JUNIO 196-k - N 0 363 - CEMENTO - HORMIGON

La cal libre
por H. Lafuma y P. Longuet
“Centre d’Etudes et de Recherches de I’lndustrie des Liants Hydrauliques”, Paris

L .k «cal libre» interrw a fabricantes y consumidores de ccmrnto por v‘lrias rdzo-

nes: control dfl la cocción del rlinker, expansión del cemento, resistencia qui-
mica de los morteros y hormigones, etc.
La dificultad del problema proviene de que -como dirían los matemáticos--,
la cal tiene varios grados de libertad.
Se debe distinguir cuidadosamente el óxido dr calcio anhidro CaO; del hi-
drato del calcio, Ca(O incluídos los dos generalmente bajo la misma denomi-
nación «cal libre» y cuyo papel es completamente diferente, aunque clertos ma-
dos convencionales de (losado no los distinguen.
Esta distinción conriucc a examinar? en consecuencia, los productos anhidr,)r;
(clínkerrs y cemcantos) y los productos hidratados (pastas, morteros y hormigones’).
* * 1

En cl clinkrr normal, a la wlidd del !lorno, sol~~mcntc hay que considerar

la CaO.
El óxido de calcio ,rnhidro puede resultar dc una combinación incompleta de
los constitupentw del crudo, que proviene de nna cocción insuficiente (y el dosa 10
de la cal libre permite prerisarnentc~ al fabricante controlar la calidad de la coc-
ción), o bien de urla grnnulomrtría grosera d e l a caliza que n o le perrnitc rwc-
cionar rompletamcnte con los elementos arcillosos en el rurso de la clinkrriz.l-
ción 17 la cal librt> stl prescrita en este caso fin colonias relativamente importantes.
La cal libw puede también provenir de una dosificación muy rlcv~~da del cm-
do en óxido dr calcio, dosifirarión que no permite que todo t>stc óxido sc combinr
durante la clinkcri7,rcií)n. Est<l cal libre>, que provienp de un grado de wturacií,n
d e m a s i a d o rlcv~ldo, w prt~wnta finamt~ntt~ dirprrsada. E n c i e r t a s rondicionrs de
tratamiento térmico. ~1 óxido Ca0 puede rntrar cln solución sólida en cl silicato
tricálrico y los rusos h,ln cuperimcntado clínkr,res fundidos. sobrrdos<jdos en cal
que no presentaban expansión.
F i n a l m e n t e . 1,1 ral l i b r r . CaO. puttdc provcnil dc ia descomposición térmica
de la alita, qu* w silicato tricalric-o modificado por una pequeña cantidad de ~1
óxido extraño. magrrclsi,l. alúmina II otro. Mantenida por debajo de IXW C., 1~
alita puedfl dwc-omponrrw seg<m 1‘1 r e a c c i ó n :

3CaO SiO, -j 2CaO SiOp + C a 0

La cal libre resultante (,óxido de formacií>n secundaria) se localiza rntonces
sobre los cristales de alita.
Todas estas varicdarlcls de cal libre pueden hidratarse parcial o totalmente du-
rante la conservación del clinkcr al niw libre o duran+ su molturación con yeso
,o en presencia de agua pulverizada. I?n rewmrn, tratándose de un cemento co-
mercial, el término «cal libro? representa efi general una mezcla de óxido Ca0
‘y de hidrato Ca(O
Además de una expansión que haría rcch;lzar el cemento, la presencia de cal
‘libre, bajo la forma de CaO, puede manifestarse por su influencia sobre la tex-
itura de la pasta de cemento y afectar a ciertas características como la resistemi:]
‘a las heladas del hormigón de Portland
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La cal libre hidratada plantea problemas oUn más complejos; se sabe que t:l
hidrato Ca( cristalizado, se forma durante la hidratación de la alita y de la
belita (silicatos tri y bicálcicos) al mismo tiempo que el silicato hidratado que ‘se
escribe habitualmente,

3CaO. 2Si0,. 3H,O

Aunque sea relativamente rico en cal (del tipo Il de ‘I‘AYLOR), el silicato del
Portland hidratado presenta una estructura muy simila:~ a la de la tobcrmorita
cuya fórmula puede escribirse:

360 6Si02 . 5H.J)

en la que la relación CaO/SiO, es solamente de 0,83.

Parece, según Miss MOORE, que los iones Ca+ :- provocan, en el gel amorfo
de sílice, una ordenación de los tetraedros que rigen la arquitectura de todos los
silicatos cristalizados. Si la relación CaO/SiOz llc,ga a 0,7í>, la organización cris-
talina es suficiente para harer posible la idcntific~~ción a los rayos X, del silicato
del tipo 1 de TAYLOR, al cual pertrnrrr la tobermorita. Luego se puede «fijar)>
más cal, sin modificación sensible del difractograma. En otros términos, una vez
determinada la rrd cristalina de los iones Ca++, se put den introducir otros io-
nes Ca++ sin que correspondan rl los elementos estructurales; y también en otros
términos, en los silicatos hidratados, de relaciones CaO/SiOz diferentes, los enla-
ces de los iones calcio pueden ser de varias formas y naturalmente también los
enlaces del agua.
Los físicos ingleses se represrntan 1;: capa de una tnbermorita natural, como
un esqueleto de forma ondulada de dos dimensiones, de composición Ca, Si, 0, Hz>
cuyas diversas partes rstán desplazadas las unas con rrlación a las otras. Si una
parte del agua está contenida en esta capa, en forma de enlace hidroxilo, el resto,
e igualmente una parte del calcio, no están cornprrndidas en esta capa y deben
situarse en los intervalos intrr-capas, donde no se las puede descubrir estructu-
r almente.
Esta concepción explica, y precisa en suma, en lenguaje científico moderno, la
concepción mucho mas antigua de Henry LE CHA’I’ELIER: en presencia de agua
de cal muy diluída, en veinte VWFS su volumen de agua. por ejemplo, el silicato
de calcio hidratado responde a la composición CaO. SiOz 2.5 HJ); en el agua de
cal conteniendo alrededor de 1 gr. de Ca0 por litro, el silicato hidratado rrspon-
de sensiblemente a la fórmula 3Ca0. 2SiOz. 3H,O. El exceso de cal, con relación
al silicato monocálcico, sería, según LE CHATELIER, fijado por afinidad capilar,
por simple arrastrfa superficial.
Se concibe perfectamente toda la dificultad que puede haber para establecer
un límite entre el silicato y el hidrato de calcio y se explica la diversidad de m+-
todos preconizados para determinar f,xpt’rimrntaltnentf~~ el contenido de «cal li-
bre>) de los clínkeres, cementos, morteros y hormigones7 métodos que no pueden
escapar de un carácter convencional.

Estos métodos que rnrncionarrmos muv brevemente, pueden clasificarse en

tres categorías sfxgún rfwnran d técnicas f*ísicas7 fisiro-qnímicUs 0 químicas.
El método físico por difracción de r<iyos X es el más seductor; los diagramas X
permiten la identificdrión y eventualmente ~1 dowdo d e Ca0 y de Ca(O s i
estos presentan una estructura cristalina suficientemente org<rnizada: la cal abwc..
bida o muy finamente dividida puede escapar al reconocimirnto y dosado. Ade-
más el método presenta un límite inferior de detección, lo que puede ser un grave
inconveniente par‘t la determinación de pequeñas cantidades.
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Han s i d o prrc»nizC~dos dos mGtodos físico-químicos: análisis térmico difererl-

cial y trrmogravimetría. Estos métodos c-OnsistPn en wgistrar los efWt0S térmic2s
0 las variaciones en masa de u n a mut5tra wmetida a un ciclo térmico determi-
nado en u n a atmósffw d a d a .
En este caso, también una división muy fina del hidrato de cal enmascara LIS
características específiras quf’ se quieren poner de manifiesto: estrecho intervalo
de temperaturas de deshidratación del Ca(OH)2.
Sin embargo, la tt~rmogr‘lvirnt~tría en atmósfera saturada de vapor de agua
ofrece la doble posibilidad de estudiar !a hidratación de la Ca0 y la deshidratn-
ción del Ca(OH es decir. de estudiar el equilibrio.

G~(oI-I~, 2 Cao + W)
Permite también. en la mayoría de los casos. la separación y dosado dr Ca0
y d e Ca(OH)2. Desgr~lciadarnt,rltf~. la historia anterior del sistema puede t e n e r
una influencia preponderante y, s i esto limita los resultados fundamentales ob-
tenidos, aplicariones practicas se han derivado de estos estudios, A la cabeza d.e
!as c u a l e s p u e d e mPncionarsf1 Ia d e t e r m i n a c i ó n d e l c o n t e n i d o d e Ca0 y .‘e
Ca( dr u n clinkt*- o dta ~111 ctmt~nto.

Los rn@todos químicos de dowdo de 1~ «c<rl libre» se bastón en la cxtraccic’m

selectiva por disolventes orgánicos. pero no permiten srparcrr C a 0 y Ca(OH)2. Los
disolventes orgániros deben tener un<1 constante dieléctrica bastante elevada para
disolver la Ca0 y el Ca(O b,rws fuertes, sin atacar los silicatos y aluminatos
de calcio prewntes, permitiendo <I! mismo tiempo una valoración acidimétrira de
la solución alcillina obtenida.
Mencionaremos el método de eutraccion glicol (constante dieléctrica ]- 37)
y e! método de extracción ron la mezcl,r de rster acetoaretico y alcohol isobutíli-
eo (constante dielértric-a 1 16) llamado método de FRANKE.
Estos métodos sólo dan restrltados coherrntrs cuando l,rs t é c n i c a s o p e r a t o r i a s
son precisadas minuciosrrmtnte. Estas prec isionrs no entran en ~1 cuadro de PS~T
exposición. Digamos solamente p<rra concluir que el método de extracción con
glicol puede ser considerado como el que mejor se adapta a un rontrol industrial
rápido y que contrariamente Cr éste, el método de FRANKE, modificado por iS,s
investigadores americanos. permite estrarr completamente grandes cantidades dt:
hidrato de cal; este <olttbiliza en oferto la cal finam~ntc dispersada, producid,1
durante la hidratarion dc los \iliratos del r!inkn-, cal roloidal que escapa a 10s
métoh físicos y fíqiro-químiroi.

RESUMEN.
Después de definir lo ~LW sc enticndc p o r «cal libre» en l,a quítnica del
cemento, se exponen brcvcmcnte los diIerentcs modos de formación de la mis-
ma, ya sea en a l curso de elaboración del clinkcr o bien en rl momento de su
utilizarión. Se reruerdan sucintamente los conceptos modernos sobre la hidrata-
rión del cemento p a r a mostrar la dificultad de una definición precisa del hidr!i-
sido de calcio en la fage hidratada dc un aglomerante hidráulico. El problema
analítico que se presenta para la deterrmnaciorr de la «cal libre», qrre es grne-
ralmente una mezcla fln proporcionfxs muy variabies de Ca0 y de Ca(O es
‘difícil.
Las diferentes técnicas utilizadas, ya sean físicas (difracción dr los rayos X),
fisicoquímicas (análisis térmiro diferenrial y termogravimetría en atmósfera seca
o de vapor de agua). o quírniras (extracción por el glicol o por la mezcla de
FRANKE) se comentan cn SLIS puntos escnrialrs.