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Escuela de Ingeniería Química

Laboratorio de Química Analítica


Cuantitativa
Practica Nº 2:
Determinación gravimétrica del calcio
como carbonato de calcio

Profesor de teoría y práctica: ING. Tataje Montalván,


Armando.
Alumnos:
 Casas Avalos, Rosario Lisbeth
 Gonzales Cortez, Moisés.
 Muñoz Aquije, Kiara Yamilet.
 Pérez Vega, Karol Vanessa.
 Torres Soto, Joan.
 Yataco Luján, Camila Andrea.
Dia y hora de la práctica: Miércoles 2:30 – 4:30
Laboratorio Nº: 2
Turno: Tarde
Grupo: 1
Fecha de ejecución: 17-05-2017
Fecha de entrega: 24-05-2017

ICA-PERÚ
2017
Universidad Nacional “San Luis Gonzaga” de Ica
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Objetivos
Determinar la cantidad de Ca presente en una muestra
por precipitación como oxalato de calcio.

El objetivo del presente trabajo es el estudio de otro tipo


de análisis químico, el análisis gravimétrico, que surge
como aplicación directa del equilibrio heterogéneo.

Utilizar técnicas gravimétricas para determinar la


concentración de Ca de una solución determinada.

El análisis gravimétrico puede sobrepasar el análisis


volumétrico en exactitud y precisión.

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Marco Teórico
1. Análisis Gravimétrico
El término gravimétrico se refiere a las mediciones de peso, así, se califica
de gravimétrico a todo método de análisis que termina con una operación
de pesada. De modo representativo, un análisis gravimétrico comprende
dos determinaciones de peso, la primera, el peso de la muestra inicial, y
la segunda el peso final de una fase pura, separada del resto de los
componentes de la muestra que contiene el constituyente que se desea
determinar. Dicha fase pura puede ser el constituyente mismo o un
compuesto de composición conocida y definida; a partir del peso de este
último se halla el peso del constituyente buscado. La separación del
constituyente a determinar del resto de los constituyentes de la muestra
puede efectuarse de varias formas

2. Clasificación de los métodos gravimétricos


La clasificación de los métodos gravimétricos se basa fundamentalmente
en los métodos de separación empelados:
Métodos de precipitación
Métodos de volatilización o desprendimiento.
Métodos gravimétricos de electroanálisis o electrogravimétricos.
Métodos especiales (extracción, fraccionamiento, etc.)
Uno de los métodos más utilizados es el método por precipitación:
2.1 Método Por Precipitación:
Técnica analítica clásica que se basa en la precipitación de un compuesto
de composición química conocida tal que su peso permita calcular
mediante relaciones, generalmente estequiométricas, la cantidad original
de analito en una muestra.
En este tipo de análisis suele prepararse una solución que contiene al
analito, ya que éste se encuentra en la solución madre, a la que
posteriormente se agrega un agente precipitante, este es un compuesto
que reacciona con el analito en la solución para formar un compuesto de
muy baja solubilidad. En seguida, se realiza la separación del precipitado
de la solución madre empleando técnicas específicas.
En este método el analito es convertido en un precipitado poco soluble,
luego se filtra, se purifica, es convertido en un producto de composición
química conocida y se pesa.
Para que este método pueda aplicarse, el analito requiere cumplir con las
siguientes propiedades:

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Baja solubilidad.
Alta pureza.
Alta filtrabilidad.
Composición química definida.

Un análisis gravimétrico por precipitación, consiste es un número de


operaciones importantes para obtener un precipitado puro y adecuado
para pesarse, por lo que requiere de su manipulación cuidadosa en todo
momento. Después de disolver la muestra los pasos necesarios para
llevar a cabo el análisis son los siguientes:

 Preparación de la disolución. Se deben ajustar las


condiciones de la disolución para mantener la baja solubilidad del
precipitado, algunos factores que interfieren son: volumen de la
disolución durante la precipitación; intervalo de concentración de
la sustancia de prueba; concentraciones de otros constituyentes;
temperatura y pH.
 Precipitación. El precipitado debe ser lo suficientemente
insoluble para que, la cantidad pérdida por solubilidad, sea
inapreciable; debe estar constituido por partículas grandes, que
puedan facilitar su filtración y su contaminación por agentes
externos debe ser despreciable. Durante este proceso se debe
minimizar la sobresaturación para obtener cristales grandes, no se
debe agregar demasiado exceso de agente precipitante, para no
aumentar la adsorción en la superficie del precipitado, y se debe
verificar que la precipitación sea completa.
 Digestión. Proceso en el cual se permite al precipitado estar en
la solución madre de donde precipitó, para obtener partículas más
grandes y con mayor pureza puede acelerar el proceso a
temperaturas elevadas.
 Filtración. Muchos precipitados se pueden recoger en un
embudo o crisol de vidrio fitrado.
 Lavado. Las impurezas se pueden eliminar lavando el precipitado
después de filtrar, de igual manera, al realizar este procedimiento
se remueven restos de la solución madre. Muchos precipitados no
se pueden lavar con agua destilada debido la peptización, proceso
en el que el precipitado se revierte al estado coloidal y se pierde. Se
debe realizar una prueba para determinar cuándo se ha
completado el proceso de lavado.

 Secado. El precipitado se debe calentar para remover el


disolvente y el líquido absorbido en el lavado, si el precipitado se

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debe convertir a una forma más adecuado para pesarse, se requiere


de incineración.
 Pesado. La masa de un precipitado gravimétrico se mide pesando
un crisol de placa filtrante seco y vacío antes de realizar la
operación, y de nuevo al acabarla junto con el producto seco.
 Cálculo. El precipitado que se pesa por lo regular está en una
forma diferente a la del analito cuyo peso se quiere informar. En
general, para convertir el peso de una sustancia al peso de otra, se
utilizan relaciones molares estequiométricas, además de hacer uso
del factor gravimétrico, que representa el peso del analito por
unidad de peso del precipitado.

2.2 Método por Volatilización


En este caso, uno o más constituyentes de la muestra son volátiles o
pueden transformarse en sustancias volátiles.
Se dividen en:

 Métodos directos: El constituyente volatilizado o desprendido


se absorbe en un medio adecuado y se determina el aumento de
peso. El método es específico si no hay presentes otros
componentes volátiles que puedan absorberse. Por ejemplo, puede
determinarse agua en un sólido calentando la muestra a una
temperatura adecuada y absorbiendo el agua volatilizada en un
deshidratante adecuada tal como (ClO4)2Mg anhidro. Aún si
hubiera CO32- en la muestra, el CO2 desprendido por
calentamiento NO interferirá, ya que el gas no es retenido por el
(ClO4)2Mg. Análogamente puede determinarse el CO2 presente
como CO32- o HCO3- , tratando la muestra con exceso de ácido y
absorbiendo el gas en una sustancia apropiada tal como cal
sodada, después que la corriente del gas ha sido pasada a través
de un deshidratante para eliminar el vapor de agua. Por lo tanto,
tenemos en este caso una separación química de dos
constituyentes volátiles.

 Métodos indirectos (por diferencia): En este caso se


determina el peso del residuo que queda después de la
volatilización de un constituyente y se determina la cantidad del
constituyente buscado (que puede ser tanto el volatilizado como el
que queda en el residuo) en base al cambio de peso. Este método
es muy simple, pero no aplicable a menudo, ya que puede haber
más de una sustancia volátil en la muestra o esta puede sufrir
cambios químicos que conduzcan a cambios de peso del residuo
(oxidación, por ejemplo). Como ejemplo simple, supongamos que se
desea hallar la cantidad de sal (o sales) disuelta en una disolución

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acuosa. Esto puede hacerse evaporado el agua, secando el residuo


a una temperatura adecuada y pesándolo.

2.3 Métodos especiales:


La solubilidad diferencial de los componentes de la mezcla también es
una propiedad que resulta útil en el análisis gravimétrico.
Los métodos basados en este principio se usan frecuentemente en
análisis orgánico, pero menos frecuentemente en análisis inorgánico.
Puede citarse como ejemplo la separación y determinación de potasio en
presencia de sodio por la extracción de los percloratos en esos metales
con un solvente orgánico.
El KClO4 es insoluble en alcohol absoluto mientras que el NaClO4 es
fácilmente soluble.
Es decir, lo consideramos como un método extractivo gravimétrico. En
estos métodos, los componentes extraños que acompañan, son disueltos
con un solvente apropiado y separado del componente o compuesto a
determinar. Luego el residuo es pesado luego de haberse secado.
Por ejemplo. Al determinar cloro se trata una solución de la muestra con
exceso de NO3Ag para precipitar AgCl; se filtra el precipitado, se lava para
liberarlo de sustancias solubles, se seca y se pesa como AgCl. En base al
peso del precipitado seco se halla fácilmente el peso y el porcentaje de
cloro como cloruro. Frecuentemente, el constituyente en cuestión se
pesa en una forma distinta de aquella en que fue precipitado. Así, por
ejemplo, el calcio se determina precipitándolo como oxalato de calcio
monohidratado, pero se pesa preferiblemente como carbonato de calcio.

3. Propiedades del análisis gravimétrico:


El análisis gravimétrico puede sobrepasar el análisis volumétrico en
exactitud y precisión.
Volviendo a los métodos de precipitación que son los que merecen mayor
difusión, esquemáticamente podemos compararlo con el análisis
volumétrico del siguiente cuadro.

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Gravimetría Volumetría
( por precipitación) (líquida)
Reacciones de precipitación. Cualquier tipo de reacción,
No es necesario que sean pero estequiométrica y
estequiométricas y cuantitativa.
cuantitativas.
El reactivo puede no estar Reactivo en solución, de
en solución ni ser de concentración
concentración exactamente preferentemente conocida
conocida. Ej.: SH2 (sol. valorada).
Exceso de reactivo o de Reactivo en cantidad
agente precipitante equivalente (requiere
(asegurarse la precipitación) indicador)
Se separa el precipitado Del volumen agregado se
(filtración y/o deduce el porcentaje del
centrifugación), se lava y se compuesto investigado
transforma para pesar. Se
pesa, se calcula mediante el
factor gravimétrico.
Mayor exactitud Menor tiempo
El residuo calcinado se No son específicos
puede analizar después de
pesarlo para determinar las
sustancias extrañas
(impurezas) que pueden
estar presentes y aplicar
correcciones si es necesario.

Podría objetarse que las operaciones de los métodos gravimétricos son


lentas y tediosas, y que requiere cuidadosa atención frente a los análisis
título-métricos. Sin embargo, las determinaciones título-métricas, según
vemos, no son suficientemente específicas, mientras que el análisis
gravimétrico tiene la ventaja de que el componente a determinar o su
derivado conocido, puede ser directamente pesado, y su identidad y
pureza controlada.

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Parte experimental
Materiales:
Vaso de precipitación de 400 ml, Probeta graduada de 50 ml,
Luna de reloj, Policeman, Piseta plástica, Papel filtro cuantitativo
de 12.5 cm de diámetro, Embudo de vástago largo, Matraz
aforado de 250 ml, Crisol de porcelana, Pinza metálica, Cocina
eléctrica, Soporte universal, Pinza con aro, Mechero de bunsen,
Triangulo de porcelana, Trípode, Balanza analítica

Reactivos:
Ácido clorhídrico concentrado, hidróxido de amonio, rojo de
metilo oxalato de amonio, agua destilada.

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Procedimiento Experimental
1. Deposite en un vaso precipitado de 400 ml, 0.5 g de muestra del problema. Pesada
con una aproximación de 0.1 mg.

2. Agregar 20 ml de HCL (1:3) tapar el vaso con una luna de reloj y calentar hasta
una ebullición, hervir suavemente por 5 min.

Como vemos la solución se tornó de un color amarillo, esto nos indica la


presencia de hierro.

2 Fe + 6 HCl  2 FeCl3 + 3 H2
Ácido Cloruro
Hierro Hidrógeno
clorhídrico férrico
Donde el hierro es oxidado a Fe(III) y se desprende hidrogeno que se redujo como
gas (burbujeo)

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Antes de proceder a los siguientes pasos, primero debemos separar el hierro


de nuestra solución porque la formación de carbonatos de hierro va dificultar la
práctica.

Precipitación con hidróxido amónico:


El hierro férrico es precipitado completa y rápidamente de una solución ácida en
forma de hidróxido amónico. Es un precipitado con copos, color pardo rojizo.

Fe + 3 NH4OH  Fe(OH)3 + 3 NH4


Hierro Hidróxido Hidróxido Amonio
de amonio férrico

Además, lo llevamos a calentamiento para facilitar el filtrado y que se desprenda


todo el amonio

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Una vez que ya no percibamos el característico olor repulsivo del amonio,


dejamos enfriar unos minutos y procedemos a filtrarlo.

Ahora sí, la solución que obtenemos de filtrar en el nuevo vaso de precipitado


Está libre de hierro y el en el papel filtro se queda hidróxido férrico.

3. Enfriar, lavar las paredes del vaso y la luna de reloj con agua destilada, adicionar
dos gotas del indicador rojo metilo y diluir con agua destilada hasta el volumen
de 40 ml.
Al añadir el indicador rojo metilo, vemos que la solución pasa de ser trasparente
a rosada

Por lo tanto, comprobamos que la solución si está en medio ácido.

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Agregamos 20 ml de agua destilada (haciendo lavados al papel precipitado) en


lugar de 300 ml para que el proceso de filtrado sea más sencillo.

4. Calentar la solución hasta la ebullición, agregar la solución caliente el oxalato de


amonio al 4 % agitando permanentemente mientras dure la adición del reactivo
precipitado.

5. Dejar por unos 10 min, la sedimentación del precipitado y probar con una nueva
porción de solución, caliente del oxalato de amonio, si la precipitación ha sido
cuantitativa.

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A primera vista cuando enfría la solución no hay presencia de precipitados, si


estuviéramos en una práctica cualitativa diríamos que no reacciona. Pero como
es cuantitativa tenemos que esperar y más adelante veremos que si se
sedimentará dicho precipitado. La reacción sería:

Muestra + NH4C2O4  CaC2O4 + …


Oxalato Oxalato Otros
de amonio cálcico (dependen de los elementos
que contenga la muestra)
6. Comprobar la precipitación cuantitativa del calcio, agregar solución NH4OH (1:1)
hasta ocasionar el cambio del PH (vira de rojo, a amarillo).

7. Dejar sedimentar el precipitado por una hora y filtrar usando papel de filtro
tarado N°40 Whatman de 12.5 cm de diámetro.

Vista de la presencia de calcio en oxalato de calcio (CaC2O4) .

8. Proceder el lavado de precipitado con solución diluida de oxalato de amonio (1


gr/1000ml) de agua destilada.

9. Secar el precipitado en la estufa utilizando luna de reloj.

10. Tarar un crisol de porcelana

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11. Depositar el precipitado seco en el crisol y calentarlo durante 2 horas en la mufla


eléctrica a 500- 525 °C

La reacción sería:


475-525◦C

CaC2O4  CaCO3 + CO2


Oxalato Carbonato Dióxido de
cálcico de calcio carbono

12. Enfriar el crisol con su contenido en un desecador y pesar hasta peso constante.

El peso fue de 0.35 g de CaCO3

13. Proceder a los cálculos.

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Cálculos
Procederemos a hallar el %Ca según los datos obtenidos y por
estequiometría, finalmente el % De error.

%Ca según datos:

Gramos de producto x Factor gravimétrico


%Ca = 𝑥 100% ...α
Gramos de muestra
-Gramos de producto= 0.35 g

-Gramos de muestra= 0.5 g

Hallamos el factor gravimétrico:


Peso atómico de la sustancia a determinar
F. G. =
Peso molecular de la sustancia encontrada
P. At. Ca
F. G. =
P. M. CaCO₃

Siendo:
P. At. Ca = 40 g/mol

P. M. CaCO₃ = (1x40 + 1x12 + 3x16) g/mol = 100g/mol


40 g/mol
F. G. =
100g/mol
F. G. = 0.40

Reemplazamos en α :
0.35 g x 0.40
%Ca = x 100%
0.5 g
0.35 g x 0.40
%Ca = x 100%
0.5 g

%Ca1 = 28

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%Ca por estequiometría:

Según la composición del CaCO3, el % de Ca en CaCO3 es:


P. At. Ca
%Ca = 𝑥 100%
P. M. CaCO₃
40 g/mol
%Ca = 𝑥 100%
100g/mol

%Ca₂ = 40%

%De error:

%Ca₁
%De error = 𝑥 100%
%Ca₂
28%
%De error = 𝑥 100%
40%
28%
%De error = 𝑥 100%
40%
%De error = 70%

Como vemos el porcentaje de error es grande, esto se puede deber a que no


lavamos el recipiente de la primera solución más de una vez cuando filtramos
para separar el hierro, sólo lavamos bien el papel filtro, probablemente una
buena parte de calcio se haya quedado en las paredes del vaso de precipitación.
Otro factor podría ser la medición del peso de la muestra la cual se hizo con
la ventana de la balanza abierta para pesar más rápido las muestras para todas
las mesas, por lo tanto el aire seguro también ha influido en el peso

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Conclusiones

El carbonato de calcio es insoluble por lo tanto precipita.

La gravimetría es la parte del análisis cuantitativo que se


basa en la determinación de un compuesto por la
formación de un producto insoluble, estable y fácil de
pesar, en cual intervenga el elemento o compuesto
analizar.

Son muchos los factores físicos y químicos que


intervienen en una reacción.

El proceso de determinación del calcio se lleva a cabo por


el método de gravimétrica.

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Cuestionario

1) En que consiste la determinación gravimétrica del


carbonato de calcio como carbonato de calcio ¿de una
explicación con ecuaciones analíticas?
Consiste en hallar la cantidad de calcio presente en una muestra de
mineral, dicho valor esta expresado en forma de porcentaje, para la
práctica se empleó una cantidad de 0.5gr aproximadamente, en
relación al cálculo instrumental del alumno.

2) ¿qué sustancias intervienen en la determinación


gravimétrica del calcio? ¿por qué es necesario
eliminarlo?
Sustancias que intervienen:
Su eliminación es crucial
CaCO3
en el análisis gravimétrico
MgCO3
para obtener buenos
CaCO3 resultados.
Al
Fe CO3-2 Y CaO3-2 en cantidades menores
Mn

Ti
Na en cantidades menores aun
K

3) Formule las ecuaciones de precipitación y digestión


del calcio, indicando el reactivo apropiado

ECUACION DE PRECIPITACION:

MUESTRA + (NH4)2C2O4 = CaC2O4 + (NH4)2CO3 +


INTERFERENCIA
CaC2O4 = CaCO3 + CO2 + INTERFERENCIA
NH4OH+ (Fe) interferencia =FeOH3 precipitada
CaCO3(s)= CaO(s)+CO2(g)
ECUACION DE DIGESTION DEL CALCIO
Muestra+ HCl =producto +co2+h2o
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4) Porque el lavado del precipitado de calcio se efectúa


con oxalato de amonio.
La función del oxalato de amonio es precisamente para la
precipitación de calcio como Oxalato (CaC2O4) y también para
tamponar la solución.

5) Que efecto puede ocasionar las sustancias


coprecipitadas en el análisis del calcio.
Cuando trabajamos con calcio, el precipitado podría contener oxalato
de Mg y Na coprecipitados, si la cantidad presente de estos elementos
es muy grande o si no se sigue rigurosamente el procedimiento para
la determinación del calcio. Se puede aprovechar la tendencia del ion
magnesio a formar complejos oxalatos solubles y la tendencia de las
soluciones de oxalato magnésico a quedar estables en estado
saturado.
Para evitar o corregir errores derivados de la coprecipitación uno de
los métodos más efectivos es la calcinación.

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Referencias Bibliográficas

https://www.academia.edu/9562256/5_GUIA_deter
minacion_del_calcio
https://www.ecured.cu/An%C3%A1lisis_gravim%C3
%A9trico
http://myslide.es/documents/analisis-gravimetrico-
del-carbonato-de-calciodocx.html
https://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_gravi
m%C3%A9trico
http://www.cin.edu.uy/bqa/pdf/metodos_gravimetri
cos_de_analisis_quimico.pdf

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Índice:

1. Objetivos………………………………………………………………………
(pág.1)

2. Marco teórico………………………………………………………………
(pág.2-6)

3. Parte experimental……………………………………………………
(Pág.7)

4. Procedimiento experimental……………………………………………………
(Pág.8-13)

5. Cálculos………………………………………………………………...
(pág.14-15)
6. Conclusiones…………………………………………………………………
(pág.16)
7. Cuestionario……………………………………………………….
(pág.17-18)

8. Referencias bibliográficas………………………………………………
(pág.19)

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