla de un ácido monoprótico fuerte con una monobase fuerte ....... 50
Pérez-Arévalo J. F. v
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Pérez-Arévalo J. F. vi
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
GLOSARIO
Pérez-Arévalo J. F. vii
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
U N ID A D 1 . R E A C C IO N E S Á C ID O - B A S E D E L
E S Q UE M A M O N O P R Ó T I C O
1.1. Introducción
El tema que se desarrolla en esta unidad corresponde con el estudio de las reacciones
ácido-base en solución acuosa de todos aquellos sistemas que pertencen al esquema
monoprótico. La metodología bajo la cual se analiza este tema se denomina “Modelo de
Perturbaciones Aditivas”.
El Modelo de Perturbaciones Aditivas permite establecer una metodología que utiliza los
conceptos de ecuación química y estabilidad de especies para resolver de manera exacta los
sistemas químicos en disolución. Pero además, y quizás esto sea lo más importante, permite
resolver algunos de estos sistemas en forma aproximada, siempre y cuando sea válido
incorporar, sobre el sistema, aproximaciones que tienen que ver, por una parte, con la
reducción del número de ecuaciones químicas necesarias para describir químicamente el
sistema y, por otra parte, con la estabilidad de las especies en disolución.
Pérez-Arévalo J. F. 1
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
1.1.1.1. Introducción
HF H 2O F H 3O (1.1.1)
Si se considera la ecuación química (1.1.1) en el sentido de izquierda a derecha se observa que
la especie HF cede un ión hidrógeno y, el agua lo acepta, por lo tanto, la especie HF se
comporta como un ácido (ácido fluorhídrico) mientras que el agua se comporta como una
base. Si ahora se considera la ecuación química (1.1.1) en el sentido de derecha a izquierda
entonces la especie F acepta al protón y la especie H3O+ lo cede; por lo que el ion fluoruro
(F) se comporta como una base y el ion hidronio (H3O+) se comporta como un ácido.
Pérez-Arévalo J. F. 2
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Los pares HF/F y H3O+/ H2O se suelen denominar pares conjugados ácido-base,
esto es, que el ion fluoruro es la base conjugada del ácido fluorhídrico y el ión hidronio es el
ácido conjugado del agua.
Pérez-Arévalo J. F. 3
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
104.5º
H
H O
Además, se sabe que del lado de los átomos de hidrógeno existe una densidad electrónica
positiva mientras que del lado del oxígeno una densidad electrónica negativa (Figura 1.1.2),
H
H O
H H
H
H O
H H O
O
+ -
H O H
Figura 1.1.3. Autointeracción del agua. La molécula de agua, del lado derecho, cede un ión hidrógeno
(así que se comporta como un ácido), mientras que la molécula de agua, del lado izquierdo, lo acepta (se
comporta como base); por tanto, el agua se comporta como un anfolito ácido-base.
Como se puede observar en la Figura 1.1.3, mientras que una molécula de agua dona uno
de sus iones hidrógeno, la otra molécula de agua lo acepta, por lo que, el agua se comporta,
desde el punto de vista ácido-base, como un anfolito.
Pérez-Arévalo J. F. 4
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
La ecuación química que representa la autointeracción del agua (“pura”) para formar los
iones hidronio e hidróxido (mostrada esquemáticamente en la Figura 1.1.3) se denomina
ecuación de dismutación del agua y se puede escribir de la siguiente manera:
H 3O OH
K dismutación 2
(1.1.5)
H 2O
especie que se encuentra dentro de las barras y, cada una de las actividades se encuentra
elevada a la potencia dada por el coeficiente estequiométrico de la ecuación química (ecuación
1.1.4).
H OH
K dismutación (1.1.7)
H 2O
Pérez-Arévalo J. F. 5
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Además, como se sabe que la concentración de los iones hidronio e hidróxido, producida por
la dismutación, es muy pequeña en la disolución, la concentración inicial y de equilibrio del
agua son prácticamente iguales. Por lo que, la actividad del agua también es prácticamente
constante e igual al valor inicial. Si la actividad del agua, en el denominador de la ecuación
1.1.7 se pasa del lado izquierdo de la ecuación (como factor), es posible definir una nueva
constante de equilibrio (ecuación 1.1.8), simbolizada por: Kw, en donde, al aplicar la ley de
acción de masas, el denominador vale 1.
H OH
K w H 2O K dismutación (1.1.8)
1
Kw, se denomina en general constante del producto iónico del agua, ya que representa el
producto de las actividades de equilibrio de los iones H+ y OH (recuerde que la actividad de
H+ en realidad significa la actividad de los iones hidronio H3O+); también, se le denomina
constante de autoprotólisis del agua. El subíndice “w” tiene que ver con “water” (agua, en
inglés), así que la ecuación 1.1.6 representa la ecuación química de la autoprotólisis (o
autoionización) del agua, en donde se ha considerado que la concentración del agua es
constante e igual a 55.55 M (también se podría aceptar, en forma práctica, que la actividad del
agua es 1 ya que el denominador de la ecuación 1.1.8 es 1).
2 H 2O H 3O OH K w H 3O OH
inicio 1 (1.1.9)
equilibrio 1 X X
K w H3O OH (1.1.10)
K w X2 (1.1.11)
Despejando X se obtiene:
X K w 107 M (1.1.12)
H O H OH 10
3
7
M (1.1.13)
Como puede observarse (ecuación 1.1.13) la concentración de ambos iones es muy baja, por
lo que se justifica la consideración de que la solución se comporta en forma ideal.
Pérez-Arévalo J. F. 7
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Sin embargo, en esta sección, el interés no es la medición del nivel de la acidez de una
solución acuosa, sino más bien el uso de la definición del pH para construir escalas que
permitan establecer y predecir las reacciones ácido-base que pudieran ocurrir en los sistemas
acuosos.
si H 3O 1 entonces
pH log 100 0
KW 10 14
si OH 1 entonces H 3O y pH log 0 14
OH 10
pH
0 14
Ahora, en los valores extremos de pH se colocarán los pares conjugados ácido-base del agua,
en el siguiente orden, por encima de la marca se coloca el ácido conjugado, y por debajo de la
marca se coloca la base conjugada del par. Hay que recordar que el agua al comportase como
Pérez-Arévalo J. F. 8
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
Primero, las especies que se encuentran en el inicio del sistema se señalan encerrándolas en
rectángulos. En este caso, como se está estudiando el sistema de “agua pura”, esta especie se
encierra en rectángulos (o cuadrados).
H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
Pérez-Arévalo J. F. 9
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
H3 O+ H2 O
pH
0 14
H2 O OH
En este punto, ya se puede visualizar que en el sistema ocurre solo un proceso químico, la
autoprotólisis del agua: el agua interacciona consigo misma (dismuta) para formar, aunque no
en forma apreciable (ya que es una interacción química), el ión hidronio y el ión hidróxido.
2H 2O H 3O OH
Este proceso corresponde a la ecuación química 1.1.4, ecuación que se podría simplificar por
la ecuación de autoprotólisis 1.1.6.
H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
14014
Pérez-Arévalo J. F. 10
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
agua sola (“pura”) se plantea una tabla como la que se desarrolló en (1.1.9). El resultado de las
concentraciones de equilibrio de H3O+ y OH, se encuentra en (1.1.13), en donde además se
puede añadir que el pH de una muestra de agua pura es
pH log 107 7
Cualquier solución que presente una medición de pH menor a 7 se considera que es ácida,
mientras que la solución es básica (o alcalina) si la medición resultante de pH es mayor que 7,
y la solución se considera neutra cuando la medición del pH es igual a 7 (o muy cercana a 7).
soluciones neutras
Para el caso de las soluciones básicas (o alcalinas), la concentración del ion hidróxido es
mayor que la concentración del ion hidronio: [OH] > [H3O+]. En las soluciones ácidas la
concentración del ion hidronio es mayor que la concentración del ion hidróxido: [H3O+] >
[OH]. En las soluciones neutras las concentraciones de los iones hidróxido e hidronio son
iguales: [OH] = [H3O+].
Pérez-Arévalo J. F. 11
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
1.2.1.1. Introducción
El agua al ser un anfolito ácido-base se comporta como una base cuando está en
presencia del ácido monoprótico (pero se comportaría como un ácido si estuviese en
presencia de una base). En la Figura 1.2.1 se muestra esquemáticamente la interacción que
ocurre entre una molécula de agua y una molécula del ácido monoprótico.
H H
H O H O -
A
H A
+
H
Figura 1.2.1 El agua se comporta como una base en presencia de un ácido. Sin embargo, en presencia de
una base se comportaría como un ácido. Esto se debe al carácter anfiprótico (anfolito de protones) del agua
Pérez-Arévalo J. F. 12
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
En este caso, el ácido 1 corresponde al ácido monoprótico y la base 2 al agua, esto es:
A H 3O
HA H 2O A
H 3O K (1.2.2)
HA H 2O
En donde H3O+ es el ión hidronio (o el ion hidrógeno en agua) y K es la constante de
equilibrio del proceso al aplicar la ley de acción de masas.
H A
HA A
H K K H O (1.2.3)
a 2
HA
A la ecuación (1.2.3) se le dará la misma interpretación que a la ecuación (1.2.2), sólo que
la ecuación (1.2.3) está escrita de una forma más compacta. La ecuación 1.2.3 se denomina
ecuación química de la disociación del ácido (monoprótico) y Ka se denomina “constante
de equilibrio de disociación del ácido” o en forma abreviada “constante de acidez”. En este
folleto se utilizará preferentemente la ecuación química 1.2.2 y Ka su constante de equilibrio
asociada.
1.2.1.3. Escala de pH
Pérez-Arévalo J. F. 13
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
14014
En donde se observa que el agua autointeracciona para formar pequeñas cantidades del ion
hidronio y del ion hidróxido.
Para establecer el efecto que tiene sobre el estado de equilibrio original de “agua pura”, el
hecho de disolver un ácido monoprótico, es necesario introducir el par ácido-base: HA/A en
la escala de pH. Para ello, considérese la expresión de la constante de acidez en términos de
las actividades de las especies involucradas (ley de acción de masas),
H 3O A
Ka (1.2.4)
HA
De la ecuación (1.2.4) se despeja la actividad de los iones hidrógeno en agua, esto es,
HA
H 3O K a (1.2.5)
A
Ahora, se aplica el logaritmo negativo base diez en ambos lados de la ecuación (1.2.5),
obteniéndose la siguiente expresión,
A
pH pKa log (1.2.6)
HA
Pérez-Arévalo J. F. 14
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Si en la ecuación (1.2.6) se considera la condición estándar, esto es, 25°C, 1 atm, y que las
actividades de las especies A y HA son iguales a 1, entonces se cumple que: pH=pKa; así
que, el par conjugado ácido-base: HA/A, puede introducirse en la escala de pH, en este
valor, recordando que en la parte superior del valor se coloca el ácido mientras que en la parte
inferior se coloca la base conjugada (ver la sección 1.1.1.5). Así que la escala de pH al
considerar una solución acuosa de un ácido monoprótico (en condiciones estándar) sería:
H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
Para visualizar los procesos químicos que ocurren en el sistema se encierran en rectángulos las
especies inicialmente presentes:
H3O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
H3O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
En este punto puede observarse, dada la posición relativa del pKa, que en el sistema se
presentan dos procesos químicos (en forma simultánea) de interacción (equilibrios
desplazados hacia los reactivos) ya que las dos rectas son de pendiente positiva. Estos
procesos son: la disociación del ácido monoprótico y la autoprotólisis del agua.
Pérez-Arévalo J. F. 15
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Las especies que se forman a partir de estos procesos se obtienen al unir las especies,
encerradas en los rectángulos, con sus pares conjugados, las cuáles se encierran mediante
círculos
H3 O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2 O A OH
El proceso más espontáneo, que en este caso corresponde a la disociación del ácido, se
identifica por la flecha de menor longitud:
H3O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
pKA0 pKA
14014
Pérez-Arévalo J. F. 16
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
como punto de partida el estado de equilibrio del agua sola), corresponderá a la suma de la
concentración de iones hidronio que aporta la disociación del ácido más la que aporta la
autoprotólisis del agua.
H O
3
disoluc
H 3O HA
H 3O
H 2O (1.2.7)
H2 O H OH-
Es posible abordar el estudio del equilibrio químico de la disolución acuosa del ácido
monoprótico en forma aproximada de la siguiente manera. Si de los dos procesos químicos
involucrados alguno de ellos es mucho más espontáneo que el otro, entonces el equilibrio
químico puede representarse, en forma aproximada, por la ecuación química del proceso más
espontáneo; que se denominará en adelante “ecuación química representativa” o “equilibrio
químico representativo” (eqr).
Pérez-Arévalo J. F. 17
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
química de la disociación del ácido, que en este caso correspondería a la ecuación química
representativa (eqr). El estado de equilibrio aproximado se representa en la Tabla 1.2.1.
Tabla 1.2.1 Estado de equilibrio de la solución acuosa de un ácido monoprótico cuando se sabe que el proceso
más espontáneo es la disociación del ácido: equilibrio químico representativo.
A H 3O
HA H 2O A
H 3O K
a HA
inicio C0 1
equilibrio C0 X 1 X X
Si se considera que la solución se comporta en forma ideal, entonces puede aceptarse que
la actividad de las especies involucradas es prácticamente igual a su concentración, por lo que
las concentraciones pueden sustituirse (en lugar de las actividades) en la constante de acidez
(ley de acción de masa)
XX X2
Ka (1.2.8)
C0 X C0 X
X 2 K a X K a C0 0 (1.2.9)
Por lo que el valor de X puede obtenerse a partir de una de las raíces del polinomio (1.2.9),
esto es,
X
1
2
K a K a2 4K a C0 (1.2.10)
Las expresiones que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en solución, así como el pH, se muestran en la Tabla 1.2.2, estas expresiones son
válidas, siempre y cuando la disociación del ácido fuese el proceso más espontáneo del
sistema, o que la autoprotólisis del agua fuese muy poco significativa respecto a la
Pérez-Arévalo J. F. 18
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.2.2 Ecuaciones que permiten calcular las concentraciones de equilibrio y el pH de la disolución de
un ácido monoprótico cuando la disociación del ácido es el proceso más importante (al partid de la Tabla 1.2.1)
Especies Concentraciones de equilibrio
en (en molaridad)
Solución
HA
C0
1
2
K a K a2 4K a C0
1
2
K a K a2 4K a C0
A
1
K a K a2 4K a C0 1
pH log K a K a2 4K a C0
H3O+ 2 2
KW 1
pOH pKW log K a K a2 4K a C0
OH 1
2
K a K a2 4K a C0 2
A H 3O
HA H 2O A
H 3O K
a HA
inicio C0 1
X X X
equilibrio C0 1 1 C0 C0
C0 C0 C0
Pérez-Arévalo J. F. 19
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.2.3 Estado de equilibrio representativo de la solución acuosa de un ácido monoprótico en términos de
Co y el grado de disociación del ácido: .
A H 3O
HA H 2O A
H 3O K
a HA
inicio C0 1
equilibrio C0 1 1 C 0 C 0
La expresión: 1-, de la Tabla 1.2.3, permite establecer que el dominio del grado de
disociación se encuentra entre cero y uno: 0 < < 1. El ácido tiende a estar completamente
disociado si y solo si tiende a uno (1), en esta situación el ácido es fuerte (o inestable).
Por otra parte, el ácido tiende a no disociarse si y solo si tiende a cero (0), en esta
situación el ácido es débil (o estable).
Ka
C0 C0
C0 1
Si ahora se despeja de tal forma que el grado de disociación quede sólo de un lado de la
igualdad se obtiene la relación 1.2.11.
Ka 2
(1.2.11)
C0 1
Pérez-Arévalo J. F. 20
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Los ácidos monopróticos pueden clasificarse según su fuerza (o estabilidad) con base en
el grado de aproximación que se esté dispuesto a aceptar en los cálculos de la variable ;
generalmente, este grado de aproximación tiene que ver con la sensibilidad del método que se
utilizará para medir el pH, ya que los cálculos que se realicen de [H3O+] (o pH) se compararán
siempre con los valores medidos de pH. Debido a que la sensibilidad de los pH-metros
digitales que se tienen en los laboratorios de Química Analítica de la FESC es
aproximadamente del 3% en la concentración del ión hidrónio, se utilizará este valor para su
clasificación. Así que en la Tabla 1.2.4 se encuentran los intervalos de valores de y, del
parámetro de fuerza (o estabilidad), que se obtienen al considerar un 3% de sensibilidad (en la
detección de [H3O+]), para clasificar a los ácidos monopróticos con base en su fuerza (o
estabilidad)
Ka
101.5
fuerte (inestable) 97 % 100 C0
Ka
10-3.0 101.5
fuerza media 3 % 97 C0
(semiestable)
Ka
0 10-3.0
débil (estable) 0 < % 3 C0
La clasificación de los ácidos en tres tipos de fuerza: débiles, fuertes y fuerza media, tiene
como propósito facilitar los cálculos de las concentraciones de equilibrio, ya que si el ácido es
fuerte, se hará la aproximación de que la concentración de equilibrio de H3O+ es casi Co; si el
ácido es débil se hará la aproximación de que la concentración de equilibrio de HA es casi Co;
Pérez-Arévalo J. F. 21
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Ka K
2 a 0
C0 C0
Cuando se sabe que de los dos procesos que ocurren en el sistema monoprótico, esto es,
la autoprotólisis del agua y la disociación del ácido, el más espontáneo es la autoprotólisis
del agua, entonces es posible plantear la condición inicial y el estado de equilibrio del
proceso, utilizando sólo la ecuación química de la autoprotólisis del agua (ecuación química
representativa, eqr). El estado de equilibrio aproximado se encuentra representado en la Tabla
1.2.5.
Pérez-Arévalo J. F. 22
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.2.5 Estado de equilibrio de la solución acuosa de un ácido monoprótico cuando se sabe que el
proceso más espontáneo es la autoprotólisis del agua (equilibrio químico representativo, eqr).
2 H 2O OH H 3O K w
H 3O OH
inicio 1
equilibrio 1 C0 C0
Kw
K w C0 C0 2 (1.2.12)
C02
agua corresponden a K w , esto es, como si el sistema fuese casi “agua pura”.
1.2.1.7. ¿Cómo se puede saber si en el sistema hay una ecuación química representativa?
En la sección 1.2.1.5 se mostró que cuando la ecuación química representativa (eqr) del
sistema monoprotico, es la disociación del ácido monoprótico la variable relevante es: , la
cual es una medida del parámetro: Ka/Co. Por otra parte, en la sección 1.2.1.6 se mostró que
cuando la eqr del sistema monoprotico, es la autoprotólisis del agua la variable relevante es: ,
Pérez-Arévalo J. F. 23
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Se supondrá que hay una eqr que describe el comportamiento químico del sistema
igual al 3%, se aceptará que el valor de es despreciable frente a 1: <<1, por lo que se
podrá incluir una aproximación adicional sobre el sistema, que el ácido es débil. Pero si
K a C0 101.5 entonces el grado de disociación es: 1, por lo que se podrá incluir una
1.2.1.8. Ejercicios
Pérez-Arévalo J. F. 24
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Resolución
A)
ion amonio cede un ion hidrógeno al agua para dar un ion hidronio y amoniaco, este proceso
se representa de la siguiente forma:
Así que, el ion NH4+ se clasifica como un ácido monoprótico (mientras que el amoniaco
se clasificaría como una monobase).
B)
Puesto que el ion amonio se clasifica como un ácido monoprótico la escala de pH para
este sistema (solución acuosa de cloruro de amonio) se representa de la siguiente forma:
H3 O+ NH4+ H2O
pH
0 9.224 14
H2O NH3 OH-
1 9.244
2 14
Según la escala de pH, los procesos de interacción que ocurren son: la disociación de NH4+ y
la auto-ionización del agua, esto es,
NH
4 H2O NH3 H3O K 10 9.244
,
2 H2O H3O OH K 1014
C)
Para saber si este sistema puede describirse por medio de una ecuación química
representativa (eqr) se utilizará el criterio de comparación de los parámetros:
K w C02 , K a C0 ,
K a 109.24 K 1014.00
107.94 , w2 1011.40
C0 0.05 C0 0.05 2
Pérez-Arévalo J. F. 26
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
K W C02 1011.40
7.94 103.46
K A C0 10
Como se cumple que: 103.46 < 103.05, entonces el grado autoprotólisis del agua es
despreciable respecto al grado de disociación del ion amonio: <<. Esto significa que este
sistema puede representarse sólo por la ecuación química de la disociación del ion amonio
(ecuación química representativa, eqr):
NH4 H 2O NH3 H3O K 10 9.244
Además, como: 107.94 < 103.03, se cumple que el ion amonio se comporta como un ácido
débil, lo cual significa que: <<1.
D)
Con base en los resultados obtenidos hasta el momento, esto es, que la especie NH4+ se
comporta como un ácido débil y la autoprotólisis del agua no afecta significativamente a la
disociación del ácido; el estado de equilibrio puede representarse de la siguiente manera:
NH4 H 2O NH3 H 3O KA
0.05 0.05 109.24
0.05
equilibrio 0.05 1 0.05 0.05
Ka
107.94 103.97 0.000107
C0
El ion amonio se ha disociado, en el agua, 0.0107%, esto es, menos del 3%, como era de
esperarse ya que el ion amonio resultó ser un ácido débil.
E)
K A C0 K A C0 KW
0.05 0.05 M 5.36 10 6 M
K A C0
10 9.24 0.05
1.86 10 9 M
5.36 10 6 M
pH log5.36 106 pOH log1.86 109
5.27 8.73
Introducción.
El cálculo sin aproximaciones de la concentración de iones hidronio, [H3O+], de una
solución acuosa de un ácido monoprótico (HA), de concentración inicial C0 (molar), conduce
a la resolución de una ecuación cúbica en [H3O+] (ecuación 1.2.17). Para establecer esta
ecuación se pueden seguir al menos dos enfoques. En uno de ellos se hace uso de las
ecuaciones de balance de materia, de balance de carga (en su forma de la ecuación de
electroneutralidad) y la ley de acción de masas aplicada a las constantes de equilibrio de la
autoprotólisis del agua (Kw) y de la disociación del ácido (Ka). En el otro enfoque se hace uso
de un conjunto de ecuaciones químicas linealmente independientes que describan
químicamente al sistema; este enfoque se denomina modelo de Perturbaciones Aditivas.
Cualquiera de los dos enfoques anteriores conduce a la obtención de la ecuación 1.2.17.
Método Algebraico
Un método que permite calcular la composición de un sistema que contiene X especies
químicas en solución, en el equilibrio químico, consiste en plantear las ecuaciones de balance
de materia para cada componente, la ecuación de electroneutralidad y, la ley de acción de
masas asociada a las constantes de equilibrio de las ecuaciones químicas involucradas. Esto
Pérez-Arévalo J. F. 28
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Como se mencionó en la sección 1.2.1.3 las especies que están presentes en la solución
acuosa de un ácido monoprótico son 5: el agua (H2O), el ácido monoprótico (HA) y su base
conjugada (A), el ion hidronio (H3O+ o H+) y el ion hidróxido (OH). Por lo tanto, para
conocer las concentraciones de equilibrio de estas especies (composición química del sistema)
se requieren 5 ecuaciones algebraicas linealmente independientes que permitan resolver el
problema. Sin embargo, debido a que el agua es el solvente de la solución se acostumbra
aceptar que su concentración de equilibrio es casi igual a su concentración inicial, y por tanto
conocida (55.5 M), además, este valor ya se encuentra incluido en los valores de K w y Ka. Así
que es suficiente con plantear 4 ecuaciones. La primera ecuación que se planteará es el balance
de materia del componente A, esto es:
[HA] [A ] C0 (1.2.13)
[H3O ] [OH ] [A ] 0 (1.2.14)
[ H 3O ] [ A ]
Ka (1.2.15)
[HA]
Este conjunto de ecuaciones (1.2.13 a 1.2.16) permite resolver el problema del cálculo de
la composición del sistema. Al efectuar un poco de álgebra elemental se llega a la ecuación
1.2.17.
Pérez-Arévalo J. F. 29
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.2.6 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las
especies presentes en la solución acuosa de un ácido monoprótico, de concentración inicial C0 (M).
Especie Ecuación
H3O+ [H3O ]3 K a [H3O ]2 K a C0 K w [H3O ] K a K w 0
OH Kw
[OH ]
[ H 3O ]
A Ka Ka
[A ]
C0 , A
[ H 3O ] K a [ H 3O ] K a
HA [ H 3O ] [ H 3O ]
[HA]
C ,
[ H 3O ] K a [ H 3O ] K a
0 HA
ax3 bx 2 cx d 0 (1.2.18)
En donde: a=1, b=Ka, c=(KaC0+Kw) y d=KaKw. La resolución de esta ecuación cúbica, esto
es, sus tres raíces, se puede encontrar con algún software de matemáticas, como por ejemplo
el programa MATHEMATICA. En la Figura 1.2.2 se muestra una de las raíces que resuelve el
polinomio 1.2.18, y que corresponde, a la solución algebraica que tiene sentido físico en el
Pérez-Arévalo J. F. 30
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
sistema, esto es, la concentración de equilibrio de los iones hidronio en la disolución acuosa
de un ácido monoprótico.
Figura 1.2.2 Una de las raíces que resuelve el polinomio de la ecuación 1.2.17. Si a=1, b=KA,
c=(KAC0+KW) y d=KAKW, esta ecuación permite calcular la concentración de iones hidronio y, por lo tanto el
pH, de la disolución acuosa de un ácido monoprótico de concentración inicial C0 (M).
Considérese, ahora, como tema de estudio una serie de disoluciones acuosas de diferentes
ácidos monopróticos, en donde la concentración inicial de cada ácido es la misma. Desde el
punto de vista algebraico, esta serie se resuelve aplicando la ecuación 1.2.18, en donde Ka se
considera variable y C0 constante.
pH log C0 (1.2.19)
Este resultado tiene la siguiente interpretación: En este domino el valor de K a es lo
suficientemente grande (a C0=constante=0.01 M) como para permitir que el ácido reaccione
casi completamente con el agua, esto es,
Pérez-Arévalo J. F. 31
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
HA H 2O H 3O A
0 1 C0 C0
En esta situación se considera que HA se comporta como un ácido monoprótico fuerte (ver
Figura 1.2.4).
-2
pH en Función de pKA del Sistema Monoprótico para una Concentración Inicial (C0) 10 M
8
5
pH
0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
pKA
Figura 1.2.3 Representación gráfica del pH de la disolución acuosa de un ácido monoprótico en función de
pKA y para una concentración inicial (del ácido) 10-2 M (Gráfico de Flood). En la obtención de la gráfica
se utilizó la resolución de la ecuación 2.15.
Pérez-Arévalo J. F. 32
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
concentración de H3O+ en la disolución (el efecto de la autoprotólisis del agua sería muy poco
significativo) esto es,
HA H 2 O H 3O A
C0 1 X X
Como se puede ver (en el estado de equilibrio de la ecuación química anterior) HA casi no
reacciona con el agua, además las concentraciones de H3O+ y A son iguales, así que X se
calcularía de la siguiente manera:
X K A C0
H2O
7
l
Débi
5
id o
Ac 0.01 M
pH
Acido Fuerte
2
0
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pKA
Figura 1.2.4 Regiones en las que un ácido monoprótico en disolución acuosa (0.01 M) reacciona casi
completamente con el agua: ácido fuerte (región lineal del lado izquierdo), en donde casi no reacciona con el
agua: ácido débil (región lineal intermedia) y en donde el pH lo impone el agua: el ácido es infinitamente débil
(región lineal del lado derecho).
Pérez-Arévalo J. F. 33
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
2H 2O H 3O OH
1 X X
X KW
Pérez-Arévalo J. F. 34
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Figura 1.2.5 Representación tridimensional del pH en función de pC0 y pKa de cualquier disolución acuosa
de un ácido monoprótico.
Pérez-Arévalo J. F. 35
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
1.2.2.1. Introducción
Esta ecuación química indica que en la solución no queda absolutamente nada de la sal (en
estado sólido) y que los iones disueltos proceden completamente de la sal (electrolito fuerte).
Una vez que la sal se ha disuelto, lo que sigue es establecer los procesos químicos que
pueden ocurrir en este sistema; para realizar esto se utilizará la metodología de la “escala de
pH”.
Pérez-Arévalo J. F. 36
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
En segundo lugar, se encierran en rectángulos las especies inicialmente presentes, esto es:
H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
Para establecer los procesos que ocurren en el sistema se unen las bases con los ácidos de
pares conjugados diferentes mediante líneas rectas:
H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
Según la escala de pH y la posición relativa de pKa, se observa que en el sistema ocurrirán dos
procesos químicos en forma simultánea, el más espontáneo será la interacción de la monobase
con el agua (denominada “hidrólisis de la base”) y el menos espontáneo la autoprotólisis del
agua.
Las ecuaciones químicas y sus contantes de equilibrio, de estos dos procesos, también
pueden obtenerse mediante la escala de pH de la siguiente manera:
H3 O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2 O A OH
1=14pKA
2=14
Pérez-Arévalo J. F. 37
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
[HA] [OH ]
A H 2O HA OH K b 1014pKA
[A ]
En donde la constante de equilibrio de la hidrólisis de la base se representa por: Kb.
A
H2O HA OH , 2H2O H3O
OH HA , AH2O
En donde: H A representa la hidrólisis de la monobase, y A H 2O la autoprotólisis del agua.
La descripción anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua “pura” se
altera por la presencia de la monobase. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar
el principio de Le Chatelier. Al considerar los dos procesos en forma simultánea puede
observarse que la concentración de iones hidróxido, en el estado de equilibrio, corresponderá
a la suma de la concentración de iones hidróxido que aporta la hidrólisis de la base más la que
aporta la autoprotólisis del agua.
Pérez-Arévalo J. F. 38
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Es posible abordar el estudio del equilibrio químico de la disolución acuosa de sal de una
monobase (XA), de concentración Co (molar) en forma aproximada de la siguiente manera. Si
de los dos procesos químicos involucrados alguno de ellos es mucho más espontáneo que el
otro, entonces el estado de equilibrio puede representarse, aproximadamente, por la ecuación
química del proceso más espontáneo, esto es; el equilibrio químico representativo (eqr).
H A
, A H 2O H A
Entonces es posible plantear la condición inicial y de equilibrio del proceso, utilizando sólo a
esta ecuación química. El estado de equilibrio aproximado se representa en la Tabla 1.2.7.
Tabla 1.2.7. Estado de equilibrio de la solución acuosa de sal de una monobase cuando se sabe que el proceso
más espontáneo es la hidrólisis de la monobase (equilibrio químico representativo, eqr).
[HA] [OH ]
A H 2 O HA OH K b 10 14 pKa
[A ]
C0 1
C0 1 ' 1 ' C 0 ' C 0
Pérez-Arévalo J. F. 39
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
' C 0 ' C 0
Kb
C0 1 '
Si ahora se despeja de tal forma que el grado de hidrólisis quede de un lado de la igualdad se
obtiene la relación 1.2.22.
Kb ' 2
(1.2.22)
C0 1 '
También las monobases (como antes se mostró para los ácidos monopróticos) pueden
clasificarse según su fuerza (o estabilidad) utilizando el parámetro: Kb/C0.
Kb
101.5
fuerte (inestable) 97 ’ % 100 C0
Kb
10-3.0 101.5
fuerza media 3 ’ % 97 C0
(semiestable)
Kb
0 10-3.0
débil (estable) 0 < ’ % 3 C0
La clasificación de las bases en tres tipos de fuerza: débiles, fuertes y fuerza media, tiene
como propósito facilitar los cálculos de las concentraciones de equilibrio, ya que si el base es
fuerte, se hará la aproximación de que la concentración de equilibrio de OH es casi C0; si la
Pérez-Arévalo J. F. 40
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Kb K
'2 ' b 0
C0 C0
1.2.2.4. Metodología para saber cuándo uno de los procesos es el más importante
Se supondrá que hay una eqr que describe el comportamiento químico del sistema
Pérez-Arévalo J. F. 41
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
al 3% del grado de hidrólisis de la base (’), por lo que se acepta que el valor de es
despreciable frente al de : <<’ y por tanto, que el eqr del sistema es la hidrólisis
de la monobase.
Si K b C0 103.0 K w C02 , entonces el grado de hidrólisis (’) es menor o igual al
igual al 3%, se aceptará que el valor de ’ es despreciable frente a 1: ’<<1, por lo que se
podrá incluir una aproximación adicional sobre el sistema, que la base es débil. Pero si
K b C0 101.5 entonces el grado de hidrólisis es: ’1, por lo que se podrá incluir una
1.2.2.5. Ejercicios
Pérez-Arévalo J. F. 42
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
B) Señale, por medio de la escala de pH, los procesos químicos ácido-base que ocurren en
el sistema.
E) Calcule las concentraciones de equilibrio de las especies: NH4+, NH3, H3O+ y OH, así
como el pH y el pOH de la solución.
DATOS: El amoniaco (NH3) y el ion amonio (NH4+) forman un par conjugado ácido-base
en donde: pKa=9.24.
Resolución
Así que, el amoniaco se clasificaría como una monobase (mientras que el ion NH4 es su
ácido monoprótico conjugado).
B) Puesto que el amoniaco se clasifica como una monobase la escala de pH para este
sistema (disolución acuosa de amoniaco) se representa de la siguiente forma:
Pérez-Arévalo J. F. 43
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Según la escala de pH, ocurren dos procesos de interacción; el proceso más espontáneo
corresponde con la hidrólisis de la base (NH3), mientras que el segundo proceso (el menos
espontáneo) corresponde con la autoprotólisis del agua:
NH 3 H 2O NH4 OH K1
104.76 , 2 H 2O H3O OH K 2 1014
O en forma compacta: H NH3 , AH2O
C) Para saber si este sistema puede describirse por medio de una sola ecuación química (eqr)
se utilizará el criterio de comparación de los parámetros: Kb/C0 y Kw/C02,
Primero se evaluarán cada uno de estos parámetros, esto es:
K b 104.76 1.76 K w 1014.00
10 , 108.00
C0 10 3
C02
10
3 2
Como se cumple que: 106.24 < 103.05, entonces el grado autoprotólisis del agua es
despreciable respecto al grado de hidrólisis del amoniaco: <<’. Esto significa, que este
sistema puede representarse sólo por la ecuación química de la hidrólisis del amoniaco
(ecuación química representativa, eqr):
NH3 H 2O NH4 OH
Además, como se cumple que: 103.03 < 101.76 < 10+1.50, entonces el amoniaco se clasifica
como una base de fuerza media.
D) Con base en los resultados obtenidos hasta el momento, esto es, que la especie NH3 se
comporta como una base de fuerza media y la autoprotólisis del agua no afecta
significativamente a la hidrólisis de la monobase; el estado de equilibrio (aproximado) puede
representarse de la siguiente manera:
Pérez-Arévalo J. F. 44
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
' 0.12395
El agua ha hidrolizado al amoniaco en un porcentaje de 12.40%, valor que es congruente
con el hecho de que amoniaco se comporta como una base de fuerza media.
Tabla 1.2.9. Cálculos aproximados de las concentraciones de equilibrio de las especies involucradas en la
disolución acuosa de amoniaco, 103 M, así como el pH y el pOH de la solución.
Especie Concentración (M)
NH3 104.76
103 1 4 10 1 8.76×10
1.76 4
M
2
NH4 104.76
2
1 4 10 1 1.24×10
1.76 4
M
OH 104.76
2
1 4 10 1 1.24×10
1.76 4
M
pOH = 3.91
Pérez-Arévalo J. F. 45
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
1.3.1. Introducción
Si se mezclan dos compuestos en solución acuosa y ocurre una reacción química entre
ellos es posible clasificar esta reacción basándose en la partícula que intercambian en solución
los reactivos. Si los productos de la reacción fuesen solubles (una sola fase: líquida) las
reacciones químicas en solución acuosa pueden clasificarse basándose en la partícula
intercambiada entre los donadores (poli-donadores), receptores (poli-receptores) y anfolitos.
Si la partícula intercambiada entre estas especies es el ion hidrógeno, entonces las reacciones
se denominan “reacciones ácido-base del tipo Brönsted-Lowry”. Por ejemplo, al mezclar una
solución acuosa de amoniaco y una de ácido acético ocurre una reacción del tipo ácido-base,
ya que la partícula intercambiada es el ion hidrógeno y el proceso de la reacción se puede
representar por la siguiente ecuación química,
Pérez-Arévalo J. F. 46
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Esto es,
Para clasificar las reacciones con base en su cuantitatividad es necesario definir un valor
límite a partir del cual se considera que la reacción es casi completa. En este folleto se aceptará
que una reacción es cuantitativa (casi completa) cuando la reacción en el punto
estequiométrico ocurra en un porcentaje del 97 % o más, mientras que, se considerará poco
cuantitativa si la reacción ocurre en un porcentaje menor que 97 %. Lo anterior se resume en
la Tabla 1.3.1.
Pérez-Arévalo J. F. 47
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Pérez-Arévalo J. F. 48
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
La ecuación química que represente a la reacción que pueda ocurrir entre el ácido y la
base depende de la fuerza (o estabilidad) de ambas especies. La fuerza del ácido monoprótico
(HA) puede establecerse utilizando el parámetro: K a1 C 0A (ver sección 1.2.1.5); mientras, que
la fuerza de la monobase (B) se conocerá por medio del parámetro: K b 2 C0B (ver sección
Tabla 1.3.2 Mezclas que pueden presentarse de un ácido monoprótico y una monobase (de pares conjugados
diferentes) según que la fuerza de HA sea fuerte o débil y/o que la fuerza de B sea fuerte o débil.
Fuerza de HA Fuerza de B
Fuerte Fuerte
Débil Fuerte
Fuerte Débil
Débil Débil
Para completar todas las combinaciones posibles faltarían por considerar, todavía, los
casos en que el ácido y la base son de fuerza media, sin embargo, estos sistemas estarían
representados por al menos dos ecuaciones químicas (equilibrios simultáneos), así que su
discusión se dejará para más adelante. En el estudio de las reacciones ácido-base, en las
siguientes secciones, se considerarán sólo los cuatro tipos de mezclas que se mencionan en la
Tabla 1.3.2.
101.50 K b 2 C0B
Pérez-Arévalo J. F. 49
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
También, se puede tener una base fuerte en el sistema al disolver la sal de un hidróxido
que se comporte en agua como un electrolito fuerte, por ejemplo, las sales de hidróxido de los
cationes provenientes grupo 1A de la Tabla Periódica (NaOH, KOH, etc.).
Considérese una mezcla acuosa del ácido monoprótico, HA, de molaridad inicial C0A
y, de una sal de hidróxido, simbolizada por XOH, de molaridad inicial C0OH.
Si el ácido monoprótico es fuerte, esto significa que el parámetro de estabilidad del ácido
cumple con la siguiente desigualdad,
HA H 2O H 3O A
C0A 1 1 C0A C0A
H3 O+ H2O
pH
0 14
H2 O OH
14
Pérez-Arévalo J. F. 50
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
H 3O OH 2 H 2O K 1014 1 (1.3.3)
R H 3O OH
Una vez que se conoce la ecuación química de la reacción, el siguiente paso corresponde a
plantear el estado de equilibrio del proceso de reacción a partir de la condición inicial del
ácido. Debido a que C0A y C0OH no necesariamente tienen el mismo valor, entonces, pueden
presentarse tres posibilidades según los valores relativos de estas concentraciones.
Si C0A > C0OH, la especie limitante de la reacción es OH, por lo que el balance de
la reacción se realizará tomando como referencia a esta especie.
Si C0A < C0OH, la especie limitante de la reacción es H3O+, esto significa, que el
balance de la reacción se realizará con respecto a esta especie.
Es posible definir una variable adimensional, z, a partir de la relación entre C0A y C0OH de
la siguiente manera:
QHPE3O 1 PE
Pérez-Arévalo J. F. 51
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.3.3. Estado de equilibrio de la reacción de un ácido fuerte con una base fuerte en términos de C0A, z
y (fracción que no reacciona del reactivo limitante).
H 3O OH 2H 2 O
inicio C 0A
z C 0A C 0OH 1
__________________________________________________
z 1 C 0A 1 z C 0A 1
OH es limitante
__________________________________________________
z 1 C 0A C 0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________
z 1 C 0A C 0A z 1 1
H 3O es limitante
___________________________________________________
El valor de la fracción que no reacciona de H3O+, PE (o de OH), de la reacción entre el ácido
fuerte y la base fuerte, en la condición estequiométrica, se puede obtener de la siguiente
manera. Primero, se considera que la solución se comporta en forma ideal y, se sustituyen las
concentraciones de equilibrio de H3O+ y OH en la constante de la reacción (ley de acción
de masas),
1 1
K R 1014
H O OH
3
PE C A
0 PE C0A
Luego, se realiza la multiplicación de los términos que contienen C0A y, el resultado obtenido
se despeja hacia el lado izquierdo de la igualdad, esto es,
K R C0A 2
1
2PE
(1.3.5)
K R C0A
2
PE 1 (1.3.6)
Pérez-Arévalo J. F. 52
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.3.4. Estado de equilibrio de la reacción de un ácido fuerte con una base fuerte en términos de C0A, z
y (fracción que no reacciona) cuando la reacción es cuantitativa.
H 3O OH 2H 2 O
inicio C 0A
z C 0A C 0OH 1
__________________________________________________
z 1 C 0A 1 z C 0A 1
OH es limitante
__________________________________________________
z 1 C 0A C 0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________
z 1 C 0A C 0A z 1 1
H 3O es limitante
___________________________________________________
Pérez-Arévalo J. F. 53
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
1
1 z 1 z
4
OH (lim)
2
A
(1.3.8)
2 K R C0
En cambio, si la reacción fuese cuantitativa, el cálculo de se realizaría por medio de la
siguiente relación:
1
OH (lim) (1.3.9)
1 z K R C0A 2
El cálculo de realizado con la ecuación 1.3.9 es tan válido como el realizado por la
ecuación 1.3.8, siempre y cuando la reacción sea cuantitativa (ya que el error máximo que se
podría cometer entre los dos resultados sería del 3%).
1 1
H 3O OH 2 H 2O KR
K w H 3O OH
Pérez-Arévalo J. F. 54
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
1 1
KR
K w C0A
2
2
Tercero, de la expresión anterior se despeja de tal forma que de un lado de la igualdad sólo
quede una expresión en términos de la fracción que no reacciona:
K R C0A
2
1
2PE
(1.3.10)
PQPE K R C0A 2
(1.3.11)
Tabla 1.3.5 Clasificación de las reacciones de un ácido (monoprótico) fuerte y una base fuerte en
cuantitativas y poco cuantitativas en base al parámetro de cuantitatividad.
Intervalo de Valores de en el P.E. Intervalo de Valores de PQ PE Tipo de Reacción
Finalmente, para saber si la reacción de un ácido fuerte con una base fuerte es cuantitativa (o
poco cuantitativa), sólo es necesario conocer el valor de la concentración analítica del ácido
(C0A), ya que el valor de KR es 10+14, sustituir ambos valores en el parámetro de cuantitatividad
y, comparar el resultado obtenido con los intervalos señalados en la Tabla 1.3.5. Una vez que
se ha establecido si la reacción es cuantitativa o poco cuantitativa, por medio del parámetro de
Pérez-Arévalo J. F. 55
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.3.6 Ecuaciones válidas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en
solución, y el pH, en una mezcla de reacción cuantitativa entre un ácido (monoprótico) fuerte y una base fuerte.
[H3O+] [OH] [A] [HA] [X+]
z
C0A (1 z) Kw C 1 z
A 2
C 1 z
0
A
0<z<1 pH= log C0A 1 z 0 C0A Ka C0OH
Kw K w C0A
z=1 Kw C0A Ka C0OH
pH = pKw
2
Kw Kw
C z 1
A
C0A K a z 1 C0OH
z>1 0
C0A (z 1)
pH pKW log C0A z 1
A) Clasifique a cada una de las especies con base en el tipo de partícula intercambiada.
B) Clasifique el proceso químico que puede ocurrir en el sistema según el tipo de partícula
intercambiada.
C) Muestre que en el sistema ocurre una reacción química. Escriba la ecuación química
balanceada, determine el valor de la constante de equilibrio, señale el parámetro de
cuantitatividad de la reacción y diga si la reacción es cuantitativa o poco cuantitativa
D) Calcule las concentraciones de las especies en solución al equilibrio, es decir, una vez que
ocurrió la reacción; y el pH de la disolución acuosa.
Pérez-Arévalo J. F. 56
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
concentración original del ácido sufre una dilución, por lo que, el valor de C0HIO 3 se determina
de la siguiente manera:
0.002 20 20 30 0.0008M
Por otra parte, el hidróxido de sodio (NaOH) se comporta en agua como un electrolito
fuerte, por lo que proporciona en el sistema iones hidróxido (OH) de concentración inicial
(en molaridad) C0OH, según el siguiente proceso,
Pérez-Arévalo J. F. 57
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.3.7 Clasificación de las especies HIO3 y NaOH con base en la partícula intercambiada: H+ y en
su fuerza.
Sustancia Formula Clasificación Parámetro de Estabilidad
Estabilidad
Ácido yódico HIO3 Ácido Ka 100.77 Ácido fuerte
monoprótico HIO 3
102.33
C0 0.0008
Hidróxido de NaOH monobase Electrolito fuerte Base fuerte
sodio
B)
Con base en los resultados obtenidos en el inciso A, el sistema que se está estudiando
corresponde a la mezcla de un ácido monoprótico con una monobase. Así que el proceso
químico que ocurrirá en el sistema dependerá de la fuerza (o estabilidad) de estas especies.
Como la especie HIO3 es un ácido monoprótico fuerte se encuentra casi totalmente
disociado, según la siguiente ecuación química:
HIO3 H 2O IO3 H 3O
0.0008 1 1 0.0008 0.0008
Por otra parte, el NaOH se comporta como una base fuerte, por lo que en el sistema, antes de
la reacción, se encuentran iones OH libres en una concentración 0.0006 M.
La mezcla, por consiguiente, es de un ácido fuerte, 0.0008 M, con una base fuerte, 0.0006
M, así que es una mezcla de reacción, en donde las cantidades de los reactivos no son
estequiométricas sino que la especie OH es el reactivo limitante (el ácido fuerte se
encuentra en exceso).
C)
El proceso ácido-base que ocurre en el sistema puede establecerse a partir de una escala
de pH. La escala de pH para este sistema es la siguiente:
H3 O+ H2O
pH
0 14
H2 O OH
14
Pérez-Arévalo J. F. 58
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Así que la reacción que ocurre es la formación del agua a partir de un ácido fuerte y una base
fuerte. A partir también de la escala de pH, la ecuación química resultante y su constante de
equilibrio son:
H3O OH 2 H 2O K 1014 1
R H3O OH
PE K R C0
PQOH OH
1014 0.0006 107.56 103.05
2 2
Ya que el valor del parámetro de cuantitatividad es mayor que 103.05, entonces la reacción es
cuantitativa, en el punto estequiométrico, por lo que será más cuantitativa cuando en el
sistema exista exceso de uno de los reactivos (principio de Le Chatelier), como sucede en este
caso.
D)
Para calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en la mezcla es necesario
plantear el estado de equilibrio de la reacción cuantitativa entre un ácido fuerte y una base
fuerte (ver Tabla 1.3.4). Esto es,
H 3O OH 2 H 2O
inicio 0.0008 0.0006 1
equilibrio 0.0002 0.0006 1
A partir del estado de equilibrio, la concentración de H3O+ resulta ser 0.0002 M; el cálculo de
la concentración de equilibrio del ion hidróxido se realiza de la siguiente manera:
OH OH
100 1
OH lim
5 1011
1 100 99.999 %
lim
%QOH
OH
in lim
100
in OH in 0.0006
Pérez-Arévalo J. F. 59
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Las concentraciones de equilibrio (en molaridad) de todas las especies en disolución son:
[HIO3]=
H O IO 2 10 8 10 9.42 10
3
3
4 4
7
M
0.77
Ka 10
IO = 8 10-4 M,
3
[H3O+] = 2 10-4 M, [OH] = 5 10-11 M
0 < K a1 C0 103.03
A
HA H 2O H 3O A
C0A 1 C0A C0A
H3 O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
=14pKA
Pérez-Arévalo J. F. 60
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
A
HA OH A H 2O K R 1014pKa (1.3.12)
HA OH
La ecuación química 1.3.12 está asociada a la reacción química entre un ácido débil y una
base fuerte.
Si C0A > C0OH (z < 1), la especie limitante de la reacción es OH, por lo que el
balance de la reacción se realizará con respecto a esta especie.
Si C0A < C0OH (z > 1), HA es la especie limitante de la reacción, esto significa, que
el balance de la reacción se realizará tomando como referencia a esta especie.
Pérez-Arévalo J. F. 61
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.3.8. Estado de equilibrio de la reacción de un ácido débil con una base fuerte en términos de C0A, z
y (fracción que no reacciona de la especie HA).
HA OH A H 2O
inicio C 0
A
zC C 0
A
OH
0 1
___________________________________________________________
z 1 C0A 1 z C0A C 0A z 1
OH es limitante
___________________________________________________________
z 1 C0A C 0A C 0A 1 1
cond. esteq.
___________________________________________________________
z 1 C0A C 0A z 1 C0A 1 1
HA es limitante
____________________________________________________________
K R C0A
1 PE (1.3.13)
2PE
Pérez-Arévalo J. F. 62
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
1 1
2PE
A PE
0 (1.3.14)
K R C0 K R C0A
1 1 4 1
PE (1.3.15)
2
K CA
R 0
2
K R C0A K R C0A
1 4 1
1 PE 1
%Q HA
100 1 100 (1.3.16)
PE
2
K CA
R 0 2
K R C0A K R C0A
Pérez-Arévalo J. F. 63
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.3.9. Estado de equilibrio de la reacción cuantitativa entre un ácido débil y una base fuerte en
términos de C0A, z y (fracción que no reacciona de la especie HA).
HA OH A H 2O
inicio C 0
A
zC C 0
A
OH
0 1
___________________________________________________________
z 1 C 0A 1 z C0A zC0A 1
OH es limitante
___________________________________________________________
z 1 C0A C 0A C 0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________________
z 1 C0A C 0A z 1 C0A 1
HA es limitante
____________________________________________________________
Esta ecuación permite evaluar a PE de una forma mucho más simple que por medio de la
ecuación 1.3.15. Sin embargo, el cálculo realizado con la ecuación 1.3.17 es tan válido como el
realizado por la ecuación 1.3.15, siempre y cuando la reacción sea cuantitativa (ya que el error
máximo que se podría cometer entre los dos resultados sería cuando mucho del 3%).
Pérez-Arévalo J. F. 64
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
1.3.4.1.5. Parámetro de cuantitatividad de la reacción entre un ácido débil y una base fuerte
HA OH A H 2O
inicio C 0
A
C OH
0 ( C )
0
A
equilibrio C 0
A
C0A C0A 1 1
C0A 1
KR
C
0
A 2
Tercero, la expresión anterior se re-arregla de tal forma que de un sólo lado quede la fracción
que no reacciona,
1
K R C0A 2
Finalmente, para saber si la reacción entre un ácido débil y una base fuerte es cuantitativa, o
poco cuantitativa, sólo es necesario conocer el valor de la concentración analítica del ácido y
el valor de KR, sustituir estos valores en el parámetro de cuantitatividad y comparar el
resultado obtenido con los intervalos señalados en la Tabla 1.3.10.
Pérez-Arévalo J. F. 65
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Tabla 1.3.10. Clasificación de las reacciones de un ácido (monoprótico) débil y una base fuerte en
cuantitativas y poco cuantitativas en base al parámetro de cuantitatividad.
Intervalo de Valores Intervalo de Valores de Tipo de
de en el P.E. PQ PE Reacción
Una vez que se ha establecido si la reacción es cuantitativa o poco cuantitativa (por medio
del parámetro de cuantitatividad) se pueden calcular las concentraciones de equilibrio de las
especies en solución, así como el pH. En el caso de que la reacción sea cuantitativa se
utilizarán los estados de equilibrio representados en la Tabla 1.3.9.
En la Tabla 1.3.11 se muestran las ecuaciones necesarias para realizar este cálculo, en el
caso de que la reacción sea cuantitativa.
Tabla 1.3.11. Ecuaciones válidas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en
solución, y el pH, en una mezcla de reacción cuantitativa entre un ácido (monoprótico) débil y una base fuerte.
[HA] [A] [OH] [H3O+] [X+]
z
1 z
KA
0<z<1 C0A (1 z) z C0A z z C0OH
KB
1 z z
pH pKA Log
1 z
K a C0A
z=1 K a C0A C0A Kw C0OH
K a C0A
1
2
pH pKa log C0A
Kw
z>1 1 C0A C0A (z 1) C z 1
0
A
C0OH
Kb
z 1
pH pKw log C0A z 1
Pérez-Arévalo J. F. 66
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
A) Clasifique a cada una de las especies con base en el tipo de partícula intercambiada.
B) Clasifique el proceso químico que puede ocurrir en el sistema según el tipo de partícula
intercambiada.
C) Muestre que en el sistema ocurre una reacción química. Escriba la ecuación química
balanceada, determine el valor de la constante de equilibrio, señale el parámetro de
cuantitatividad de la reacción y diga si la reacción es cuantitativa o, poco cuantitativa
D) Calcule las concentraciones de las especies en solución al equilibrio, es decir, una vez que
ha ocurrido la reacción; además, calcule el pH de la disolución
Pérez-Arévalo J. F. 67
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Por otra parte, en los datos del ejercicio se indica que el hidróxido de sodio (NaOH) se
comporta en agua como un electrolito fuerte, por lo que esta sal proporciona, en el sistema,
iones hidróxido (OH) de concentración inicial (en molaridad) C0OH, según el siguiente
proceso,
Esto permite clasificar a la especie NaOH como una monobase fuerte. Es importante
señalar que la concentración original de hidróxido sufre una dilución, por lo que, el valor de
C0OH se determina de la siguiente manera:
Tabla 1.3.12 Clasificación de las especies CH3COOH y NaOH con respecto a la partícula intercambiada:
H+ y a su fuerza.
Sustancia Formula Clasificación Parámetro de Estabilidad
Estabilidad
Ácido acético CH3COOH Ácido Ka 104.76 Ácido débil
monoprótico HAc
103.36
C0 0.04
Hidróxido de NaOH Sal de una Electrolito fuerte Base fuerte
sodio monobase
Pérez-Arévalo J. F. 68
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Por otra parte, el NaOH se comporta como una base fuerte, por lo que en el sistema, antes de
la reacción, se encuentran libres los iones OH en una concentración 0.04 M (ver el inciso A).
Por consiguiente, la mezcla (en estudio) es de un ácido débil, 0.04 M, con una base fuerte,
0.04 M. Por lo que esta mezcla es de reacción en donde las cantidades de los reactivos son las
estequiométricas.
C) El proceso ácido-base que ocurre en el sistema puede establecerse a partir de una escala de
pH. Para este sistema la escala es la siguiente:
H3 O+ CH3COOH H2O
pH
0 4.76 14
H2O CH3COO OH
=144.76
A partir de la escala puede observarse que la mezcla es de reacción (de condición inicial
estequiométrica). Debido a que el ácido acético es débil, la ecuación de disociación no afecta
en forma significativa a la reacción. La ecuación química resultante y su constante de
equilibrio, obtenidas mediante la escala de pH, son:
PE K R C0
PQHAc 109.24 0.04 107.84 103.03
HAc
Ya que el valor del parámetro de cuantitatividad es mayor que 103.03, entonces la reacción es
cuantitativa en el punto estequiométrico.
Pérez-Arévalo J. F. 69
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
Las concentraciones de equilibrio de todas las especies, así como el pH, en la solución son
las siguientes,
%QHAc
PE 1 PE 100 1 1.20 10
4
100 99.988 %
Como puede observarse esta mezcla de reacción es cuantitativa como ya se había establecido
a través del parámetro de cuantitatividad.
Pérez-Arévalo J. F. 70
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico
ÍNDICE
A
Aristóteles,3
Pérez-Arévalo J. F. 71
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico