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Nacional Autónoma de México

Facultad De Estudios Superiores Cuautitlán

Departamento de Ciencias Químicas

Sección de Química Analítica

Libro: “Reacciones ácido-base del esquema


monoprótico”

Teoría de la Asignatura de Química Analítica


I de la Carrera de Química

Clave de la Carrera: 211 Clave de la Asignatura: 1417

Autor:
Dr. José Franco Pérez Arévalo

Revisión : Febrero de 2016

i
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

INTRODUCCIÓN
Química Analítica I es una asignatura obligatoria teórico-práctica del plan de estudios de la carrera
Química. El hecho de que la asignatura sea teórico-práctica implica que existen dos cursos en la misma
asignatura. El curso teórico y el curso práctico (o curso de laboratorio). El presente documento
corresponde al curso de la Teoría de la Asignatura de Química Analítica I de la carrera de Química.

El desarrollo de un tratamiento analítico de las reacciones químicas, esto es, la predicción


cuantitativa y metodológica de las condiciones en que se desarrollan, permite lograr objetivos prácticos
de las reacciones en solución que son: la identificación y cuantificación de las sustancias, la disolución
de la materia prima, las transformaciones químicas selectivas (síntesis química) y la separación de los
constituyentes de una mezcla.

La rama de la Química Analítica general que se ocupa de la descripción analítica de las reacciones
para utilizarlas sistemáticamente de una manera controlada, combinándolas a fin de obtener los
resultados más eficientes, encuentra su campo de aplicación en el desarrollo y comprensión de diversos
procesos químicos para establecer técnicas de análisis químico cuantitativo (enfoque más útil en la
carrera de Química).

Un medio líquido de reacción es favorable debido al desarrollo rápido de la reacción y al mejor


control de los procesos de reacción en condiciones de temperatura y presión ambientes, así como
también, al fácil manejo de los líquidos. Por tal razón, el lugar que ocupa la Química Analítica en
solución, en general, y en particular, la Química en Analítica en solución acuosa, es de gran
importancia.

Por las razones mencionadas, la asignatura de Química Analítica I (Q) se encarga del estudio de las
reacciones en disolución acuosa: ácido-base, de formación de complejos, de precipitación y de
oxidorreducción para lograr la identificación y cuantificación de las sustancias, la disolución de la
materia prima, la síntesis y separaciones (o purificaciones), mediante el control de estas reacciones,
desarrollando formas en las cuales los razonamientos cuantitativos permitan el establecimiento de las
condiciones químicas a fin de realizar estas operaciones en forma experimental.

El siguiente material corresponde al libro “Reacciones ácido-base del esquema monoprótico”.

Pérez-Arévalo J. F. ii
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

OBJETIVO GENERAL
El programa de la asignatura Química Analítica I de la Carrera de Química pretende alcanzar el
siguiente objetivo general:
Que el estudiante desarrolle un razonamiento sistemático que le permita aplicar los conceptos de
equilibrio químico de intercambio de una partícula en solución acuosa, esto es, equilibrios: ácido-base,
de formación de complejos, de solubilidad y precipitación, y de óxido-reducción, en la comprensión de los
métodos experimentales de determinación cualitativa y cuantitativa de la composición química de una
muestra de interés.

Las habilidades y destrezas que debe alcanzar el estudiante al término del curso teórico de la
asignatura son las siguientes:
 Identificar, con base en los reactivos inicialmente presentes, el tipo de reacción (o interacción) que podría
ocurrir, entre las siguientes: ácido-base, formación de complejos, precipitación y óxido-reducción.
 Clasificar en base a su estabilidad a las especies en solución, cuando se conocen los parámetros de
fisicoquímicos como Ka, Kc, Ks y E (diferencia de potencial eléctrico a intensidad nula), antes de que
participen en una reacción química.
 Identificar entre una reacción y una interacción utilizando las escalas de pH, pL, pM y E.
 Escribir la ecuación química balanceada de la reacción (o interacción), asociándole un valor a la constante
de equilibrio y aplicar la ley de Acción de Masas en términos de la concentración (molaridad) de las
especies involucradas, reconociendo que esta constante se denomina constante aparente.
 Expresar el estado de equilibrio de la reacción (o interacción) a partir de las concentraciones iniciales de los
reactivos.
 Utilizar parámetros que permitan saber cuándo una reacción es casi completa y, por tanto, poder
incorporar aproximaciones en los cálculos de las concentraciones de equilibrio, sobre todo cuando las
ecuaciones algebraicas obtenidas correspondan a polinomios (completos) de grado mayor que dos.
 Efectuar cálculos teóricos de las propiedades fisicoquímicas (que se pueden medir experimentalmente) y que
están asociadas al equilibrio químico que se establece entre las especies involucradas (pH, E y
Absorbancia)
 Conocer el principio fundamental de las mediciones de la Absorbancia, Diferencia de potencial Eléctrico y
pH

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

 Aplicar los conocimientos adquiridos en los puntos anteriores para la comprensión de algunas técnicas de
análisis químico cuantitativo como son: la “Volumetría” y los “Métodos Gravimétricos”, entre otros.
 Comprender la utilidad de los indicadores químicos en las cuantificaciones ácido-base, formación de
complejos, precipitación y óxido-reducción

EVALUACIÓN
La asignatura de Química Analítica I (Q) es teórico-práctica lo que implica que existen
dos cursos en la misma asignatura. El curso teórico y el curso del laboratorio. Para evaluar la
asignatura, se considera que el curso teórico contribuye con el 50% de la calificación y, el
curso del laboratorio, con el otro 50% (por lo que en el caso de no aprobar el “laboratorio” ya
no se podrá aprobar la asignatura). Durante el curso teórico se realizarán 4 exámenes
parciales, el promedio aritmético de los exámenes calificados señalará la calificación de la
asignatura. Este promedio deberá de ser mayor o igual a 6.0 para exentar el examen ordinario
y aprobar el curso, para ello, es requisito que no se reprueben 2 exámenes. En forma
adicional y no obligatoria, el estudiante podrá entregar las resoluciones de las series de
problemas (por cada unidad del curso), obteniendo 2 puntos adicionales (en el caso de que
la serie esté correcta y completamente resuelta) o valores proporcionales (si está parcialmente
correcta o resuelta) sobre la calificación del examen parcial, para ello, es requisito que la
calificación obtenida en el examen sea mayor o igual a 4.0. En el caso de que no se haya
alcanzado la exención, el estudiante presentará el examen ordinario (primera y segunda
vueltas) en donde el contenido temático por evaluar será por partes o global según la situación
específica de cada estudiante.

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

TABLA DE CONTENIDO

INTRODUCCIÓN .................................................................................................... ii
O B J E T I V O G E N E R A L ................................................................................ iii
E V A L U A C I Ó N ................................................................................................ iv
UNIDAD 1. REACCIONES ÁCIDO-BASE DEL ESQUEMA
M O N O P R Ó T I C O ............................................................................................ 1
1.1. Introducción ..................................................................................................... 1
1.1.1. El agua desde la perspectiva de la teoría ácido-base de Brönsted-Lowry ................. 2
1.1.1.1. Introducción .................................................................................................. 2
1.1.1.2. Definiciones ácido-base de Brönsted-Lowry ................................................... 2
1.1.1.3. El agua es un solvente anfiprótico.................................................................. 3
1.1.1.4. Cálculo de la concentración de los iones: hidronio e hidróxido en agua “pura” 6
1.1.1.5. La escala de pH (potencial Hidrógeno) para el sistema “agua” ....................... 8
1.1.1.6. Clasificación de cualquier solución acuosa con respecto a su acidez ............ 11
1.2. Interacciones ácido-base, en solución acuosa, que pertenecen al esquema monoprótico 12
1.2.1. Solución acuosa de un ácido monoprótico............................................................. 12
1.2.1.1. Introducción ................................................................................................ 12
1.2.1.2. La interacción entre un ácido monoprótico y el agua..................................... 12
1.2.1.3. Escala de pH .............................................................................................. 13
1.2.1.4. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso más importante
es la disociación del ácido ....................................................................................... 17
1.2.1.5. Parámetro de estabilidad (o fuerza) del ácido monoprótico ........................... 19
1.2.1.6. Grado de autoprotólisis ............................................................................... 22
1.2.1.7. ¿Cómo se puede saber si en el sistema hay una ecuación química
representativa? ....................................................................................................... 23
1.2.1.8. Ejercicios .................................................................................................... 24
Solución Acuosa de Cloruro de Amonio 0.05 M ........................................................ 25
Resolución .............................................................................................................. 25
1.2.1.9. Cálculo Exacto de pH de la solución Acuosa de un Ácido Monoprótico ......... 28
1.2.1.10 Representaciones gráficas de pH de la disolución de un ácido monoprótico . 31
1.2.2. Disolución acuosa de la sal de una monobase ...................................................... 36
1.2.2.1. Introducción ................................................................................................ 36
1.2.2.2. La interacción entre la sal de una monobase y el agua ................................. 36
1.2.2.3. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso más importante
es la hidrólisis de la base ......................................................................................... 39
1.2.2.4. Metodología para saber cuándo uno de los procesos es el más importante ... 41
1.2.2.5. Ejercicios .................................................................................................... 42
Disolución acuosa de amoniaco 103 M .................................................................... 42
Resolución .............................................................................................................. 43
1.3. Disolución acuosa de la mezcla de un ácido monoprótico con una monobase .. 46
1.3.1. Introducción ......................................................................................................... 46
1.3.2. Cuantitatividad de una reacción química ............................................................... 46
1.3.3. Parámetro de cuantitatividad de una reacción química .......................................... 48
1.3.4. Mezcla de un ácido monoprótico de un par conjugado con la monobase de otro par48
1.3.4.1. Mezcla de un ácido monoprótico con una monobase fuerte .......................... 49
1.3.4.1.1. Mezcla de un ácido monoprótico fuerte con una monobase fuerte ....... 50

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.3.4.1.2. Parámetro de cuantitatividad de la reacción entre un ácido y una base


fuertes .............................................................................................................. 54
1.3.4.1.3. Ejemplo: mezcla de ácido yódico e hidróxido de sodio ........................ 56
Resolución del Ejercicio..................................................................................... 57
1.3.4.1.4. Mezcla de un ácido monoprótico débil con una monobase fuerte ......... 60
1.3.4.1.5. Parámetro de cuantitatividad de la reacción entre un ácido débil y una
base fuerte........................................................................................................ 65
1.3.4.1.6. Ejemplo: mezcla de hidróxido de sodio y ácido acético ........................ 67
Resolución del Ejercicio..................................................................................... 67

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

GLOSARIO

Palabra. [Haga clic aquí y escriba la definición.]

Pérez-Arévalo J. F. vii
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

U N ID A D 1 . R E A C C IO N E S Á C ID O - B A S E D E L
E S Q UE M A M O N O P R Ó T I C O

1.1. Introducción

El tema que se desarrolla en esta unidad corresponde con el estudio de las reacciones
ácido-base en solución acuosa de todos aquellos sistemas que pertencen al esquema
monoprótico. La metodología bajo la cual se analiza este tema se denomina “Modelo de
Perturbaciones Aditivas”.

El Modelo de Perturbaciones Aditivas permite establecer una metodología que utiliza los
conceptos de ecuación química y estabilidad de especies para resolver de manera exacta los
sistemas químicos en disolución. Pero además, y quizás esto sea lo más importante, permite
resolver algunos de estos sistemas en forma aproximada, siempre y cuando sea válido
incorporar, sobre el sistema, aproximaciones que tienen que ver, por una parte, con la
reducción del número de ecuaciones químicas necesarias para describir químicamente el
sistema y, por otra parte, con la estabilidad de las especies en disolución.

En los sistemas en donde ocurren reacciones químicas el interés es establecer o calcular


las concentraciones de equilibrio de las especies en la disolución, una vez que ha ocurrido la
reacción, y se llega al equilibrio químico, esto se conoce de manera general como el “cálculo
de la composición química” del sistema. Los cálculos se realizan en función de la cantidades
iniciales de los reactivos (molaridad) y de la fracción que permanece de ellos en el equilibrio;
luego estos resultados se ligarán con alguna propiedad fisicoquímica medible del sistema,
como pudiera ser: el pH, la diferencia de potencial eléctrico (a intensidad nula), la
conductividad (eléctrica) y la absorción de luz (visible y ultravioleta), y analizar así, sistemas
reales (experimentales) en donde se presenten reacciones químicas en solución acuosa.

Pérez-Arévalo J. F. 1
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.1.1. El agua desde la perspectiva de la teoría ácido-base de Brönsted-Lowry

1.1.1.1. Introducción

En este capítulo se estudiará el sistema de agua (“pura”) desde la perspectiva ácido-base


de Brönsted-Lowry. Para ello, primero se definirán los términos ácido, base e iones
hidrógeno en el contexto de la teoría ácido-base de Brönsted-Lowry.

En la teoría donador-receptor se define a un donador como aquélla especie química que


tiene la capacidad de donar una partícula al sistema; a un receptor como la especie química
con la capacidad de aceptar una partícula; a un anfolito como la especie capaz de donar y
aceptar en forma simultánea a la partícula, y la partícula puede ser cualquier especie química
(e incluso el electrón, en sistemas de óxido-reducción). En este capítulo se considerarán los
sistemas en donde la partícula intercambiada es el ión hidrógeno (H+).

1.1.1.2. Definiciones ácido-base de Brönsted-Lowry

Si la partícula intercambiada entre un donador y un receptor es el ión hidrógeno: H+, esto


es, un átomo de hidrógeno sin su electrón (también se le suele denominar protón), entonces
se tienen las definiciones ácido-base de Brönsted-Lowry. Esto es, un ácido es cualquier
especie química que tiene la capacidad de donar un ión hidrógeno (o protón), una base es
cualquier especie química que puede aceptar un ión hidrógeno y, un anfolito, ácido-base, será
cualquier especie que pueda aceptar y donar simultáneamente el ion H+.

Por ejemplo, considérese la siguiente ecuación química,

HF  H 2O  F  H 3O  (1.1.1)
Si se considera la ecuación química (1.1.1) en el sentido de izquierda a derecha se observa que
la especie HF cede un ión hidrógeno y, el agua lo acepta, por lo tanto, la especie HF se
comporta como un ácido (ácido fluorhídrico) mientras que el agua se comporta como una
base. Si ahora se considera la ecuación química (1.1.1) en el sentido de derecha a izquierda
entonces la especie F acepta al protón y la especie H3O+ lo cede; por lo que el ion fluoruro
(F) se comporta como una base y el ion hidronio (H3O+) se comporta como un ácido.

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Los pares HF/F y H3O+/ H2O se suelen denominar pares conjugados ácido-base,
esto es, que el ion fluoruro es la base conjugada del ácido fluorhídrico y el ión hidronio es el
ácido conjugado del agua.

En general, las interacciones (o reacciones) químicas entre el ácido de un par conjugado


con la base de otro par conjugado tienen la siguiente ecuación química general:

ácido1  base2  base1  ácido 2 (1.1.2)


En donde los subíndices representan los pares conjugados ácido-base involucrados y no
números en las fórmulas moleculares.

También es posible escribir la ecuación química que representa la interacción ácido-base


entre el ion fluoruro y el agua,

F  H 2O  HF  OH (1.1.3)


Como se puede observar en la ecuación 1.1.3, el par conjugado HF/F se clasificaría de
la misma manera en como se hizo en la ecuación química 1.1.1, esto es, la especie F es la
base mientras que HF el ácido conjugado; sin embargo, el agua, en la ecuación 1.1.3, se
comporta como un ácido ya que le cede un ion hidrógeno a la especie F y, por tanto, el ión
hidróxido es la base conjugada del agua: H2O/OH. Nótese que en la ecuación 1.1.1 el agua
se clasificó como una base. El hecho de que a partir de ecuación 1.1.1 el agua se clasifique
como una base y, a partir de la ecuación 1.1.3, como un ácido muestra el carácter anfótero de
esta especie, esto significa que desde el punto de vista ácido-base el agua se clasifica (o se
comporta) como un anfolito y participa, por tanto, en dos pares conjugados: H3O+/H2O y
H2O/OH.

1.1.1.3. El agua es un solvente anfiprótico

Equilibrio de dismutación del agua


Se sabe que una molécula de agua tiene la forma de un boomerang y que los dos enlaces
H-O forman entre sí un ángulo de 104.5º (Figura 1.1.1)

Pérez-Arévalo J. F. 3
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

104.5º
H

H O

Figura 1.1.1.- Forma de una molécula de agua

Además, se sabe que del lado de los átomos de hidrógeno existe una densidad electrónica
positiva mientras que del lado del oxígeno una densidad electrónica negativa (Figura 1.1.2),


H
 H O


Figura 1.1.2.- Densidad electrónica de la molécula de agua

Considérese, ahora, que dos moléculas de agua se encuentran lo suficientemente cerca


como para que interaccionen entre sí (Figura 1.1.3). En esta situación, uno de los hidrógenos
de una de las moléculas de agua se orienta y se atrae con el oxígeno de la otra molécula de
agua, formándose de esta manera el ión hidronio (H3O+) y el ión hidróxido (OH).


H H
H
 H O 
H H O
 O
 + -
H O H


Figura 1.1.3. Autointeracción del agua. La molécula de agua, del lado derecho, cede un ión hidrógeno
(así que se comporta como un ácido), mientras que la molécula de agua, del lado izquierdo, lo acepta (se
comporta como base); por tanto, el agua se comporta como un anfolito ácido-base.

Como se puede observar en la Figura 1.1.3, mientras que una molécula de agua dona uno
de sus iones hidrógeno, la otra molécula de agua lo acepta, por lo que, el agua se comporta,
desde el punto de vista ácido-base, como un anfolito.

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

La ecuación química que representa la autointeracción del agua (“pura”) para formar los
iones hidronio e hidróxido (mostrada esquemáticamente en la Figura 1.1.3) se denomina
ecuación de dismutación del agua y se puede escribir de la siguiente manera:

2H 2O  H 3O   OH (1.1.4)


Termodinámicamente el proceso químico descrito por la ecuación (1.1.4) no se encuentra
favorecido hacia la derecha sino más bien hacia la izquierda, pero de cualquier forma en el
estado de equilibrio de una muestra de agua (pura), hay una concentración pequeña de iones
hidronio e hidróxido que se producen en solución.

La constante de equilibrio de la dismutación del agua se expresa, según la ley de acción de


masas, de la siguiente manera:

H 3O  OH
K dismutación  2
(1.1.5)
H 2O

En donde las barras paralelas, , representan la actividad (en molaridad) al equilibrio de la

especie que se encuentra dentro de las barras y, cada una de las actividades se encuentra
elevada a la potencia dada por el coeficiente estequiométrico de la ecuación química (ecuación
1.1.4).

Equilibrio de autoprotólisis del agua


Con frecuencia, en la mayoría de los textos de Química Analítica, la ecuación de la
dismutación del agua se simplifica de la siguiente forma. Si en ambos lados de la ecuación
(1.1.4) se resta una molécula de agua, la energía libre estándar del proceso no se altera y la
ecuación química puede reescribirse, en forma compacta, de la siguiente forma:

H 2O  H  OH (1.1.6)


En esta situación la constante de dismutación se representaría como,

H  OH
K dismutación  (1.1.7)
H 2O

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Además, como se sabe que la concentración de los iones hidronio e hidróxido, producida por
la dismutación, es muy pequeña en la disolución, la concentración inicial y de equilibrio del
agua son prácticamente iguales. Por lo que, la actividad del agua también es prácticamente
constante e igual al valor inicial. Si la actividad del agua, en el denominador de la ecuación
1.1.7 se pasa del lado izquierdo de la ecuación (como factor), es posible definir una nueva
constante de equilibrio (ecuación 1.1.8), simbolizada por: Kw, en donde, al aplicar la ley de
acción de masas, el denominador vale 1.

H  OH
K w  H 2O K dismutación  (1.1.8)
1
Kw, se denomina en general constante del producto iónico del agua, ya que representa el
producto de las actividades de equilibrio de los iones H+ y OH (recuerde que la actividad de
H+ en realidad significa la actividad de los iones hidronio H3O+); también, se le denomina
constante de autoprotólisis del agua. El subíndice “w” tiene que ver con “water” (agua, en
inglés), así que la ecuación 1.1.6 representa la ecuación química de la autoprotólisis (o
autoionización) del agua, en donde se ha considerado que la concentración del agua es
constante e igual a 55.55 M (también se podría aceptar, en forma práctica, que la actividad del
agua es 1 ya que el denominador de la ecuación 1.1.8 es 1).

El valor de Kw, a 25 ºC y 1 atmósfera de presión, es 1.012 x 10-14, sin embargo, de aquí en


adelante se considerará un valor de 1  10-14, ya que este es un valor más fácil de recordar y los
cálculos numéricos que se realicen con éste no alterarían significativamente los resultados al
compararlos con los obtenidos a partir del valor exacto.

Por lo discutido en esta sección, el agua se comporta desde la perspectiva ácido-base


como un solvente anfiprótico, ya que se comporta como un anfolito (anfi) de protones (o
iones hidronio).

1.1.1.4. Cálculo de la concentración de los iones: hidronio e hidróxido en agua “pura”

Considérese el proceso de la autoprotólisis de una muestra de agua. Al inicio puede


considerarse que el agua tiene una actividad igual a 1, entonces, debido al valor tan pequeño
de Kw, una cantidad muy pequeña del agua se autoprotoliza, de tal forma que al llegar al
Pérez-Arévalo J. F. 6
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

equilibrio químico la actividad del agua es prácticamente igual a la inicial y, la concentración


(en molaridad) producida por la autoprotólisis se representará por: X; esquemáticamente este
proceso se representa de la siguiente manera:

2 H 2O  H 3O   OH K w  H 3O  OH 
inicio 1 (1.1.9)
equilibrio 1 X X

En el equilibrio, puede utilizarse el valor numérico de Kw para calcular la concentración de los


iones hidronio e hidróxido; para ello, se considerará que la solución se comporta en forma
ideal, lo cual está justificado por el valor tan pequeño de la constante de equilibrio. Si la
solución se comporta en forma ideal la actividad de los iones es casi igual a la concentración
de los mismos,


K w  H3O OH  (1.1.10)

En donde los paréntesis cuadrados: [ ], representan la concentración (en molaridad) de la


especie que se encuentra dentro del paréntesis. Al sustituir la concentración de equilibrio de
los iones (en vez de la actividad) en la constante de autoprotólisis se obtiene,

K w  X2 (1.1.11)

Despejando X se obtiene:

X  K w  107 M (1.1.12)

Por lo que la concentración de equilibrio de los iones hidronio e hidróxido en el agua


pura es,

H O   H   OH   10
3
   7
M (1.1.13)

Como puede observarse (ecuación 1.1.13) la concentración de ambos iones es muy baja, por
lo que se justifica la consideración de que la solución se comporta en forma ideal.

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.1.1.5. La escala de pH (potencial Hidrógeno) para el sistema “agua”

Es posible llegar a conocer el tipo y numero de reacciones (o interacciones) químicas que


podrían ocurrir en los sistemas acuosos ácido-base utilizando representaciones gráficas
unidimensionales de pH y que se denominan: “escalas de pH”.

El pH, o potencial hidrógeno, es una medición potenciométrica del nivel de acidez de


una solución, y su valor es muy cercano al logaritmo negativo base diez de la actividad de los
iones hidronio (o hidrógeno),

pH   log H    log H3O (1.1.14)

Sin embargo, en esta sección, el interés no es la medición del nivel de la acidez de una
solución acuosa, sino más bien el uso de la definición del pH para construir escalas que
permitan establecer y predecir las reacciones ácido-base que pudieran ocurrir en los sistemas
acuosos.

Los valores extremos de una escala de pH en los sistemas acuosos se establecen de la


siguiente manera. El valor extremo izquierdo de la escala se obtiene al considerar una solución
de H3O+ (iones hidronio) de actividad igual a 1, el pH de esta solución es cero. Para obtener el
valor extremo derecho se considera una solución de OH de actividad igual a 1, el pH de esta
solución es 14,

si H 3O   1 entonces  
pH   log 100  0
KW  10 14 
si OH  1 entonces H 3O   y pH   log 0   14
OH  10 

La escala de pH, al situar los valores extremos, queda de la siguiente forma:

pH
0 14

Ahora, en los valores extremos de pH se colocarán los pares conjugados ácido-base del agua,
en el siguiente orden, por encima de la marca se coloca el ácido conjugado, y por debajo de la
marca se coloca la base conjugada del par. Hay que recordar que el agua al comportase como

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

un anfolito ácido-base, se encuentra involucrada en dos pares conjugados: H3O+/H2O y


H2O/OH. En uno de los pares, el ion hidronio es el ácido (aunque para simplificar se puede
sustituir por el ión hidrógeno) y el agua es la base conjugada, este es el par que se coloca en el
valor cero. El otro par conjugado, en donde el agua es el ácido y el ion hidróxido es la base, se
coloca en el valor 14; en este punto, la escala de pH queda de la siguiente manera:

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH

Para aplicar la escala de pH en la predicción de reacciones (o interacciones) ácido-base se


considerará la siguiente metodología.

Primero, las especies que se encuentran en el inicio del sistema se señalan encerrándolas en
rectángulos. En este caso, como se está estudiando el sistema de “agua pura”, esta especie se
encierra en rectángulos (o cuadrados).

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH

Segundo, el proceso químico que ocurre en el sistema puede obtenerse, de la escala de


pH, al unir las especies que se encuentran encerradas en el rectángulo, la unión se realiza por
medio de una línea recta. En este caso, la línea recta presenta una pendiente positiva, lo cual
se interpretará como que el agua participa en un proceso de auto-interacción, esto es, un
proceso que no se encuentra favorecido hacia la formación de los productos (en condiciones
estándar) y que, por consiguiente, el valor de la constante es menor que 1 (si la línea recta
fuese de pendiente negativa entonces el proceso correspondería a una reacción química y el
valor de la constante sería mayor que 1, en condiciones estándar).

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Los productos resultantes de la interacción química se obtienen al unir la especie encerrada en


el rectángulo con su par conjugado, al realizar esto, la escala queda de la siguiente manera:

H3 O+ H2 O
pH
0 14
H2 O OH

En este punto, ya se puede visualizar que en el sistema ocurre solo un proceso químico, la
autoprotólisis del agua: el agua interacciona consigo misma (dismuta) para formar, aunque no
en forma apreciable (ya que es una interacción química), el ión hidronio y el ión hidróxido.
2H 2O  H 3O   OH

Este proceso corresponde a la ecuación química 1.1.4, ecuación que se podría simplificar por
la ecuación de autoprotólisis 1.1.6.

Tercero, el valor de la constante de equilibrio también puede obtenerse a partir de la


escala de pH, éste se obtiene al elevar la base 10 a la potencia que resulta de medir la distancia
relativa que hay entre los pares conjugados. El signo de la potencia será positivo si es una
reacción, y negativo si es una interacción. En este caso, la distancia relativa entre los pares
conjugados, como se puede observar en la escala, es 14 y, debido a que es una interacción (ya
que la pendiente de la recta que une a la especie H2O es positiva), el signo del exponente es
negativo, por tanto, el valor de la constante, a partir de la escala de pH es: K=10(14-0), que
evidentemente corresponde al valor de Kw:

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
14014

Finalmente, se plantea la condición de equilibrio (“estado de equilibrio”) del proceso que


ocurre en el sistema, a partir de las concentraciones iniciales de los reactivos. En el caso de

Pérez-Arévalo J. F. 10
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

agua sola (“pura”) se plantea una tabla como la que se desarrolló en (1.1.9). El resultado de las
concentraciones de equilibrio de H3O+ y OH, se encuentra en (1.1.13), en donde además se
puede añadir que el pH de una muestra de agua pura es

 
pH   log 107  7

1.1.1.6. Clasificación de cualquier solución acuosa con respecto a su acidez

La acidez de una solución corresponde al nivel de la concentración (en molaridad) de los


iones hidronio al equilibrio en la solución. A mayor concentración de iones hidronio mayor es
la acidez de la solución y viceversa. Experimentalmente, la acidez de una solución se mide
mediante el pH, utilizando un potenciómetro y dos electrodos: un electrodo de vidrio y uno
de referencia.

En la clasificación de las soluciones acuosas, con respecto a su acidez, se toma como


referencia el valor de pH del agua pura (pH = 7) de la siguiente manera:

Cualquier solución que presente una medición de pH menor a 7 se considera que es ácida,
mientras que la solución es básica (o alcalina) si la medición resultante de pH es mayor que 7,
y la solución se considera neutra cuando la medición del pH es igual a 7 (o muy cercana a 7).

soluciones ácidas soluciones básicas


pH
0 7 14

soluciones neutras

Para el caso de las soluciones básicas (o alcalinas), la concentración del ion hidróxido es
mayor que la concentración del ion hidronio: [OH] > [H3O+]. En las soluciones ácidas la
concentración del ion hidronio es mayor que la concentración del ion hidróxido: [H3O+] >
[OH]. En las soluciones neutras las concentraciones de los iones hidróxido e hidronio son
iguales: [OH] = [H3O+].

Pérez-Arévalo J. F. 11
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.2. Interacciones ácido-base, en solución acuosa, que pertenecen al


esquema monoprótico

1.2.1. Solución acuosa de un ácido monoprótico

1.2.1.1. Introducción

Un ácido, en la teoría de Brönsted-Lowry, es cualquier especie que puede donar un ión


hidrógeno, H+. Un ácido monoprótico es aquel que en su estructura contiene sólo un
hidrógeno que puede intercambiarse, por esta razón, la formula general del ácido
monoprótico se representa como HA, en donde A es la base conjugada del ácido
monoprótico (o monobase). Algunos ejemplos de ácidos monopróticos son: ácido clorhídrico
(HCl), ácido perclórico (HClO4), ácido acético (CH3-COOH), ion amonio (NH3-H+), etc.

1.2.1.2. La interacción entre un ácido monoprótico y el agua

Si se considera la solución acuosa de un ácido monoprótico, entonces ocurrirá una


interacción ácido-base entre la especie capaz de donar el ion hidrógeno, esto es, el ácido
monoprótico, y la especie que es capaz de aceptarlo, en este caso el agua, que es el solvente
(anfiprótico) en el que está disuelto el ácido.

El agua al ser un anfolito ácido-base se comporta como una base cuando está en
presencia del ácido monoprótico (pero se comportaría como un ácido si estuviese en
presencia de una base). En la Figura 1.2.1 se muestra esquemáticamente la interacción que
ocurre entre una molécula de agua y una molécula del ácido monoprótico.


H H

H O H O -
 A
H A
+
H

Figura 1.2.1 El agua se comporta como una base en presencia de un ácido. Sin embargo, en presencia de
una base se comportaría como un ácido. Esto se debe al carácter anfiprótico (anfolito de protones) del agua
Pérez-Arévalo J. F. 12
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

La ecuación química general que representa las interacciones (o reacciones) ácido-base es la


siguiente,

ácido1  base2  base1  ácido 2 (1.2.1)

En este caso, el ácido 1 corresponde al ácido monoprótico y la base 2 al agua, esto es:

 A  H 3O  
HA  H 2O  A 
 H 3O  K   (1.2.2)
 HA H 2O 
 
En donde H3O+ es el ión hidronio (o el ion hidrógeno en agua) y K es la constante de
equilibrio del proceso al aplicar la ley de acción de masas.

En general, en los libros de Química Analítica la ecuación (1.2.2) también se simplifica,


como se hizo con la ecuación 1.1.4. Esto es, se resta de ambos lados de la ecuación 1.2.2 una
molécula de agua y, la actividad del agua (que tiene un valor constante) se pasa como factor de
K; al realizar esto se obtiene:

 H A 
HA  A 
 H  K  K H O   (1.2.3)
 a 2
HA 
 
A la ecuación (1.2.3) se le dará la misma interpretación que a la ecuación (1.2.2), sólo que
la ecuación (1.2.3) está escrita de una forma más compacta. La ecuación 1.2.3 se denomina
ecuación química de la disociación del ácido (monoprótico) y Ka se denomina “constante
de equilibrio de disociación del ácido” o en forma abreviada “constante de acidez”. En este
folleto se utilizará preferentemente la ecuación química 1.2.2 y Ka su constante de equilibrio
asociada.

1.2.1.3. Escala de pH

Para establecer el estado de equilibrio de la solución acuosa de un ácido monoprótico de


concentración inicial (en molaridad) C0 es necesario saber primero los procesos químicos que
están involucrados en este sistema. Una manera de conocer esto es por medio de una escala
de pH.

Pérez-Arévalo J. F. 13
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Antes de disolver el ácido monoprótico en el agua, la escala de pH está representada de la


siguiente manera (ver sección 1.1.1.5):

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
14014

En donde se observa que el agua autointeracciona para formar pequeñas cantidades del ion
hidronio y del ion hidróxido.

Para establecer el efecto que tiene sobre el estado de equilibrio original de “agua pura”, el
hecho de disolver un ácido monoprótico, es necesario introducir el par ácido-base: HA/A en
la escala de pH. Para ello, considérese la expresión de la constante de acidez en términos de
las actividades de las especies involucradas (ley de acción de masas),

H 3O  A 
Ka  (1.2.4)
HA

De la ecuación (1.2.4) se despeja la actividad de los iones hidrógeno en agua, esto es,

HA
H 3O   K a (1.2.5)
A

Ahora, se aplica el logaritmo negativo base diez en ambos lados de la ecuación (1.2.5),
obteniéndose la siguiente expresión,

A
pH  pKa  log (1.2.6)
HA

Esta ecuación (1.2.6) se denomina ecuación de Henderson-Hasselbalch, la cual es útil en los


cálculos de preparación de las soluciones amortiguadoras de pH (soluciones tampón o
soluciones buffer).

Pérez-Arévalo J. F. 14
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Si en la ecuación (1.2.6) se considera la condición estándar, esto es, 25°C, 1 atm, y que las
actividades de las especies A y HA son iguales a 1, entonces se cumple que: pH=pKa; así
que, el par conjugado ácido-base: HA/A, puede introducirse en la escala de pH, en este
valor, recordando que en la parte superior del valor se coloca el ácido mientras que en la parte
inferior se coloca la base conjugada (ver la sección 1.1.1.5). Así que la escala de pH al
considerar una solución acuosa de un ácido monoprótico (en condiciones estándar) sería:

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

A esta escala se le denominará escala de pH del esquema monoprótico.

Para visualizar los procesos químicos que ocurren en el sistema se encierran en rectángulos las
especies inicialmente presentes:

H3O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

Luego, se unen estas especies mediante líneas rectas:

H3O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

En este punto puede observarse, dada la posición relativa del pKa, que en el sistema se
presentan dos procesos químicos (en forma simultánea) de interacción (equilibrios
desplazados hacia los reactivos) ya que las dos rectas son de pendiente positiva. Estos
procesos son: la disociación del ácido monoprótico y la autoprotólisis del agua.

Pérez-Arévalo J. F. 15
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Las especies que se forman a partir de estos procesos se obtienen al unir las especies,
encerradas en los rectángulos, con sus pares conjugados, las cuáles se encierran mediante
círculos

H3 O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2 O A OH

El proceso más espontáneo, que en este caso corresponde a la disociación del ácido, se
identifica por la flecha de menor longitud:

H3O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
pKA0 pKA
14014

Esto es, el valor de 10 pKa es mayor 1014:


 A  H 3O  
HA  H 2O  A 
 H 3O  K  
 a HA 
 

El otro proceso (menos espontáneo que la disociación) corresponde a la autoprotólisis del


agua.

2H 2O  H 3O   OH K w  H3O OH 


Lo anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua sola se altera por la
presencia del ácido monoprótico. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar el
principio de Le Chatelier.

Al considerar los dos procesos en forma simultánea puede observarse que la


concentración de iones hidronio, en el nuevo estado de equilibrio (ya que se está tomando

Pérez-Arévalo J. F. 16
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

como punto de partida el estado de equilibrio del agua sola), corresponderá a la suma de la
concentración de iones hidronio que aporta la disociación del ácido más la que aporta la
autoprotólisis del agua.

H O 
3

disoluc

 H 3O   HA

 H 3O  
H 2O (1.2.7)

Al tomar en cuenta el principio de Le Chatelier sobre la autoprotólisis del agua (partiendo


de agua “pura”), el aumento de la concentración de los iones hidronio (debido al aporte que
proporciona el ácido monoprótico) provoca que el equilibrio de la autoprotólisis se desplace
hacia la izquierda (hacia la formación del agua),

H2 O   H  OH-

Por lo que, la concentración de iones hidróxido en la presencia de HA es menor que la


concentración del mismo en agua pura, lo que conduce a concluir que el pH de una solución
acuosa de un ácido monoprótico es menor o cuando mucho igual a 7 (pero nunca mayor que
7), esto es, que la solución acuosa de un ácido monoprótico deberá ser ácida.

1.2.1.4. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso más importante es


la disociación del ácido

Es posible abordar el estudio del equilibrio químico de la disolución acuosa del ácido
monoprótico en forma aproximada de la siguiente manera. Si de los dos procesos químicos
involucrados alguno de ellos es mucho más espontáneo que el otro, entonces el equilibrio
químico puede representarse, en forma aproximada, por la ecuación química del proceso más
espontáneo; que se denominará en adelante “ecuación química representativa” o “equilibrio
químico representativo” (eqr).

Si de los dos procesos que ocurren en el sistema, la autoprotólisis del agua y la


disociación del ácido, el más espontáneo fuese la disociación del ácido monoprótico, entonces
es posible plantear la condición inicial y de equilibrio del proceso, utilizando sólo la ecuación

Pérez-Arévalo J. F. 17
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

química de la disociación del ácido, que en este caso correspondería a la ecuación química
representativa (eqr). El estado de equilibrio aproximado se representa en la Tabla 1.2.1.

Tabla 1.2.1 Estado de equilibrio de la solución acuosa de un ácido monoprótico cuando se sabe que el proceso
más espontáneo es la disociación del ácido: equilibrio químico representativo.
 A  H 3O  
HA  H 2O  A 
 H 3O  K  
 a HA 
 
inicio C0 1
equilibrio C0  X 1 X X

En donde C0 es la concentración inicial en molaridad del ácido monoprótico (también


denominada concentración analítica) y X es la concentración (en molaridad) al equilibrio que
se disocia del ácido.

Si se considera que la solución se comporta en forma ideal, entonces puede aceptarse que
la actividad de las especies involucradas es prácticamente igual a su concentración, por lo que
las concentraciones pueden sustituirse (en lugar de las actividades) en la constante de acidez
(ley de acción de masa)

XX X2
Ka   (1.2.8)
C0  X C0  X

La ecuación (1.2.8) muestra que la concentración: X, puede expresarse en la forma de una


ecuación cuadrática del tipo: x2+bx+c=0,

X 2  K a X  K a C0  0 (1.2.9)

Por lo que el valor de X puede obtenerse a partir de una de las raíces del polinomio (1.2.9),
esto es,

X
1
2
 K a  K a2  4K a C0  (1.2.10)

Las expresiones que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en solución, así como el pH, se muestran en la Tabla 1.2.2, estas expresiones son
válidas, siempre y cuando la disociación del ácido fuese el proceso más espontáneo del
sistema, o que la autoprotólisis del agua fuese muy poco significativa respecto a la
Pérez-Arévalo J. F. 18
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

disociación. También es importante señalar que aunque en la ecuación química de disociación


del ácido no se encuentra explícitamente el ion hidróxido, éste se encuentra en la disolución
(ver la escala de pH), y su concentración puede obtenerse a partir de Kw y la concentración de
equilibrio del ion hidronio. El hecho de que la especie OH no se encuentre explícitamente en
el proceso se debe a que se ha considerado solo una ecuación química, lo que corresponde a
una simplificación del sistema.

Tabla 1.2.2 Ecuaciones que permiten calcular las concentraciones de equilibrio y el pH de la disolución de
un ácido monoprótico cuando la disociación del ácido es el proceso más importante (al partid de la Tabla 1.2.1)
Especies Concentraciones de equilibrio
en (en molaridad)
Solución

HA
C0 
1
2
 K a  K a2  4K a C0 


1
2

 K a  K a2  4K a C0 
A
1

 K a  K a2  4K a C0  1
 
pH   log   K a  K a2  4K a C0  
H3O+ 2 2 
KW 1
 
pOH  pKW  log   K a  K a2  4K a C0  
OH  1
2

 K a  K a2  4K a C0  2 

1.2.1.5. Parámetro de estabilidad (o fuerza) del ácido monoprótico

Si en el estado de equilibrio planteado en la Tabla 1.2.1 se factorizan las expresiones en


términos de C0, se obtiene lo siguiente:

 A  H 3O  
HA  H 2O  A 
 H 3O  K  
 a HA 
 
inicio C0 1
 X X X
equilibrio C0 1   1 C0   C0  
 C0   C0   C0 
Pérez-Arévalo J. F. 19
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

La relación adimensional: X/C0, es la fracción que se ha disociado del ácido monoprótico


(grado de disociación) y se representará por: . El estado de equilibrio en términos de Co y 
se encuentra en la Tabla 1.2.3

Tabla 1.2.3 Estado de equilibrio representativo de la solución acuosa de un ácido monoprótico en términos de
Co y el grado de disociación del ácido: .
 A  H 3O  
HA  H 2O  A 
 H 3O  K  
 a HA 
 
inicio C0 1
equilibrio C0 1    1 C 0 C 0

La expresión: 1-, de la Tabla 1.2.3, permite establecer que el dominio del grado de
disociación se encuentra entre cero y uno: 0 <  < 1. El ácido tiende a estar completamente
disociado si y solo si  tiende a uno (1), en esta situación el ácido es fuerte (o inestable).
Por otra parte, el ácido tiende a no disociarse si y solo si  tiende a cero (0), en esta
situación el ácido es débil (o estable).

Si se sustituyen en la constante de acidez las concentraciones de equilibrio expresadas en


la Tabla 1.2.3 (ley de acción de masas) se obtiene lo siguiente:

Ka 
C0  C0 
C0 1   

Si ahora se despeja de tal forma que el grado de disociación quede sólo de un lado de la
igualdad se obtiene la relación 1.2.11.

Ka 2
 (1.2.11)
C0 1   

Como puede observarse, el grado de disociación, , es una función de la constante de


equilibrio de disociación y la concentración inicial (o analítica).

El grado de disociación (), como se mencionó antes, es una medida de la fuerza (o


estabilidad) del ácido, por consiguiente y mediante la relación 1.2.11, se puede establecer que
el parámetro: Ka/Co, también es una medida de la fuerza (o estabilidad) del ácido, así que este

Pérez-Arévalo J. F. 20
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

parámetro se denominará en adelante “parámetro de fuerza (o estabilidad)” del ácido


monoprótico.

Los ácidos monopróticos pueden clasificarse según su fuerza (o estabilidad) con base en
el grado de aproximación que se esté dispuesto a aceptar en los cálculos de la variable ;
generalmente, este grado de aproximación tiene que ver con la sensibilidad del método que se
utilizará para medir el pH, ya que los cálculos que se realicen de [H3O+] (o pH) se compararán
siempre con los valores medidos de pH. Debido a que la sensibilidad de los pH-metros
digitales que se tienen en los laboratorios de Química Analítica de la FESC es
aproximadamente del 3% en la concentración del ión hidrónio, se utilizará este valor para su
clasificación. Así que en la Tabla 1.2.4 se encuentran los intervalos de valores de  y, del
parámetro de fuerza (o estabilidad), que se obtienen al considerar un 3% de sensibilidad (en la
detección de [H3O+]), para clasificar a los ácidos monopróticos con base en su fuerza (o
estabilidad)

Tabla 1.2.4 Clasificación de un ácido monoprótico con base en su fuerza (o estabilidad)


Fuerza(o estabilidad) Intervalo de valores de % Intervalo de valores de
del ácido K a C0

Ka
101.5  
fuerte (inestable) 97  %  100 C0

Ka
10-3.0  101.5
fuerza media 3  %  97 C0
(semiestable)
Ka
0  10-3.0
débil (estable) 0 < %  3 C0

La clasificación de los ácidos en tres tipos de fuerza: débiles, fuertes y fuerza media, tiene
como propósito facilitar los cálculos de las concentraciones de equilibrio, ya que si el ácido es
fuerte, se hará la aproximación de que la concentración de equilibrio de H3O+ es casi Co; si el
ácido es débil se hará la aproximación de que la concentración de equilibrio de HA es casi Co;

Pérez-Arévalo J. F. 21
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

y si el ácido es de fuerza media no se hará ninguna aproximación y, para calcular las


concentraciones de equilibrio del ácido, la base y de H3O+ será necesario calcular  a partir de
la resolución de la siguiente ecuación cuadrática:

Ka K
2   a 0
C0 C0

Ecuación que se obtiene a partir de la relación 1.2.11.

También, a partir de la relación 1.2.11 y, debido a que la relación Ka/Co aumenta si y


solo si  aumenta, entonces pueden establecerse las siguientes aseveraciones:

 Si se considera una serie de disoluciones de diferentes ácidos monopróticos de la


misma concentración inicial (Co), su fuerza aumentará si y solo si Ka aumenta
 Si se considera una serie de disoluciones del mismo ácido de diferentes
concentraciones iniciales, su fuerza aumentará si y solo si disminuye la concentración
inicial del mismo.

Es importante señalar que estas aseveraciones corresponden a sistemas de ácidos que se


disocian en forma muy sencilla; y cualquier regla que se diera para clasificar a otros sistemas
de ácidos monopróticos sería insuficiente. La única manera de identificar la fuerza del ácido
monoprótico, en sistemas más complicados, es calculando  (el grado de disociación).

1.2.1.6. Grado de autoprotólisis

Cuando se sabe que de los dos procesos que ocurren en el sistema monoprótico, esto es,
la autoprotólisis del agua y la disociación del ácido, el más espontáneo es la autoprotólisis
del agua, entonces es posible plantear la condición inicial y el estado de equilibrio del
proceso, utilizando sólo la ecuación química de la autoprotólisis del agua (ecuación química
representativa, eqr). El estado de equilibrio aproximado se encuentra representado en la Tabla
1.2.5.

Pérez-Arévalo J. F. 22
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Tabla 1.2.5 Estado de equilibrio de la solución acuosa de un ácido monoprótico cuando se sabe que el
proceso más espontáneo es la autoprotólisis del agua (equilibrio químico representativo, eqr).
2 H 2O  OH  H 3O  K w  
 H 3O  OH 
inicio 1
equilibrio 1  C0  C0

En donde Co es la concentración inicial en molaridad del ácido monoprótico y  es el grado


de autoprotólisis (adimensional) del agua.

Al sustituir las concentraciones de equilibrio de las especies, que se encuentran en la


Tabla 1.2.5, en Kw (ley de acción de masas) se muestra que el grado de autoprotólisis del agua
() está relacionado con el parámetro K w C 02 (ecuación 1.2.12),

Kw
K w  C0  C0  2  (1.2.12)
C02

El dominio de  se encuentra entre cero y valores mayores que 1.

Las concentraciones de equilibrio de H3O+ y OH cuando el eqr es la autoprotólisis del

agua corresponden a K w , esto es, como si el sistema fuese casi “agua pura”.

1.2.1.7. ¿Cómo se puede saber si en el sistema hay una ecuación química representativa?

En la sección 1.2.1.5 se mostró que cuando la ecuación química representativa (eqr) del
sistema monoprotico, es la disociación del ácido monoprótico la variable relevante es: , la
cual es una medida del parámetro: Ka/Co. Por otra parte, en la sección 1.2.1.6 se mostró que
cuando la eqr del sistema monoprotico, es la autoprotólisis del agua la variable relevante es: ,

la cual es una medida del parámetro K w C 02 . Es posible establecer un criterio aproximado, a


partir de estos dos parámetros, que permita conocer cuál es el proceso más espontáneo (eqr)
en la disolución acuosa de un ácido monoprótico.

Pérez-Arévalo J. F. 23
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

La metodología que se utilizará se denomina: “Perturbación Nula” y, es la siguiente.

Se supondrá que hay una eqr que describe el comportamiento químico del sistema

 Se aceptará que: 2Ka/Co y 2 K w C 02

 Se compararán los valores: Ka/Co y K w C 02

 Si K w C02  103.0 K a C0 , entonces el grado de autoprotólisis () es menor o igual

al 3% del grado de disociación (), por lo que se acepta que el valor de  es


despreciable frente al de : << y por tanto, que el eqr del sistema es la
disociación del ácido monoprótico.
 Si K a C0  103.0 K w C02 , entonces el grado de disociación () es menor o igual al

3% del grado de autoprotólisis (), por lo que se acepta que el valor de  es


despreciable frente al de : << y por tanto, que el eqr del sistema es la
autoprotólisis del agua.
 Si no se cumplen ninguna de las desigualdades anteriores entonces no hay un
equilibrio químico representativo y el sistema está descrito por las dos ecuaciones
químicas en forma simultánea (los valores de  y  no pueden despreciarse entre sí).

Es importante señalar que si K a C0  103.0 entonces el grado de disociación () es menor o

igual al 3%, se aceptará que el valor de  es despreciable frente a 1: <<1, por lo que se
podrá incluir una aproximación adicional sobre el sistema, que el ácido es débil. Pero si
K a C0  101.5 entonces el grado de disociación es: 1, por lo que se podrá incluir una

aproximación adicional sobre el sistema, que el ácido es fuerte.

1.2.1.8. Ejercicios

En esta sección se desarrollarán algunos ejercicios de disoluciones acuosas de ácidos


monopróticos, con el propósito de utilizar los conceptos desarrollados en las secciones
anteriores, pero sobre todo con el propósito de utilizar la metodología desarrollada en la
sección 1.2.1.7.

Pérez-Arévalo J. F. 24
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Solución Acuosa de Cloruro de Amonio 0.05 M

Considere una solución acuosa de cloruro de amonio (NH4Cl) 0.05 M

A) Clasifique al ion amonio (NH4+) con base en el intercambio de la partícula H+ (ácido,


base, anfolito, etc.).
B) Señale, por medio de la escala de pH, los procesos químicos ácido-base que ocurren en
el sistema.
C) Señale, según el criterio de comparación de los parámetros: K w C02 , K a C0 si existe
una ecuación química representativa y, de ser así, señale cuál es. Además clasifique al
ion amonio con base en su fuerza.
D) Plantee el estado de equilibrio del sistema y calcule el grado de disociación de la
especie.
E) Calcule las concentraciones de equilibrio de las especies: NH4+, NH3, Cl, H3O+ y
OH, así como el pH de la solución.

DATOS: El cloruro de amonio se comporta en agua como un electrolito fuerte. El amoniaco


y el ion amonio forman un par conjugado ácido-base en donde: NH4+/NH3, pKa=9.24

Resolución
A)

La primera información que utilizaremos, de los datos proporcionados, es el hecho de


que el cloruro de amonio se comporta en el agua como un electrolito fuerte. Esto significa,
que al disolver el cloruro de amonio en el agua, el sólido se disuelve totalmente en sus
iones. Por consiguiente, en la solución inicial se encuentran los iones amonio y cloruro,
ambos en una concentración inicial 0.05 M, como se muestra en el siguiente proceso de
disolución:

NH4Cl (s)  NH4 (ac)  Cl  (ac)


0 0.05 0.05

La segunda información que utilizaremos, de los datos proporcionados, es el hecho de


que el ion amonio y el amoniaco forman un par conjugado ácido-base. Esto significa, que el
Pérez-Arévalo J. F. 25
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

ion amonio cede un ion hidrógeno al agua para dar un ion hidronio y amoniaco, este proceso
se representa de la siguiente forma:

NH4 (ac)  H2O  NH3 (ac)  H3O (ac)

Así que, el ion NH4+ se clasifica como un ácido monoprótico (mientras que el amoniaco
se clasificaría como una monobase).

B)

Puesto que el ion amonio se clasifica como un ácido monoprótico la escala de pH para
este sistema (solución acuosa de cloruro de amonio) se representa de la siguiente forma:

H3 O+ NH4+ H2O
pH
0 9.224 14
H2O NH3 OH-

1 9.244

2 14

Según la escala de pH, los procesos de interacción que ocurren son: la disociación de NH4+ y
la auto-ionización del agua, esto es,

 NH 
4  H2O  NH3  H3O K  10 9.244
, 
2 H2O  H3O  OH K  1014 

C)

Para saber si este sistema puede describirse por medio de una ecuación química
representativa (eqr) se utilizará el criterio de comparación de los parámetros:
K w C02 , K a C0 ,

Primero se evaluarán cada uno de estos parámetros, esto es:

K a 109.24 K 1014.00
  107.94 , w2   1011.40
C0 0.05 C0 0.05 2

Pérez-Arévalo J. F. 26
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Enseguida, se obtiene la comparación de los parámetros, esto es:

K W C02 1011.40
 7.94  103.46
K A C0 10

Como se cumple que: 103.46 < 103.05, entonces el grado autoprotólisis del agua es
despreciable respecto al grado de disociación del ion amonio: <<. Esto significa que este
sistema puede representarse sólo por la ecuación química de la disociación del ion amonio
(ecuación química representativa, eqr):


 NH4  H 2O  NH3  H3O K  10 9.244

Además, como: 107.94 < 103.03, se cumple que el ion amonio se comporta como un ácido
débil, lo cual significa que: <<1.

D)

Con base en los resultados obtenidos hasta el momento, esto es, que la especie NH4+ se
comporta como un ácido débil y la autoprotólisis del agua no afecta significativamente a la
disociación del ácido; el estado de equilibrio puede representarse de la siguiente manera:

NH4  H 2O  NH3  H 3O  KA 
0.05  0.05   109.24
0.05
equilibrio  0.05 1 0.05 0.05

Además el grado de disociación se puede obtener de la siguiente forma:

Ka
  107.94  103.97  0.000107
C0

El ion amonio se ha disociado, en el agua, 0.0107%, esto es, menos del 3%, como era de
esperarse ya que el ion amonio resultó ser un ácido débil.

E)

Las concentraciones de equilibrio (en molaridad) de las especies, el pH y el pOH de


solución se muestran en la siguiente tabla:
Pérez-Arévalo J. F. 27
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

[ NH4 ] [NH3] [Cl] [H3O+] [OH]

K A C0 K A C0 KW
 0.05  0.05 M  5.36 10 6 M
K A C0
 10 9.24  0.05
 1.86 10 9 M
 5.36 10 6 M
pH   log5.36 106  pOH   log1.86 109 
 5.27  8.73

Como puede observarse en la tabla, la solución acuosa de cloruro de amonio tiene un pH


menor que 7 (pH=5.27), esto es, tiene un pH ácido, como se estableció en la página 17, al
aplicar el principo de Le Chatelier.

1.2.1.9. Cálculo Exacto de pH de la solución Acuosa de un Ácido Monoprótico

Introducción.
El cálculo sin aproximaciones de la concentración de iones hidronio, [H3O+], de una
solución acuosa de un ácido monoprótico (HA), de concentración inicial C0 (molar), conduce
a la resolución de una ecuación cúbica en [H3O+] (ecuación 1.2.17). Para establecer esta
ecuación se pueden seguir al menos dos enfoques. En uno de ellos se hace uso de las
ecuaciones de balance de materia, de balance de carga (en su forma de la ecuación de
electroneutralidad) y la ley de acción de masas aplicada a las constantes de equilibrio de la
autoprotólisis del agua (Kw) y de la disociación del ácido (Ka). En el otro enfoque se hace uso
de un conjunto de ecuaciones químicas linealmente independientes que describan
químicamente al sistema; este enfoque se denomina modelo de Perturbaciones Aditivas.
Cualquiera de los dos enfoques anteriores conduce a la obtención de la ecuación 1.2.17.

Método Algebraico
Un método que permite calcular la composición de un sistema que contiene X especies
químicas en solución, en el equilibrio químico, consiste en plantear las ecuaciones de balance
de materia para cada componente, la ecuación de electroneutralidad y, la ley de acción de
masas asociada a las constantes de equilibrio de las ecuaciones químicas involucradas. Esto
Pérez-Arévalo J. F. 28
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

genera las X ecuaciones algebraicas necesarias que permiten resolver el problema. A


continuación se aplica este método para encontrar la ecuación algebraica de la concentración
de iones hidronio de la solución acuosa de un ácido monoprótico de concentración inicial C0
(M).

Como se mencionó en la sección 1.2.1.3 las especies que están presentes en la solución
acuosa de un ácido monoprótico son 5: el agua (H2O), el ácido monoprótico (HA) y su base
conjugada (A), el ion hidronio (H3O+ o H+) y el ion hidróxido (OH). Por lo tanto, para
conocer las concentraciones de equilibrio de estas especies (composición química del sistema)
se requieren 5 ecuaciones algebraicas linealmente independientes que permitan resolver el
problema. Sin embargo, debido a que el agua es el solvente de la solución se acostumbra
aceptar que su concentración de equilibrio es casi igual a su concentración inicial, y por tanto
conocida (55.5 M), además, este valor ya se encuentra incluido en los valores de K w y Ka. Así
que es suficiente con plantear 4 ecuaciones. La primera ecuación que se planteará es el balance
de materia del componente A, esto es:

[HA]  [A  ]  C0 (1.2.13)

En segundo lugar, se planteará la ecuación de balance de carga en su modalidad de la


ecuación de electroneutralidad:

 
[H3O ]  [OH ]  [A  ]  0 (1.2.14)

Finalmente, se escribirán las ecuaciones de la ley de acción de masas de las ecuaciones


químicas de la disociación del ácido y de la autoprotólisis del agua:

[ H 3O  ] [ A  ]
 Ka (1.2.15)
[HA]

[H3O ] [OH ]  K w (1.2.16)

Este conjunto de ecuaciones (1.2.13 a 1.2.16) permite resolver el problema del cálculo de
la composición del sistema. Al efectuar un poco de álgebra elemental se llega a la ecuación
1.2.17.

[H3O ]3  K a [H3O ]2  K a C0  K w [H3O ]  K a K w  0 (1.2.17)

Pérez-Arévalo J. F. 29
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

La resolución de la ecuación 1.2.17 permite calcular (sin aproximaciones) la concentración


de iones hidronio (y por lo tanto el pH) de una solución acuosa (ideal) de un ácido
monoprótico de concentración inicial C0 (molar). A partir de este resultado, es posible
conocer las concentraciones de equilibrio de todas las demás especies en solución (HA, A, y
OH) al utilizar las ecuaciones que se muestran en la Tabla 1.2.6.

Tabla 1.2.6 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las
especies presentes en la solución acuosa de un ácido monoprótico, de concentración inicial C0 (M).
Especie Ecuación
H3O+ [H3O ]3  K a [H3O ]2  K a C0  K w [H3O ]  K a K w  0

OH Kw
[OH ] 
[ H 3O  ]

A  Ka  Ka
[A  ]   
 C0 ,  A  
 [ H 3O ]  K a  [ H 3O  ]  K a
HA  [ H 3O  ]  [ H 3O  ]
[HA]   

 C ,  
 [ H 3O ]  K a  [ H 3O  ]  K a
0 HA

 HA representa la fracción de equilibrio (cantidad adimensional) del ácido monoprótico,

mientras que  A  corresponde a la fracción de equilibrio de la monobase.

Resolución de la Ecuación Cúbica


La ecuación 1.2.17 puede expresarse de la siguiente forma:

ax3  bx 2  cx  d  0 (1.2.18)

En donde: a=1, b=Ka, c=(KaC0+Kw) y d=KaKw. La resolución de esta ecuación cúbica, esto
es, sus tres raíces, se puede encontrar con algún software de matemáticas, como por ejemplo
el programa MATHEMATICA. En la Figura 1.2.2 se muestra una de las raíces que resuelve el
polinomio 1.2.18, y que corresponde, a la solución algebraica que tiene sentido físico en el

Pérez-Arévalo J. F. 30
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

sistema, esto es, la concentración de equilibrio de los iones hidronio en la disolución acuosa
de un ácido monoprótico.

Figura 1.2.2 Una de las raíces que resuelve el polinomio de la ecuación 1.2.17. Si a=1, b=KA,
c=(KAC0+KW) y d=KAKW, esta ecuación permite calcular la concentración de iones hidronio y, por lo tanto el
pH, de la disolución acuosa de un ácido monoprótico de concentración inicial C0 (M).

1.2.1.10 Representaciones gráficas de pH de la disolución de un ácido monoprótico

Considérese, ahora, como tema de estudio una serie de disoluciones acuosas de diferentes
ácidos monopróticos, en donde la concentración inicial de cada ácido es la misma. Desde el
punto de vista algebraico, esta serie se resuelve aplicando la ecuación 1.2.18, en donde Ka se
considera variable y C0 constante.

La representación gráfica pH=f(pKa), denominada Grafico de Flood; para una


concentración constante (0.01 M) se muestra en la Figura 1.2.3. Esta figura permite identificar
fácilmente que en el comportamiento general de la función hay tres regiones lineales.

En el dominio: <pKA≤0.50, el pH tiene un comportamiento lineal en donde la


pendiente es cero, esto es, un valor constante de pH, este valor se corresponde con la
ecuación:

pH   log C0 (1.2.19)
Este resultado tiene la siguiente interpretación: En este domino el valor de K a es lo
suficientemente grande (a C0=constante=0.01 M) como para permitir que el ácido reaccione
casi completamente con el agua, esto es,

Pérez-Arévalo J. F. 31
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

HA  H 2O  H 3O   A 
0 1  C0  C0
En esta situación se considera que HA se comporta como un ácido monoprótico fuerte (ver
Figura 1.2.4).

-2
pH en Función de pKA del Sistema Monoprótico para una Concentración Inicial (C0) 10 M
8

5
pH

0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
pKA

Figura 1.2.3 Representación gráfica del pH de la disolución acuosa de un ácido monoprótico en función de
pKA y para una concentración inicial (del ácido) 10-2 M (Gráfico de Flood). En la obtención de la gráfica
se utilizó la resolución de la ecuación 2.15.

En el dominio: 5.5<pKA≤10.5, el pH tiene un comportamiento lineal en donde la


pendiente tiene un valor de 0.50, el valor de pH corresponde con la ecuación:
1 1
pH  pKA  log C0 (1.2.20)
2 2
Este resultado tiene la siguiente interpretación: En este domino el valor de K a es lo
suficientemente pequeño (a C0=constante=0.01 M) como para asegurar que el ácido casi no
reaccione con el agua, pero suficientemente grande como para que este ácido imponga la

Pérez-Arévalo J. F. 32
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

concentración de H3O+ en la disolución (el efecto de la autoprotólisis del agua sería muy poco
significativo) esto es,
HA  H 2 O  H 3O   A 
 C0 1 X X

Como se puede ver (en el estado de equilibrio de la ecuación química anterior) HA casi no
reacciona con el agua, además las concentraciones de H3O+ y A son iguales, así que X se
calcularía de la siguiente manera:
X  K A C0

La forma logarítmica de la ecuación anterior conduce a la ecuación 1.2.20. En esta situación se


considera que HA se comporta como un ácido monoprótico débil (ver Figura 1.2.4).

pH en Función de pKA del Sistema Monoprótico Para Una Concentración Inicial 10 -2 M

H2O
7

l
Débi
5
id o
Ac 0.01 M
pH

Acido Fuerte
2

0
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pKA

Figura 1.2.4 Regiones en las que un ácido monoprótico en disolución acuosa (0.01 M) reacciona casi
completamente con el agua: ácido fuerte (región lineal del lado izquierdo), en donde casi no reacciona con el
agua: ácido débil (región lineal intermedia) y en donde el pH lo impone el agua: el ácido es infinitamente débil
(región lineal del lado derecho).

Pérez-Arévalo J. F. 33
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Finalmente, en el dominio: 13.0<pKA<, el pH tiene un comportamiento lineal en donde


la pendiente es cero, esto es, un valor constante de pH e igual a 7.00, este valor corresponde al
pH de agua casi “pura”,
1
pH  pKW  7.00 (1.2.21)
2

Este resultado tiene la siguiente interpretación. En este domino el valor de K a es lo


suficientemente pequeño (a C0=constante=0.01 M) como para no permitir que el ácido
reaccione con el agua y que la concentración de iones hidrónio, por tanto, la imponga la
autoprotólisis del agua, esto es,

2H 2O  H 3O   OH
1 X X

Como puede observarse (en el estado de equilibrio de la ecuación química anterior) la


concentración de equilibrio de los iones H+ y OH está impuesta por la autoprotólisis del
agua (el efecto de la reacción de HA con el agua es muy poco significativo en la descripción
química del sistema), además las concentraciones de H+ y OH son iguales, así que X se
calcularía de la siguiente manera:

X  KW

La forma logarítmica de la ecuación anterior conduce a la ecuación 12.21. En esta situación se


considera que HA se comporta como un ácido monoprótico “infinitamente débil” (ver
Figura 1.2.4).

En la figura 1.2.5 se encuentra la representación gráfica (en tres dimensiones) del pH en


función de pC0 y pKA. La superficie se obtuvo al aplicar sistemáticamente la ecuación 1.2.17
para diversos valores de C0 y KA.

Pérez-Arévalo J. F. 34
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Figura 1.2.5 Representación tridimensional del pH en función de pC0 y pKa de cualquier disolución acuosa
de un ácido monoprótico.

Pérez-Arévalo J. F. 35
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.2.2. Disolución acuosa de la sal de una monobase

1.2.2.1. Introducción

Una base, en la teoría de Brönsted-Lowry, es cualquier especie química que puede


aceptar un ión hidrógeno H+. Una monobase corresponde a una especie que puede aceptar
como máximo un ion hidrógeno. La sal de una monobase corresponderá a una sustancia
sólida que al disolverse en agua se comportará como un electrolito fuerte, siendo el anión una
monobase. La fórmula general que se utilizará, en este trabajo, para la sal de una monobase
será: XA; en donde: X+ corresponderá a un monocatión (Na+, K+, etc.) y A a la monobase.
La monobase tiene como par conjugado al ácido monoprótico HA. Algunos ejemplos de la
sal de una monobase son: acetato de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de amonio
(amoniaco), etc.

1.2.2.2. La interacción entre la sal de una monobase y el agua

En la preparación de una solución acuosa de sal de una monobase (XA), de


concentración Co (M), el primer efecto que se considerará es la disociación iónica de la sal (al
disolverla en agua); proceso que puede representarse de la siguiente manera:
XA (s)  X  (ac)  A  (ac)
0 C0 C0

Esta ecuación química indica que en la solución no queda absolutamente nada de la sal (en
estado sólido) y que los iones disueltos proceden completamente de la sal (electrolito fuerte).

Una vez que la sal se ha disuelto, lo que sigue es establecer los procesos químicos que
pueden ocurrir en este sistema; para realizar esto se utilizará la metodología de la “escala de
pH”.

En primer lugar, se introducirán en la escala de pH los pares conjugados ácido-base


involucrados en el sistema. Los pares involucrados son: H3O+/H2O, H2O/OH y HA/A, así
que la escala de pH quedará de la siguiente forma (escala de pH del esquema
monoprótico):

Pérez-Arévalo J. F. 36
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

En segundo lugar, se encierran en rectángulos las especies inicialmente presentes, esto es:

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

Para establecer los procesos que ocurren en el sistema se unen las bases con los ácidos de
pares conjugados diferentes mediante líneas rectas:

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

Según la escala de pH y la posición relativa de pKa, se observa que en el sistema ocurrirán dos
procesos químicos en forma simultánea, el más espontáneo será la interacción de la monobase
con el agua (denominada “hidrólisis de la base”) y el menos espontáneo la autoprotólisis del
agua.

Las ecuaciones químicas y sus contantes de equilibrio, de estos dos procesos, también
pueden obtenerse mediante la escala de pH de la siguiente manera:

H3 O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2 O A OH
1=14pKA

2=14

Pérez-Arévalo J. F. 37
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

La ecuación química de la hidrólisis de la base y su constante de equilibrio (a partir de la


escala) son las siguientes:

 [HA] [OH ] 
A   H 2O  HA  OH  K b  1014pKA   
 [A  ] 
En donde la constante de equilibrio de la hidrólisis de la base se representa por: Kb.

La segunda interacción química (la menos espontánea) corresponde a la autoprotólisis del


agua, la ecuación química de esta interacción y su constante de equilibrio (a partir de la escala)
son las siguientes:

2H2O  H3O  OH K w 


 1014  [H3O ] [OH ]

Las interacciones simultáneas que se producen en la solución acuosa de la sal de una


monobase se representarán de la siguiente manera:

A 
 H2O  HA  OH , 2H2O  H3O   
OH  HA , AH2O 
En donde: H A  representa la hidrólisis de la monobase, y A H 2O la autoprotólisis del agua.

La descripción anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua “pura” se
altera por la presencia de la monobase. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar
el principio de Le Chatelier. Al considerar los dos procesos en forma simultánea puede
observarse que la concentración de iones hidróxido, en el estado de equilibrio, corresponderá
a la suma de la concentración de iones hidróxido que aporta la hidrólisis de la base más la que
aporta la autoprotólisis del agua.

2H2 O  H3O   OH

Por lo tanto, la concentración de iones hidronio en la presencia de A  es menor que su


concentración en agua pura, lo que conduce a concluir que el pH de una solución acuosa de la
sal de una monobase es mayor o igual a 7 (nunca menor que 7), esto es, que la solución
acuosa de la sal de una monobase deberá ser alcalina (o básica).

Pérez-Arévalo J. F. 38
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.2.2.3. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso más importante es


la hidrólisis de la base

Es posible abordar el estudio del equilibrio químico de la disolución acuosa de sal de una
monobase (XA), de concentración Co (molar) en forma aproximada de la siguiente manera. Si
de los dos procesos químicos involucrados alguno de ellos es mucho más espontáneo que el
otro, entonces el estado de equilibrio puede representarse, aproximadamente, por la ecuación
química del proceso más espontáneo, esto es; el equilibrio químico representativo (eqr).

Si de los dos procesos que ocurren en el sistema, la hidrólisis de la base y la autoprotólisis


del agua, el más espontáneo fuese la hidrólisis de la base, esto es,

H A

, A H 2O   H A  

Entonces es posible plantear la condición inicial y de equilibrio del proceso, utilizando sólo a
esta ecuación química. El estado de equilibrio aproximado se representa en la Tabla 1.2.7.

Tabla 1.2.7. Estado de equilibrio de la solución acuosa de sal de una monobase cuando se sabe que el proceso
más espontáneo es la hidrólisis de la monobase (equilibrio químico representativo, eqr).
 [HA] [OH ] 
A   H 2 O  HA  OH  K b  10 14 pKa   
 [A  ] 
C0 1
C0 1  ' 1 ' C 0 ' C 0

En donde C0 es la concentración inicial en molaridad de la sal de una monobase y ’ el grado


de hidrólisis de la monobase (adimensional y de dominio: 0 < ’ < 1).

La monobase (A) tiende a estar completamente hidrolizada si y solo si ’ tiende a uno,


en esta situación se dice que la base es fuerte (o inestable). Por otra parte, la base tiende a no
hidrolizarse si y solo si ’ tiende a cero, en esta situación se dice que la monobase es débil (o
estable).

Si se sustituyen en la constante de hidrólisis de la base las concentraciones de equilibrio


expresadas en la Tabla 1.2.7 (ley de acción de masas) se obtiene lo siguiente:

Pérez-Arévalo J. F. 39
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

' C 0  ' C 0
Kb 
C0 1  '

Si ahora se despeja de tal forma que el grado de hidrólisis quede de un lado de la igualdad se
obtiene la relación 1.2.22.

Kb ' 2
 (1.2.22)
C0 1  '

Kb/C0 corresponde al parámetro de “fuerza o estabilidad” de la monobase

También las monobases (como antes se mostró para los ácidos monopróticos) pueden
clasificarse según su fuerza (o estabilidad) utilizando el parámetro: Kb/C0.

En la Tabla 1.2.8 se encuentran los intervalos de valores de ’ y, del parámetro de fuerza


(o estabilidad) de la monobase, que se obtienen al considerar un 3% de sensibilidad (en la
detección de [H3O+]), para clasificar a las monobase según su fuerza (o estabilidad)

Tabla 1.2.8 Clasificación de un monobase según su fuerza (o estabilidad)

Fuerza(o estabilidad) Intervalo de valores de Intervalo de valores de


de la monobase ’% Kb/C0

Kb
101.5  
fuerte (inestable) 97  ’ %  100 C0

Kb
10-3.0  101.5
fuerza media 3  ’ %  97 C0
(semiestable)
Kb
0  10-3.0
débil (estable) 0 < ’ %  3 C0

La clasificación de las bases en tres tipos de fuerza: débiles, fuertes y fuerza media, tiene
como propósito facilitar los cálculos de las concentraciones de equilibrio, ya que si el base es
fuerte, se hará la aproximación de que la concentración de equilibrio de OH es casi C0; si la

Pérez-Arévalo J. F. 40
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

base es débil se hará la aproximación de que la concentración de equilibrio de A es casi C0; y


si la base es de fuerza media no se hará ninguna aproximación y, para calcular las
concentraciones de la base, su ácido conjigado, y de OH  será necesario calcular ’ a partir de
la resolución de la siguiente ecuación cuadrática completa:

Kb K
'2  ' b  0
C0 C0

Ecuación que se obtiene a partir de la relación 1.2.22.

A partir de la relación 1.2.22 y, debido a que la relación: Kb/C0 aumenta si y solo si ’


aumenta, entonces pueden establecerse las siguientes aseveraciones:

 Si se considera una serie de disoluciones de diferentes monobases de la misma


concentración inicial (C0), su fuerza aumentará si y solo si Kb aumenta (o Ka
disminuye).

 Si se considera una serie de disoluciones de la misma monobase de concentración


inicial diferente, su fuerza aumentará si y solo si disminuye la concentración inicial de
la misma.

1.2.2.4. Metodología para saber cuándo uno de los procesos es el más importante

En la sección anterior se mostró que cuando la ecuación química representativa (eqr) de


la disolución de la monobase, es la hidrólisis de la base A, la variable relevante es: ’, la cual
es una medida del parámetro: Kb/C0. Por otra parte, en la sección 1.2.1.6 se mostró que
cuando la eqr del sistema es la autoprotólisis del agua la variable relevante es: , la cual es una

medida del parámetro K w C 02 . Es posible establecer un criterio aproximado, a partir de


estos dos parámetros, que permita conocer cuál es el proceso más espontáneo (ecuación
química representativa) en la disolución acuosa de la sal de una monobase. La metodología
que se utilizará es la siguiente.

Se supondrá que hay una eqr que describe el comportamiento químico del sistema

Pérez-Arévalo J. F. 41
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

 Se aceptará que: ’2 Kb/C0.y 2 K w C 02

 Se compararán los valores: Kb/C0. y K w C 02

 Si K w C02  103.0 K b C0 , entonces el grado de autoprotólisis () es menor o igual

al 3% del grado de hidrólisis de la base (’), por lo que se acepta que el valor de  es
despreciable frente al de : <<’ y por tanto, que el eqr del sistema es la hidrólisis
de la monobase.
 Si K b C0  103.0 K w C02 , entonces el grado de hidrólisis (’) es menor o igual al

3% del grado de autoprotólisis (), por lo que se acepta que el valor de ’ es


despreciable frente al de : ’<< y por tanto, que el eqr del sistema es la
autoprotólisis del agua.
 Si no se cumplen ninguna de las desigualdades anteriores entonces no hay un
equilibrio químico representativo y el sistema está descrito por las dos ecuaciones
químicas en forma simultánea (los valores de ’ y  no pueden despreciarse entre sí).

Es importante señalar que si K b C0  103.0 entonces el grado de hidrólisis (’) es menor o

igual al 3%, se aceptará que el valor de ’ es despreciable frente a 1: ’<<1, por lo que se
podrá incluir una aproximación adicional sobre el sistema, que la base es débil. Pero si
K b C0  101.5 entonces el grado de hidrólisis es: ’1, por lo que se podrá incluir una

aproximación adicional sobre el sistema, que la baser es fuerte.

1.2.2.5. Ejercicios

Disolución acuosa de amoniaco 103 M

Considérese una disolución acuosa de amoniaco (NH3), 103 M.

A) Clasifique al amoniaco utilizando la teoría ácido-base Brönsted-Lowry (ácido, base,


anfolito, etc.).

Pérez-Arévalo J. F. 42
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

B) Señale, por medio de la escala de pH, los procesos químicos ácido-base que ocurren en
el sistema.

C) Señale, según el criterio de comparación de los parámetros: (Kb/C0 y Kw/C02) si existe


una ecuación química representativa y, de ser así, señale cuál es. Además clasifique al
amoniaco con base en su fuerza.

D) Plantee el estado de equilibrio del sistema y, calcule el grado de hidrólisis de la especie


NH3.

E) Calcule las concentraciones de equilibrio de las especies: NH4+, NH3, H3O+ y OH, así
como el pH y el pOH de la solución.

DATOS: El amoniaco (NH3) y el ion amonio (NH4+) forman un par conjugado ácido-base
en donde: pKa=9.24.

Resolución

A) La información de que el ion amonio y el amoniaco forman un par conjugado ácido-base


indica, que el amoniaco acepta un ion hidrógeno del agua para formar el ion amonio y, este
proceso se representa de la siguiente forma:
NH3  H 2O  NH4  OH

Así que, el amoniaco se clasificaría como una monobase (mientras que el ion NH4 es su
ácido monoprótico conjugado).

B) Puesto que el amoniaco se clasifica como una monobase la escala de pH para este
sistema (disolución acuosa de amoniaco) se representa de la siguiente forma:

H3O+ NH4+ H2O


pH
0 9.24 14
H2O NH3 OH
1=4.76
2=14

Pérez-Arévalo J. F. 43
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Según la escala de pH, ocurren dos procesos de interacción; el proceso más espontáneo
corresponde con la hidrólisis de la base (NH3), mientras que el segundo proceso (el menos
espontáneo) corresponde con la autoprotólisis del agua:
 NH 3  H 2O  NH4  OH K1 
 104.76 , 2 H 2O  H3O  OH K 2  1014 
O en forma compacta:  H NH3 , AH2O 

C) Para saber si este sistema puede describirse por medio de una sola ecuación química (eqr)
se utilizará el criterio de comparación de los parámetros: Kb/C0 y Kw/C02,
Primero se evaluarán cada uno de estos parámetros, esto es:
K b 104.76 1.76 K w 1014.00
  10 ,   108.00
C0 10 3
C02
10 
 3 2

Enseguida, se obtiene la comparación de los parámetros, esto es:


K w C02 108.00
  106.24
K b C0 101.76

Como se cumple que: 106.24 < 103.05, entonces el grado autoprotólisis del agua es
despreciable respecto al grado de hidrólisis del amoniaco: <<’. Esto significa, que este
sistema puede representarse sólo por la ecuación química de la hidrólisis del amoniaco
(ecuación química representativa, eqr):

 NH3  H 2O  NH4  OH 
Además, como se cumple que: 103.03 < 101.76 < 10+1.50, entonces el amoniaco se clasifica
como una base de fuerza media.

D) Con base en los resultados obtenidos hasta el momento, esto es, que la especie NH3 se
comporta como una base de fuerza media y la autoprotólisis del agua no afecta
significativamente a la hidrólisis de la monobase; el estado de equilibrio (aproximado) puede
representarse de la siguiente manera:

NH3  H 2O  NH4  OH 10 


  
 4.76 10 3 '  10 3 '  
10 3 1  ' 
 
 10 3 1  ' 1 10 3 ' 10 3 '

Pérez-Arévalo J. F. 44
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Además el grado de hidrólisis puede obtenerse al resolver la siguiente ecuación cuadrática:

'2 101.76 '101.76  0

La resolución de esta ecuación conduce al siguiente valor del grado de hidrólisis:

' 0.12395
El agua ha hidrolizado al amoniaco en un porcentaje de 12.40%, valor que es congruente
con el hecho de que amoniaco se comporta como una base de fuerza media.

F) En la Tabla 1.2.9 se encuentran los resultados numéricos del cálculo de las


concentraciones de equilibrio, así como el pH y el pOH de la disolución, al aplicar el
conjunto de ecuaciones algebraicas aproximadas.

Tabla 1.2.9. Cálculos aproximados de las concentraciones de equilibrio de las especies involucradas en la
disolución acuosa de amoniaco, 103 M, así como el pH y el pOH de la solución.
Especie Concentración (M)
NH3  104.76
103    1  4 10  1  8.76×10
1.76 4
M
 2 

NH4 104.76
2
 1  4 10  1  1.24×10
1.76 4
M

OH 104.76
2
 1  4 10  1  1.24×10
1.76 4
M
pOH = 3.91

H3O+ 1014 11 pH = 10.09


 8.06×10 M
 1  4 10  1
 4.76
10 1.76

Como puede observarse, en la Tabla 1.2.9, la disolución acuosa de amoniaco tiene un pH


básico (10.09>7.00), como se había previsto mediante el principo de Le Chatelier.

Pérez-Arévalo J. F. 45
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.3. Disolución acuosa de la mezcla de un ácido monoprótico con una


monobase

1.3.1. Introducción
Si se mezclan dos compuestos en solución acuosa y ocurre una reacción química entre
ellos es posible clasificar esta reacción basándose en la partícula que intercambian en solución
los reactivos. Si los productos de la reacción fuesen solubles (una sola fase: líquida) las
reacciones químicas en solución acuosa pueden clasificarse basándose en la partícula
intercambiada entre los donadores (poli-donadores), receptores (poli-receptores) y anfolitos.
Si la partícula intercambiada entre estas especies es el ion hidrógeno, entonces las reacciones
se denominan “reacciones ácido-base del tipo Brönsted-Lowry”. Por ejemplo, al mezclar una
solución acuosa de amoniaco y una de ácido acético ocurre una reacción del tipo ácido-base,
ya que la partícula intercambiada es el ion hidrógeno y el proceso de la reacción se puede
representar por la siguiente ecuación química,

NH3 (ac)  CH3COOH (ac)  NH4 (ac)  CH3COO (ac)

Siendo los productos de la reacción el ion amonio y el ion acetato.

En esta sección se definirán la cuantitatividad (o grado de conversión) de una reacción


(sección 1.3.2), el parámetro de cuantitatividad de una reacción (sección 1.3.3) y, se estudiarán
las reacciones ácido-base que se presentan cuando se mezclan la solución acuosa de un ácido
monoprótico de un par conjugado con la monobase de otro par (sección 1.3.4). En la sección
1.3.5 se estudia la mezcla de reacción de un ácido monoprótico con una base fuerte. Y, en la
sección 1.3.6 se estudia la mezcla de reacción de un ácido monoprótico con una base débil.

1.3.2. Cuantitatividad de una reacción química


Una vez que se conoce la reacción química que se presenta en un sistema, es importante
conocer el grado de conversión de los reactivos en productos. Este grado de conversión se
denominará, en adelante, “cuantitatividad de la reacción química”. La cuantitatividad de una
reacción está relacionada con la fracción que reacciona del reactivo limitante, aunque es de

Pérez-Arévalo J. F. 46
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

mayor interés la fracción que reacciona del reactivo en el punto estequiométrico. La


cuantitatividad en el punto estequiométrico, QPE, se define de la siguiente manera:

cantidad inicial  cantidad en el punto estequiométrico


QPE 
cantidad inicial

Esto es,

QPE  1  fracción en el puntoestequiométrico  fracción formada (1.3.1)

Con base en esta definición, puede establecerse que el dominio de valores de la


cuantitatividad ( Q PE ) se encuentra entre cero y uno: 0 <QPE < 1.

El valor: Q PE = 0, indica que la cantidad inicial de la especie es igual a la cantidad en el


punto estequiométrico, lo cual implica que no hay reacción química. Por otra parte, el
valor: Q PE = 1, indica que la cantidad de la especie en el punto estequiométrico es cero, por
lo que la reacción ha ocurrido de una manera completa o total. En el equilibrio químico de
los sistemas de reacción, siempre hay algo que queda sin reaccionar, de la especie en el punto
estequiométrico, así que el dominio del porcentaje de la cuantitatividad (% Q PE ) se encuentra
entre cero y 100 %, esto es:

0 % < %QPE < 100 % (1.3.2)

Para clasificar las reacciones con base en su cuantitatividad es necesario definir un valor
límite a partir del cual se considera que la reacción es casi completa. En este folleto se aceptará
que una reacción es cuantitativa (casi completa) cuando la reacción en el punto
estequiométrico ocurra en un porcentaje del 97 % o más, mientras que, se considerará poco
cuantitativa si la reacción ocurre en un porcentaje menor que 97 %. Lo anterior se resume en
la Tabla 1.3.1.

Tabla 1.3.1 Clasificación de las reacciones en cuantitativas y poco cuantitativas.

Valor de %QPE Tipo de Reacción

0 % < %QPE < 97 % poco cuantitativa


97 %  %QPE < 100 % cuantitativa

Pérez-Arévalo J. F. 47
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.3.3. Parámetro de cuantitatividad de una reacción química

La determinación de la cuantitatividad ( Q PE ) puede realizarse calculando, primero, la


fracción que no reacciona de la especie en el punto estequiométrico (cálculo de
concentraciones al equilibrio), y luego, aplicando la ecuación 1.3.1. Sin embargo, como se
mostrará más adelante, siempre es posible obtener una relación que contenga sólo a la
fracción que no reacciona de la especie en términos de otra relación que contiene, en el caso
más general, la constante de reacción, la concentración inicial y los coeficientes
estequiométricos de la ecuación química. Esta relación se le denominará parámetro de
cuantitatividad de una reacción química en el punto estequiométrico y se simbolizará como:
PQPE . La utilidad del parámetro de cuantitatividad en el punto estequiométrico consiste en
que podrán clasificarse las reacciones según su cuantitatividad (en cuantitativas y poco
cuantitativas) sin tener que calcular necesariamente la cuantitatividad, sino evaluando una
relación que contiene: la constante de reacción, la concentración inicial y los coeficientes
estequiométricos (parámetros que en general son siempre conocidos en un sistema
reaccionante) y comparando esta relación (parámetro de cuantitatividad) con ciertos valores
límite. Para poder establecer expresiones particulares del PQPE , y aplicarlas en la clasificación
de una reacción, es necesario considerar, en forma particular, las reacciones que se presentan,
en la disolución acuosa, esto se realizará en las siguientes secciones.

1.3.4. Mezcla de un ácido monoprótico de un par conjugado con la monobase de


otro par
La disolución acuosa más simple a considerar para establecer algunas reacciones ácido-
base, corresponde a la mezcla de un ácido monoprótico, de un par conjugado, con la
monobase de otro par. El par conjugado ácido-base del ácido monoprótico se representará
por HA/A y tendrá asociado un pKa1, mientras que el par de la monobase se representará
por HB/B y tendrá asociado un pKa2.

Considérese una mezcla acuosa de un ácido monoprótico HA de molaridad inicial


C0A, con una monobase B de molaridad inicial C0B.

Pérez-Arévalo J. F. 48
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

La ecuación química que represente a la reacción que pueda ocurrir entre el ácido y la
base depende de la fuerza (o estabilidad) de ambas especies. La fuerza del ácido monoprótico
(HA) puede establecerse utilizando el parámetro: K a1 C 0A (ver sección 1.2.1.5); mientras, que

la fuerza de la monobase (B) se conocerá por medio del parámetro: K b 2 C0B (ver sección

1.2.2.3). Cuatro posibilidades pueden establecerse entre las mezclas acuosas de HA y B 


cuando se considera que HA puede ser fuerte o débil y, cuando se considera que B  puede ser
fuerte o débil. Estas posibilidades se muestran en la Tabla 4.2.

Tabla 1.3.2 Mezclas que pueden presentarse de un ácido monoprótico y una monobase (de pares conjugados
diferentes) según que la fuerza de HA sea fuerte o débil y/o que la fuerza de B sea fuerte o débil.
Fuerza de HA Fuerza de B

Fuerte Fuerte
Débil Fuerte
Fuerte Débil
Débil Débil

Para completar todas las combinaciones posibles faltarían por considerar, todavía, los
casos en que el ácido y la base son de fuerza media, sin embargo, estos sistemas estarían
representados por al menos dos ecuaciones químicas (equilibrios simultáneos), así que su
discusión se dejará para más adelante. En el estudio de las reacciones ácido-base, en las
siguientes secciones, se considerarán sólo los cuatro tipos de mezclas que se mencionan en la
Tabla 1.3.2.

1.3.4.1. Mezcla de un ácido monoprótico con una monobase fuerte

La monobase se comportará como una base fuerte cuando su parámetro de fuerza (o


estabilidad) cumpla con la siguiente desigualdad:

101.50  K b 2 C0B  

Pérez-Arévalo J. F. 49
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

También, se puede tener una base fuerte en el sistema al disolver la sal de un hidróxido
que se comporte en agua como un electrolito fuerte, por ejemplo, las sales de hidróxido de los
cationes provenientes grupo 1A de la Tabla Periódica (NaOH, KOH, etc.).

Considérese una mezcla acuosa del ácido monoprótico, HA, de molaridad inicial C0A
y, de una sal de hidróxido, simbolizada por XOH, de molaridad inicial C0OH.

La sal de hidróxido, al comportarse como un electrolito fuerte, proporciona en el sistema


iones hidróxido (OH) de concentración inicial (en molaridad) C0OH, según el siguiente
proceso de disolución,

XOH (s)  X  (ac)  OH (ac)


0 C0OH C0OH
1.3.4.1.1. Mezcla de un ácido monoprótico fuerte con una monobase fuerte

Si el ácido monoprótico es fuerte, esto significa que el parámetro de estabilidad del ácido
cumple con la siguiente desigualdad,

101.5  K a1 C0A  < 

Entonces, HA proporciona al sistema iones hidronio en concentración C0A de acuerdo con el


siguiente proceso,

HA  H 2O  H 3O   A
C0A 1    1  C0A  C0A

Ya que en el sistema se encuentran en forma libre los iones hidronio e hidróxido, en


concentraciones apreciables (las iniciales), entonces, ocurrirá una reacción espontánea entre
estas especies, como puede observarse en la siguiente escala de pH:

H3 O+ H2O
pH
0 14
H2 O OH

14

Pérez-Arévalo J. F. 50
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

A partir de la escala de pH, la ecuación química resultante y el valor de su constante de


equilibrio son (junto con la ley de acción de masas):

 
H 3O   OH  2 H 2O  K  1014  1  (1.3.3)
 R H 3O OH
 
 

La ecuación química 1.3.3 corresponde a la representación de la reacción química entre un


ácido fuerte y una base fuerte.

Una vez que se conoce la ecuación química de la reacción, el siguiente paso corresponde a
plantear el estado de equilibrio del proceso de reacción a partir de la condición inicial del
ácido. Debido a que C0A y C0OH no necesariamente tienen el mismo valor, entonces, pueden
presentarse tres posibilidades según los valores relativos de estas concentraciones.

 Si C0A > C0OH, la especie limitante de la reacción es OH, por lo que el balance de
la reacción se realizará tomando como referencia a esta especie.

 Si C0A = C0OH, ambas especies (H3O+ y OH) se encuentran en la condición


estequiométrica, así que el balance de la reacción se realizará con cualquiera de las
especies.

 Si C0A < C0OH, la especie limitante de la reacción es H3O+, esto significa, que el
balance de la reacción se realizará con respecto a esta especie.

Es posible definir una variable adimensional, z, a partir de la relación entre C0A y C0OH de
la siguiente manera:

z  C0OH C0A (1.3.4)

En la Tabla 1.3.3 se muestra el estado de equilibrio de la mezcla de reacción entre un


ácido fuerte y una base fuerte en términos de C0A, z y  (fracción que no reacciona de H3O+).

La cuantitatividad de esta reacción en la condición estequiométrica, en términos de la fracción


que no reacciona (), es:

QHPE3O  1   PE 

Pérez-Arévalo J. F. 51
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Tabla 1.3.3. Estado de equilibrio de la reacción de un ácido fuerte con una base fuerte en términos de C0A, z
y  (fracción que no reacciona del reactivo limitante).
H 3O   OH   2H 2 O
inicio C 0A 
z C 0A  C 0OH  1
__________________________________________________
z 1 C 0A 1  z     C 0A 1
OH  es limitante
__________________________________________________
z 1  C 0A  C 0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________
z 1  C 0A C 0A z  1    1

H 3O es limitante
___________________________________________________

El valor de la fracción que no reacciona de H3O+, PE (o de OH), de la reacción entre el ácido
fuerte y la base fuerte, en la condición estequiométrica, se puede obtener de la siguiente
manera. Primero, se considera que la solución se comporta en forma ideal y, se sustituyen las
concentraciones de equilibrio de H3O+ y OH en la constante de la reacción (ley de acción
de masas),

1 1
K R  1014  
H O OH  
3
 
PE C A
0  PE C0A 
Luego, se realiza la multiplicación de los términos que contienen C0A y, el resultado obtenido
se despeja hacia el lado izquierdo de la igualdad, esto es,

K R C0A  2

1
 2PE
(1.3.5)

Finalmente, se despeja PE a partir de la relación 1.3.5,

K R C0A 
2
PE  1 (1.3.6)

Pérez-Arévalo J. F. 52
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Por consiguiente, el porcentaje de la cuantitatividad de la reacción entre un ácido fuerte y una


base fuerte en la condición estequiométrica es,

%QHPE3O  1  1 K R C0A     100


 2
(1.3.7)
  

A partir de la ecuación 1.3.7 es posible conocer la cuantitatividad de la reacción en el


punto estequiométrico mediante el valor de la constante de equilibrio y la concentración

inicial del ácido. Si el valor de %Q HPE3O resultase mayor (o igual) que 97%, entonces se
consideraría que la reacción es casi completa, esto es, que la reacción es cuantitativa y, por
consiguiente, puede establecerse que el valor de PE es despreciable frente a uno, esto es: PE
<< 1. Pero además, cuando uno sólo de los reactivos es limitante, la fracción que no
reacciona es aún menor que el valor PE (principio de Le Chatelier). Por lo tanto, cuando la
reacción es cuantitativa en el punto estequiométrico es válido plantear un estado de equilibrio
aproximado, como el que se muestra en la Tabla 1.3.4.

Tabla 1.3.4. Estado de equilibrio de la reacción de un ácido fuerte con una base fuerte en términos de C0A, z
y  (fracción que no reacciona) cuando la reacción es cuantitativa.
H 3O   OH   2H 2 O
inicio C 0A 
z C 0A  C 0OH  1
__________________________________________________
z 1  C 0A 1  z   C 0A 1
OH  es limitante
__________________________________________________
z 1  C 0A  C 0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________
z 1  C 0A  C 0A z  1 1

H 3O es limitante
___________________________________________________

Pérez-Arévalo J. F. 53
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

La importancia de utilizar estados de equilibrio de reacciones cuantitativas (Tabla 1.3.4)


radica en el hecho de poder simplificar los cálculos de las concentraciones de equilibrio de las
especies invlucradas (a través del cálculo de ). Para esta reacción particular, el hecho de saber
que es cuantitativa es de importancia sobre todo fuera de la condición estequiométrica
(cuando sólo una de las especies es limitante), por ejemplo, si la reacción fuese poco
cuantitativa y, OH fuese la especie limitante,  se calcularía de la siguiente manera,

1 
 1  z    1  z 
4
 OH  (lim) 
2
A
(1.3.8)
2 K R C0 
En cambio, si la reacción fuese cuantitativa, el cálculo de  se realizaría por medio de la
siguiente relación:
1
 OH  (lim)  (1.3.9)
1  z  K R C0A 2
El cálculo de  realizado con la ecuación 1.3.9 es tan válido como el realizado por la
ecuación 1.3.8, siempre y cuando la reacción sea cuantitativa (ya que el error máximo que se
podría cometer entre los dos resultados sería del 3%).

1.3.4.1.2. Parámetro de cuantitatividad de la reacción entre un ácido y una base fuertes


Así como ha sido posible establecer un parámetro de fuerza (o estabilidad) de un ácido
monoprótico y de una monobase, también es posible definir un parámetro de cuantitatividad
para una reacción química (ver sección 1.3.3). Para encontrar el parámetro de cuantitatividad
de la reacción en el punto estequiométrico (PQPE) se seguirá la siguiente metodología:

Primero, se plantea el estado de equilibrio de la reacción en el punto estequiométrico,

1 1
H 3O   OH  2 H 2O KR  
K w H 3O OH

inicio C0A C0OH ( C0A ) 1


equilibrio  C0A  C0A 1

Segundo, se sustituyen las concentraciones de equilibrio en la constante de reacción (ley de


acción de masas):

Pérez-Arévalo J. F. 54
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1 1
KR  
K w  C0A
2
  2

Tercero, de la expresión anterior se despeja de tal forma que de un lado de la igualdad sólo
quede una expresión en términos de la fracción que no reacciona:

 
K R C0A
2

1
 2PE
(1.3.10)

En el lado izquierdo de la ecuación 1.3.10 se encuentra el parámetro de cuantitatividad para la


reacción de un ácido fuerte con una base fuerte, esto es,

PQPE  K R C0A   2
(1.3.11)

Cuarto, se relaciona numéricamente la cuantitatividad con la fracción que no reacciona, y esto


a su vez con el parámetro de cuantitatividad, para encontrar los intervalos de valores, del
parámetro de cuantitatividad, en los cuales la reacción es cuantitativa o poco cuantitativa. Los
resultados de esto se muestran en la Tabla 1.3.5.

Tabla 1.3.5 Clasificación de las reacciones de un ácido (monoprótico) fuerte y una base fuerte en
cuantitativas y poco cuantitativas en base al parámetro de cuantitatividad.
Intervalo de Valores de  en el P.E. Intervalo de Valores de PQ PE Tipo de Reacción

0 <   0.03 K R C0A   2


 103.05 cuantitativa

0.03 <  < 1 K R C0A   2


 103.05 poco cuantitativa

Finalmente, para saber si la reacción de un ácido fuerte con una base fuerte es cuantitativa (o
poco cuantitativa), sólo es necesario conocer el valor de la concentración analítica del ácido
(C0A), ya que el valor de KR es 10+14, sustituir ambos valores en el parámetro de cuantitatividad
y, comparar el resultado obtenido con los intervalos señalados en la Tabla 1.3.5. Una vez que
se ha establecido si la reacción es cuantitativa o poco cuantitativa, por medio del parámetro de

Pérez-Arévalo J. F. 55
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

cuantitatividad, se pueden calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en


solución utilizando las expresiones que se encuentran en la Tabla 1.3.4. En la Tabla 1.3.6 se
muestran las ecuaciones necesarias para realizar el cálculo de las especies en solución después
de que ha ocurrido la reacción, así como el pH, en el caso de que la reacción sea cuantitativa.

Tabla 1.3.6 Ecuaciones válidas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en
solución, y el pH, en una mezcla de reacción cuantitativa entre un ácido (monoprótico) fuerte y una base fuerte.
[H3O+] [OH] [A] [HA] [X+]
z
C0A (1 z) Kw C  1  z
A 2

C 1  z 
0
A
0<z<1 pH= log C0A 1  z  0 C0A Ka C0OH

Kw K w C0A
z=1 Kw C0A Ka C0OH
pH = pKw
2
Kw Kw
C z  1
A
C0A K a z  1 C0OH
z>1 0
C0A (z  1)
pH  pKW  log C0A z  1

1.3.4.1.3. Ejemplo: mezcla de ácido yódico e hidróxido de sodio

Considere la siguiente mezcla acuosa: 20 ml de ácido yódico 0.002 M con 30 ml de hidróxido


de sodio 0.001 M.

A) Clasifique a cada una de las especies con base en el tipo de partícula intercambiada.

B) Clasifique el proceso químico que puede ocurrir en el sistema según el tipo de partícula
intercambiada.

C) Muestre que en el sistema ocurre una reacción química. Escriba la ecuación química
balanceada, determine el valor de la constante de equilibrio, señale el parámetro de
cuantitatividad de la reacción y diga si la reacción es cuantitativa o poco cuantitativa

D) Calcule las concentraciones de las especies en solución al equilibrio, es decir, una vez que
ocurrió la reacción; y el pH de la disolución acuosa.

Pérez-Arévalo J. F. 56
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Los datos relevantes del sistema son:


 El hidróxido de sodio se comporta en agua como un electrolito fuerte
 El ácido yódico (HIO3) y el ion yodato (IO3) se comportan como un par conjugado ácido
base: pKa  0.77
 pKw  14.00

Resolución del Ejercicio


A)
Con base en los datos proporcionados en el ejercicio, el ácido yódico (HIO 3) puede
clasificarse como un ácido monoprótico, siendo el ion yodato su base conjugada. La fuerza
del ácido puede establecerse evaluando el parámetro: K a C0HIO3 . Es importante señalar que la

concentración original del ácido sufre una dilución, por lo que, el valor de C0HIO 3 se determina
de la siguiente manera:
0.002 20 20  30  0.0008M

El resultado de la evaluación del parámetro se encuentra en la Tabla 1.3.7; obteniéndose que


el HIO3 se comporta como un ácido fuerte.

Por otra parte, el hidróxido de sodio (NaOH) se comporta en agua como un electrolito
fuerte, por lo que proporciona en el sistema iones hidróxido (OH) de concentración inicial
(en molaridad) C0OH, según el siguiente proceso,

NaOH (s)  Na  (ac)  OH (ac)


0 C0OH C0OH
Esto permite clasificar a la especie NaOH como una monobase fuerte. El valor C0OH se
determina de la siguiente manera:
0.001 30 20  30  0.0006 M

Los resultados obtenidos hasta el momento se encuentran, en forma resumida, en la Tabla


1.3.7

Pérez-Arévalo J. F. 57
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Tabla 1.3.7 Clasificación de las especies HIO3 y NaOH con base en la partícula intercambiada: H+ y en
su fuerza.
Sustancia Formula Clasificación Parámetro de Estabilidad
Estabilidad
Ácido yódico HIO3 Ácido Ka 100.77 Ácido fuerte
monoprótico HIO 3
  102.33
C0 0.0008
Hidróxido de NaOH monobase Electrolito fuerte Base fuerte
sodio

B)

Con base en los resultados obtenidos en el inciso A, el sistema que se está estudiando
corresponde a la mezcla de un ácido monoprótico con una monobase. Así que el proceso
químico que ocurrirá en el sistema dependerá de la fuerza (o estabilidad) de estas especies.
Como la especie HIO3 es un ácido monoprótico fuerte se encuentra casi totalmente
disociado, según la siguiente ecuación química:

HIO3  H 2O  IO3  H 3O 
0.0008 1    1  0.0008  0.0008
Por otra parte, el NaOH se comporta como una base fuerte, por lo que en el sistema, antes de
la reacción, se encuentran iones OH libres en una concentración 0.0006 M.

La mezcla, por consiguiente, es de un ácido fuerte, 0.0008 M, con una base fuerte, 0.0006
M, así que es una mezcla de reacción, en donde las cantidades de los reactivos no son
estequiométricas sino que la especie OH es el reactivo limitante (el ácido fuerte se
encuentra en exceso).

C)
El proceso ácido-base que ocurre en el sistema puede establecerse a partir de una escala
de pH. La escala de pH para este sistema es la siguiente:

H3 O+ H2O
pH
0 14
H2 O OH

14

Pérez-Arévalo J. F. 58
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Así que la reacción que ocurre es la formación del agua a partir de un ácido fuerte y una base
fuerte. A partir también de la escala de pH, la ecuación química resultante y su constante de
equilibrio son:

 
H3O   OH   2 H 2O  K  1014  1 
 R H3O OH 


 

El parámetro de cuantitatividad se establecerá para la especie limitante en el punto


estequiométrico y en este caso (según lo desarrollado en la sección 1.3.4.1.2) se obtiene de la
siguiente manera:

PE  K R C0
PQOH OH
 
 1014  0.0006  107.56  103.05
2 2

Ya que el valor del parámetro de cuantitatividad es mayor que 103.05, entonces la reacción es
cuantitativa, en el punto estequiométrico, por lo que será más cuantitativa cuando en el
sistema exista exceso de uno de los reactivos (principio de Le Chatelier), como sucede en este
caso.

D)
Para calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en la mezcla es necesario
plantear el estado de equilibrio de la reacción cuantitativa entre un ácido fuerte y una base
fuerte (ver Tabla 1.3.4). Esto es,
H 3O   OH  2 H 2O
inicio 0.0008 0.0006 1
equilibrio 0.0002 0.0006  1

A partir del estado de equilibrio, la concentración de H3O+ resulta ser 0.0002 M; el cálculo de
la concentración de equilibrio del ion hidróxido se realiza de la siguiente manera:

OH   HKO   010.0002  5 10


14
 11
W

M  1010.30 M
3

El cálculo de la cuantitatividad para la especie limitante se realiza de la siguiente forma:

OH   OH 
 

100  1 

OH lim 

  5 1011 
1   100  99.999 %
lim   
%QOH
OH   
in lim
100

in  OH in   0.0006 

Pérez-Arévalo J. F. 59
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Las concentraciones de equilibrio (en molaridad) de todas las especies en disolución son:

[HIO3]=
H O IO   2 10 8 10   9.42 10
3

3
 4 4
7
M
0.77
Ka 10
IO  = 8  10-4 M,
3

[H3O+] = 2  10-4 M, [OH] = 5  10-11 M

El pH de la mezcla acuosa es:

pH   log( 0.0002)  3.70


El valor de pH resultó menor que 7 ya que el reactivo limitante es la especie OH, esto es, se
encuentra en exceso H3O+.

1.3.4.1.4. Mezcla de un ácido monoprótico débil con una monobase fuerte


Si ahora el ácido monoprótico fuese débil, esto significaría que el parámetro de fuerza (o
estabilidad) del ácido cumpliría con la siguiente desigualdad,

0 < K a1 C0  103.03
A

Entonces, el ácido monoprótico casi no se disocia, por lo que su concentración de


equilibrio es casi igual a C0A, de acuerdo con el siguiente proceso,

HA  H 2O  H 3O   A 
 C0A 1 C0A C0A

Ya que en el sistema las especies HA y OH se encuentran en una concentración


apreciable (C0A y C0OH, respectivamente), entonces, ocurrirá una reacción espontánea entre
ellas, como puede observarse en la siguiente escala de pH:

H3 O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
=14pKA

Pérez-Arévalo J. F. 60
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A partir de la escala de pH, la ecuación química resultante y su constante de equilibrio son


(junto con la ley de acción de masas):

 A 
HA  OH  A   H 2O K R  1014pKa   (1.3.12)
 HA OH 

La ecuación química 1.3.12 está asociada a la reacción química entre un ácido débil y una
base fuerte.

Una vez que se ha establecido la ecuación química de la reacción, el siguiente paso


consiste en plantear el estado de equilibrio del proceso, a partir de la condición inicial del
sistema. Debido a que C0A y C0OH no necesariamente deben tener el mismo valor, entonces,
pueden presentarse tres posibilidades según los valores relativos de estas concentraciones.

 Si C0A > C0OH (z < 1), la especie limitante de la reacción es OH, por lo que el
balance de la reacción se realizará con respecto a esta especie.

 Si C0A = C0OH (z = 1), ambos reactivos (HA y OH) se encuentran en la condición


estequiométrica, así que el balance de la reacción se puede realizar tomando como
referencia a cualquiera de ellos.

 Si C0A < C0OH (z > 1), HA es la especie limitante de la reacción, esto significa, que
el balance de la reacción se realizará tomando como referencia a esta especie.

En la Tabla 1.3.8 se muestra el estado de equilibrio de la reacción entre un ácido débil y


una base fuerte en términos de C0A, z y  (fracción que no reacciona de la especie HA).

Pérez-Arévalo J. F. 61
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Tabla 1.3.8. Estado de equilibrio de la reacción de un ácido débil con una base fuerte en términos de C0A, z
y  (fracción que no reacciona de la especie HA).
HA  OH   A  H 2O
inicio C 0
A
zC C 0
A
 OH
0  1
___________________________________________________________
z 1 C0A 1  z     C0A C 0A z    1
OH  es limitante
___________________________________________________________
z 1  C0A  C 0A C 0A 1    1
cond. esteq.
___________________________________________________________
z 1  C0A C 0A z  1    C0A 1    1
HA es limitante
____________________________________________________________

La cuantitatividad de una reacción en la condición estequiométrica en términos de la


fracción que no reacciona, PE, se obtiene de la siguiente forma. Primero, el valor de PE se
puede obtener al considerar que la solución se comporta en forma ideal y, al sustituir las
concentraciones de equilibrio de: HA, A y OH en la constante de la reacción, ley de acción
de masas:

14 pKa C0A 1   PE 


K R  10 
 
 PE C0A  PE C0A 
Luego, se realizan las operaciones de los términos que contienen C 0A y, el resultado obtenido
se despeja hacia el lado izquierdo de la igualdad, esto es,

K R C0A 
1   PE  (1.3.13)
 2PE

Enseguida, se despeja PE a partir de la relación 1.3.13,

Pérez-Arévalo J. F. 62
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1 1
 2PE   
A PE
0 (1.3.14)
K R C0 K R C0A

Y se resuelve la ecuación 1.3.14, esto es,

  
1  1 4  1 
 PE    (1.3.15)
2


 K CA
 R 0 
2
K R C0A  K R C0A 

Finalmente, el porcentaje de la cuantitatividad de la reacción entre un ácido débil y una base


fuerte en la condición estequiométrica es,

   
 1 4  1 
 1   PE   1
%Q HA
 100  1      100 (1.3.16)
PE
 2
 

 K CA
 R 0 2
K R C0A  K R C0A  


A partir de la ecuación 1.3.16 se puede calcular la cuantitatividad de la reacción en el


punto estequiométrico. Si el valor resultase mayor que, o igual a 97%, entonces se considerará
que la reacción es casi completa, esto es, que la reacción es cuantitativa y, por consiguiente,
puede establecerse que el valor de PE es despreciable frente a uno, esto es: PE << 1. Además,
fuera de la condición estequiométrica, la fracción que no reacciona debería ser aún menor que
PE (principio de Le Chatelier). Por lo tanto, cuando la reacción es cuantitativa es válido
plantear un estado de equilibrio aproximado, como el que se muestra en la Tabla 1.3.9.

Pérez-Arévalo J. F. 63
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Tabla 1.3.9. Estado de equilibrio de la reacción cuantitativa entre un ácido débil y una base fuerte en
términos de C0A, z y  (fracción que no reacciona de la especie HA).
HA  OH   A  H 2O
inicio C 0
A
zC C 0
A
 OH
0  1
___________________________________________________________
z 1  C 0A 1  z   C0A  zC0A 1
OH  es limitante
___________________________________________________________
z 1  C0A  C 0A  C 0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________________
z 1  C0A  C 0A z  1  C0A 1
HA es limitante
____________________________________________________________

La importancia de utilizar estados de equilibrio de una reacción cuantitativa radica en el


hecho de poder simplificar los cálculos de las concentraciones de equilibrio (y de ); por
ejemplo, si la reacción fuese cuantitativa en la condición estequiométrica PE se calcularía de la
siguiente manera,
1
 PE  (1.3.17)
K R C0A

Esta ecuación permite evaluar a PE de una forma mucho más simple que por medio de la
ecuación 1.3.15. Sin embargo, el cálculo realizado con la ecuación 1.3.17 es tan válido como el
realizado por la ecuación 1.3.15, siempre y cuando la reacción sea cuantitativa (ya que el error
máximo que se podría cometer entre los dos resultados sería cuando mucho del 3%).

Pérez-Arévalo J. F. 64
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.3.4.1.5. Parámetro de cuantitatividad de la reacción entre un ácido débil y una base fuerte

Para encontrar el parámetro de cuantitatividad en el punto estequiométrico (PQPE) de la


reacción entre un ácido débil y una base fuerte se aplicará la misma metodología que la
utilizada en la 1.3.4.1.2.

Primero, se plantea el estado de equilibrio del sistema en el punto estequiométrico,

HA  OH  A  H 2O
inicio C 0
A
C OH
0 ( C )
0
A

equilibrio C 0
A
C0A C0A 1    1

Segundo, se sustituyen las concentraciones de equilibrio en la constante de reacción,

C0A 1   
KR 
 C 
0
A 2

Tercero, la expresión anterior se re-arregla de tal forma que de un sólo lado quede la fracción
que no reacciona,

1  
K R C0A   2 
  

KRC0A es el parámetro de cuantitatividad de la reacción de un ácido monoprótico débil con


una base fuerte, esto es,

PQPE  K R C0A (1.3.18)

Cuarto, se relaciona numéricamente la cuantitatividad con la fracción que no reacciona y esto


a su vez con el parámetro de cuantitatividad para encontrar los intervalos de valores del
parámetro en los cuales la reacción es cuantitativa o poco cuantitativa. Los resultados de estos
intervalos se encuentran en la Tabla 1.3.10.

Finalmente, para saber si la reacción entre un ácido débil y una base fuerte es cuantitativa, o
poco cuantitativa, sólo es necesario conocer el valor de la concentración analítica del ácido y
el valor de KR, sustituir estos valores en el parámetro de cuantitatividad y comparar el
resultado obtenido con los intervalos señalados en la Tabla 1.3.10.

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Tabla 1.3.10. Clasificación de las reacciones de un ácido (monoprótico) débil y una base fuerte en
cuantitativas y poco cuantitativas en base al parámetro de cuantitatividad.
Intervalo de Valores Intervalo de Valores de Tipo de
de  en el P.E. PQ PE Reacción

0 <   0.03 K R C0A  103.03 Cuantitativa

0.03 <  < 1 K R C0A  103.03 Poco Cuantitativa

Una vez que se ha establecido si la reacción es cuantitativa o poco cuantitativa (por medio
del parámetro de cuantitatividad) se pueden calcular las concentraciones de equilibrio de las
especies en solución, así como el pH. En el caso de que la reacción sea cuantitativa se
utilizarán los estados de equilibrio representados en la Tabla 1.3.9.

En la Tabla 1.3.11 se muestran las ecuaciones necesarias para realizar este cálculo, en el
caso de que la reacción sea cuantitativa.

Tabla 1.3.11. Ecuaciones válidas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en
solución, y el pH, en una mezcla de reacción cuantitativa entre un ácido (monoprótico) débil y una base fuerte.
[HA] [A] [OH] [H3O+] [X+]
z
1 z 
  KA
0<z<1 C0A (1 z) z C0A  z   z  C0OH
  KB
1 z   z 
pH  pKA  Log  
1 z 

K a C0A
z=1 K a C0A C0A Kw C0OH
K a C0A
1
2

pH  pKa  log C0A  

Kw
z>1  1  C0A C0A (z  1) C z  1
0
A
C0OH
  Kb
 z 1  
pH  pKw  log C0A z  1 

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Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

1.3.4.1.6. Ejemplo: mezcla de hidróxido de sodio y ácido acético

Considere la siguiente mezcla acuosa: 20 ml de hidróxido de sodio 0.05 M, con 5 ml de


ácido acético 0.2 M.

A) Clasifique a cada una de las especies con base en el tipo de partícula intercambiada.

B) Clasifique el proceso químico que puede ocurrir en el sistema según el tipo de partícula
intercambiada.

C) Muestre que en el sistema ocurre una reacción química. Escriba la ecuación química
balanceada, determine el valor de la constante de equilibrio, señale el parámetro de
cuantitatividad de la reacción y diga si la reacción es cuantitativa o, poco cuantitativa

D) Calcule las concentraciones de las especies en solución al equilibrio, es decir, una vez que
ha ocurrido la reacción; además, calcule el pH de la disolución

DATOS: El hidróxido de sodio (NaOH) se comporta en agua como un electrolito fuerte. El


ácido acético (CH3COOH) y el ion acetato (CH3COO) se comportan como un par
conjugado ácido base: pKa=4.76. pKw=14.

Resolución del Ejercicio


A) Con base en los datos que se proporcionan en el ejercicio, el ácido acético (CH3COOH)
puede clasificarse como un ácido monoprótico, siendo el ion acetato (CH3COO) su base

conjugada. La fuerza del ácido puede establecerse evaluando el parámetro: K a C0HAc . Es


importante señalar que la concentración original del ácido sufre una dilución, por lo que, el
valor de C0HAc se determina de la siguiente manera:
0.2  5 5  20  0.04 M

El resultado de la evaluación del parámetro de fuerza se encuentra en la Tabla 1.3.12;


obteniéndose que el ácido acético se comporta como un ácido débil.

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Por otra parte, en los datos del ejercicio se indica que el hidróxido de sodio (NaOH) se
comporta en agua como un electrolito fuerte, por lo que esta sal proporciona, en el sistema,
iones hidróxido (OH) de concentración inicial (en molaridad) C0OH, según el siguiente
proceso,

NaOH (s)  Na  (ac)  OH (ac)


0 C0OH C0OH

Esto permite clasificar a la especie NaOH como una monobase fuerte. Es importante
señalar que la concentración original de hidróxido sufre una dilución, por lo que, el valor de
C0OH se determina de la siguiente manera:

0.05 20 5  20  0.04 M


Los resultados obtenidos, hasta el momento, se encuentran en forma resumida en la Tabla
1.3.12

Tabla 1.3.12 Clasificación de las especies CH3COOH y NaOH con respecto a la partícula intercambiada:
H+ y a su fuerza.
Sustancia Formula Clasificación Parámetro de Estabilidad
Estabilidad
Ácido acético CH3COOH Ácido Ka 104.76 Ácido débil
monoprótico HAc
  103.36
C0 0.04
Hidróxido de NaOH Sal de una Electrolito fuerte Base fuerte
sodio monobase

B) El sistema en estudio corresponde a la mezcla de un ácido monoprótico (de un par


conjugado) con una monobase (de otro par conjugado). Así que el proceso químico que
ocurrirá en el sistema dependerá de la fuerza (o estabilidad) de estas especies. Como la especie
CH3COOH es un ácido monoprótico débil, entonces casi no se ha disociado, según puede
observarse en la siguiente ecuación química:
CH 3COOH  H 2O  CH 3COO  H 3O 
inicio 0.04 1
equil.  0.04 1 0.04  0.04 

Pérez-Arévalo J. F. 68
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

Por otra parte, el NaOH se comporta como una base fuerte, por lo que en el sistema, antes de
la reacción, se encuentran libres los iones OH en una concentración 0.04 M (ver el inciso A).
Por consiguiente, la mezcla (en estudio) es de un ácido débil, 0.04 M, con una base fuerte,
0.04 M. Por lo que esta mezcla es de reacción en donde las cantidades de los reactivos son las
estequiométricas.

C) El proceso ácido-base que ocurre en el sistema puede establecerse a partir de una escala de
pH. Para este sistema la escala es la siguiente:

H3 O+ CH3COOH H2O
pH
0 4.76 14
H2O CH3COO OH
=144.76

A partir de la escala puede observarse que la mezcla es de reacción (de condición inicial
estequiométrica). Debido a que el ácido acético es débil, la ecuación de disociación no afecta
en forma significativa a la reacción. La ecuación química resultante y su constante de
equilibrio, obtenidas mediante la escala de pH, son:

CH3COOH  OH  CH3COO  H2O K R  10144.76  109.24 


El parámetro de cuantitatividad, en la condición estequiométrica, se obtiene a partir de la
relación 1.3.18, esto es,

PE  K R C0
PQHAc  109.24  0.04  107.84  103.03
HAc

Ya que el valor del parámetro de cuantitatividad es mayor que 103.03, entonces la reacción es
cuantitativa en el punto estequiométrico.

D) Para calcular las concentraciones de equilibrio, de las especies involucradas en la reacción,


es necesario plantear el estado de equilibrio de la reacción cuantitativa entre un ácido débil y
una base fuerte cuando z=1 (ver Tabla 1.3.9). Esto es,

Pérez-Arévalo J. F. 69
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

CH 3COOH  OH  CH 3COO  H 2O


inicio 0.04 0.04 1

z 1 0.04  0.04   0.04 1

El valor de  puede calcularse a partir de la relación,


1
 1 K R C0HAc  7.84
 1.20  104
10

Las concentraciones de equilibrio de todas las especies, así como el pH, en la solución son
las siguientes,

Especie Expresión de la Cálculo de la


concentración (M) Concentración (M)
CH3COOH  C0 4.81 × 106
CH3COO  C0 0.04
Na+ C0 0.04
OH  C0 4.81 × 106 pOH = 5.32
H3O+ KW 2.08 × 109 pH = 8.68

OH  

El pH de esta mezcla es 8.68, lo cual era de esperarse ya que en el sistema se ha formado


el ión acetato, el cual se comporta como una base de Brönsted.

El porcentaje de la cuantitatividad de la reacción se calcula a partir de la siguiente relación,

%QHAc 
PE  1   PE   100  1  1.20  10
4

 100  99.988 %

Como puede observarse esta mezcla de reacción es cuantitativa como ya se había establecido
a través del parámetro de cuantitatividad.

Pérez-Arévalo J. F. 70
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

ÍNDICE

A
Aristóteles,3

Pérez-Arévalo J. F. 71
Reacciones ácido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprótico

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