Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
e−Chimie 3
Chimie Anorganică
fotoelectric;
1906 – R.A. Millikan determină experimental sarcina electronului: sarcina
electrică purtată de mase materiale electrizate mici este un multiplu al sarcinii
elementare de electricitate, e = 1,602×10-19 C;
1911 – E. Rutherford a demonstrat experimental structura lacunară a
materiei şi existenţa nucleului atomic de sarcină +Ze; propune modelul planetar
al atomului. Conform acestui model, întreaga masă şi sarcină pozitivă a atomului,
+Ze se concentrează în centrul acestuia într-un volum foarte mic, numit nucleu
atomic (diametrul=10-14 - 10-15 m). În jurul nucleului gravitează la distanţe relativ
mari, pe orbite eliptice sau circulare, cei Z electroni, care formează învelişul
electronic al atomului (figura 1.1);
1912 – J. Frank şi G. Hertz pun în evidenţă existenţa nivelelor discrete de
energie din atom; Figura 1.1
1912 – S. Procopiu determină momentul magnetic elementar; Modelul atomic planetar
E. Rutherford
1913-1914 – H.G.J. Moseley studiază spectrele de raze X ale diferitelor
elemente; introduce noţiunea de număr de ordine Z, ca proprietate fundamentală
a atomului;
1913 – N. Bohr formulează primul model modern al atomului, modelul
cuantificat al atomului (de hidrogen şi ioni hidrogenoizi); introduce noţiunea de
cuantificare a energiei la nivelul atomului. Bohr consideră că atomul de hidrogen
este alcătuit dintr-un nucleu fix, având o sarcină pozitivă, care concentrează toată
masa atomului, în jurul căruia gravitează electronul pe o orbită circulară (analog
modelului propus de Rutherford).
Emisia sau absorbţia de energie de către atomi se face discontinuu (numai la
anumite valori de energie, corespunzătoare liniilor caracteristice din spectrul
atomic), conform teoriei lui Max Planck (1900), prin cuante de energie ε = hν
(unde: h este constanta lui Planck, h = 6,62606876×10-34 J.s, cea mai mică acţiune
posibilă la nivel subatomic, aşa-numita cuantă elementară de acţiune; ν este Figura 1.2
frecvenţa radiaţiei). Modelul atomic N. Bohr
Bohr sintetizează principiile asupra structurii atomului, în două postulate:
- în atomii neexcitaţi - aflaţi în stare fundamentală - electronii se mişcă continuu
în câmpul nucleului, parcurgând anumite traiectorii circulare (orbite permise sau
orbite staţionare) astfel încât, momentul cinetic orbital este un multiplu întreg n
al constantei h/2π:
m v r = n h /2π (1.1)
unde: n este număr cuantic principal, introdus pentru cuantificarea momentului
cinetic orbital, pentru traiectorie circulară (n ∈ Ν∗); numărul cuantic principal
indică nivelele energetice din atom (n =1, 2, 3,… sau K, L, M, ...). Electronii
aflaţi în mişcare pe orbitele permise nu emit şi nu absorb energie. Nivelul cel mai
apropiat de nucleu - nivelul fundamental - are energia minimă (figura 1.2);
- atomul absoarbe sau emite energie numai prin trecerea de la o stare energetică
staţionară la alta. Tranziţiile electronice au loc strict pe nivelele de energie, En
prin implicarea unei cuante de energie hν=∆Ε. De exemplu, în cazul absorbţiei de
energie cuantificată hν, electronul efectuează un salt de pe un nivel de joasă
energie, pe un nivel de energie superioară:
Figura 1. 3 Undă
hν = Ε2 − Ε1 (1.2) staţionară în atomul de
În stare excitată atomul este instabil şi electronul revine (după 10-7 - 10-8 s) în hidrogen ( n = 4)
starea fundamentală (corespunzător energiei minime). Energia electronului în
afara atomului este necuantificată.
1924 – Louis de Broglie introduce ipoteza remarcabilă, conform căreia o
microparticulă cu masă de repaus diferită de zero are caracter dual, extinzând
e−Chimie 4
Chimie Anorganică
astfel dualitatea corpuscul-undă de la particula de energie radiantă (foton) la
particule materiale atomice (sau subatomice) cu masă de repaus finită, m şi cu
viteză, v mai mică decât viteza luminii (v < c). Conform teoriei lui L. de Broglie,
oricare particulă atomică aflată în mişcare are asociată o undă staţionară, numită n-număr cuantic
undă de Broglie sau undă asociată (figura 1.3), a cărei lungime de undă λ este: principal
- indică energia totală
λ = h/mv = h/p (1.3) E a electronului;
unde: λ este lungimea de undă asociată microparticulei (electron, proton, neutron
- valori: n=1, 2,...7...
etc.); h este constanta lui Planck, m, v, şi p reprezintă masa, viteza şi impulsul - numărul maxim de
microparticulei. Calcularea lungimii de undă λ s-a făcut pe baza ecuaţiilor electroni dintr-un
fundamentale introduse de Planck E=hν şi respectiv Einstein, E=mv2. nivel este 2n2;
Unda asociată electronului se propagă în spaţiul tridimensional astfel încât atinge n −1
∑ 2(2l + 1) = 2n2
periodic un maxim într-o direcţie şi un minim în cealaltă direcţie, trecând l = 0
printr-un nod de amplitudine zero, la jumătatea acestei distanţe. Semnul undei se
consideră pozitiv spre maxim şi devine negativ trecând prin nod, spre minim.
Conform teoriei lui L. de Broglie, sunt admise doar orbitele pentru care unda l-număr cuantic
asociată este staţionară. Astfel, mecanica cuantică înlocuieşte orbita din teoria secundar (azimutal)
lui Bohr cu noţiunea de sistem de unde staţionare, care se propagă în spaţiul - indică geometria
tridimensional, pe un contur închis. Pentru ca unda să se închidă (să fie orbitalilor şi
staţionară) se impune condiţia ca lungimea cercului să fie egală cu un număr subnivelul energetic:
întreg de λ, adică 2π r = nλ (figura 1.3). Astfel se confirmă matematic prima s (l=0); p (l=1), d
(l=2), f (l=3);
condiţie de cuantificare introdusă (arbitrar) de postulatul Bohr.
- valori posibile: l=0,
1925 – W.K Heisenberg şi Max Born formulează principiul incertitudinii, 1, 2,..(n-1); total (n-
conform căruia, nu se pot determina simultan şi cu exactitate, o proprietate 1) valori pentru un
corpusculară (impuls p, viteză) şi una ondulatorie (poziţie, frecvenţă) a unui strat n;
electron aflat într-o anumită stare energetică. Imposibilitatea de determinare nu - indică ordinul
degenerării
este datorată unor imperfecţiuni de tehnică experimentală, ci este consecinţa
orbitalilor dintr-un
dualităţii corpuscul-undă a electronilor, fiind intrinsecă particulelor subatomice. subnivel energetic
Dacă se consideră ∆ x eroarea de determinare a unei coordonate de poziţie x, iar (2l+1) în absenţa
∆ p eroarea de determinare a impulsului p, produsul celor două erori are ordinul unui câmp exterior
de mărime al constantei h, şi nu poate tinde niciodată la zero, ci numai către h sau perturbator.
un multiplu de h: ∆ x ∆ p ≥ h/2 π. Dacă unul din cei doi parametri se determină
cu precizie foarte mare (∆ x →0) eroarea în determinarea celui de al doilea
parametru devine foarte mare (∆ p → ∞) şi invers. m – număr cuantic
În acest mod, s-a trecut de la descrierea clasică a mişcării unei particule, prin magnetic
poziţie şi viteză (traiectorie), la descrierea prin mecanica cuantică, conform - indică orientarea în
căreia, ceea ce se poate afirma despre un electron în mişcare se referă la spaţiu a orbitalilor
probabilitatea de existenţă a acestuia, în spaţiul din jurul nucleului. Această aflaţi într-un câmp
magnetic exterior;
noţiune implică o anumită imprecizie referitoare la localizarea spaţio-temporală a
- valori posibile:
electronilor. Se poate determina doar o zonă în jurul nucleului, în care -l, ...0,...+l; total
probabilitatea de existenţă a electronului este maximă. (2l+1) valori
1926 – E. Schrődinger prezintă modelul ondulatoriu al atomului; introduce (numărul de orbitali
noţiunea de orbital atomic şi determină forma şi energia orbitalilor. degeneraţi
energetic dintr-un
El trateaza atomul analog unui sistem de unde staţionare care se propagă în substrat l)
spaţiul tridimensional din jurul nucleului şi dezvoltă astfel o teorie echivalentă
mecanicii cuantice, numită mecanică ondulatorie.
Schrődinger formulează o ecuaţie generală, ecuaţia undei tridimensionale
asociate electronului care descrie fenomenele subatomice, sub aspect s- număr cuantic de
spin
ondulatoriu. Amplitudinea undei electronului se numeşte funcţie de undă (Ψ) care - indică densitatea de
este o funcţie de coordonate spaţiale şi de timp, Ψ(x,y,z,t). sarcină în orbital;
Schrődinger propune o ecuaţie de undă pentru determinarea funcţiei de undă Ψ a - valori posibile:
oricărui sistem, care leagă coordonatele spaţiale ale electronului de energia s=±(1/2)
acestuia. Funcţia de undă Ψ descrie comportarea electronului atât în prezenţa unor
câmpuri perturbatoare, cât şi în absenţa acestora.
Expresia acestei ecuaţii în coordonate carteziene Oxyz (cu nucleul în originea
e−Chimie 5
Chimie Anorganică
axelor) are forma:
∂ 2 Ψ ∂ 2 Ψ ∂ 2 Ψ 8π 2 m
+ 2 + 2 + 2 ( E − V )Ψ = 0 (1.4)
∂x 2 ∂y ∂z h
Sarcina
Simbol
Particu
e−Chimie 6
Chimie Anorganică
Protonii şi neutronii sunt plasaţi în partea centrală a atomului, în nucleul atomic
şi sunt desemnaţi nucleoni. Electronii care gravitează la anumite distanţe faţă de
nucleu (nivele de energie) formează învelişul electronic al atomului.
Masa protonului este aproximativ egală cu cea a neutronului, respectiv de 1836
ori mai mare decât cea a electronului, astfel încât peste 99,9 % din masa atomului
este concentrată în nucleu.
Sarcina electrică a protonului este o constantă fundamentală, considerată în
prezent, unitate atomică de sarcină (1,602176487×10-19 C). Celelalte particule au
o sarcină care reprezintă întotdeauna un multiplu intreg (pozitiv sau negativ) al
acestei constante fundamentale. Sarcina electrică a electronului este egală şi de
semn contrar cu cea a protonului. Neutronul este particula electroneutră.
Numărul protonilor din nucleu, denumit număr atomic (Z) este egal cu numărul
electronilor din învelişul de electroni al unui atom, astfel încât, atomul este neutru
din punct de vedere electric. Suma dintre numărul particulelor grele, numărul
A
neutronilor (N) şi numărul protonilor (Z) reprezintă numărul de masă (A). E
Z
A=Z+N (1.5) Simbolul unui element
Nuclidul este o specie de atom care se caracterizează printr-un anumit număr de chimic
protoni (număr atomic) Z, un anumit număr de masă A, şi o anumită stare
energetică (timp de înjumătăţire t1/2 suficient pentru a permite observarea
ştiinţifică). Nuclizii caracterizaţi de acelaşi număr atomic Z, dar care au numere
de masă A diferite (număr de neutroni diferit) reprezintă izotopii unui element.
Totalitatea izotopilor cu acelaşi număr atomic Z constituie un element chimic.
Elementele chimice pot fi mono-, di- sau poliizotopice. Se simbolizează cu una
sau două litere, care sugerează denumirea elementului. (exemplu: H-hidrogen,
He-heliu, N-azot, Ne-neon). Proprietăţile chimice ale unui element sunt
determinate de structura învelişului electronic; astfel încât, toţi atomii unui
element manifestă proprietăţi identice.
Simbolul unui izotop specifică numerele caracteristice Z şi A care sunt
poziţionate în stânga simbolului elementului. Exemplu: izotopul uraniu 238 are
numărul de masă 238; conţine 92 protoni, 92 electroni şi 146 neutroni, simbol
238
92 U .
e−Chimie 7
Chimie Anorganică
Cele mai frecvente emisii ale radionuclizilor sunt: (α) nuclee de heliu,
(β) electroni – din nucleu şi (γ) fotoni – de natură electromagnetică. Alte forme
de radioactivitate sunt: captura de electron, emisia de pozitron - o dezintegrare
β pozitivă (tabelul 1. 2).
Dezintegrare α 4
He A–4 Z–2 226
88 Ra → 222
86 Rn + 4
2 He
2
Dezintegrare β− →
14 14 0
0 A Z+1 6C 7N + -1 e
-1 e
Dezintegrare γ 0
γ A Z 12
5B → 12
6 C* + -01 e
0
12
6 C* → 12
6C + 0
0 γ
Pozitron 0 A Z–1 38
19 K → 38
18 Ar + 0
+1 e
+1 e
e−Chimie 8
Chimie Anorganică
Legea dezintegrării radioactive exprimă o descreştere exponenţială a
materialului radioactiv:
ln NNOt = − kt (1.6) Timpi de înjumătăţire:
unde: Nt este numărul de nuclee rămase nedezintegrate după timpul t; N0
128
Te 7·1024 ani
este numărul iniţial de nuclee radioactive, k este constanta de 209
Bi 1,9·1019 ani
222
dezintegrare. Rn = 3,8 zile
212
- timpul de înjumătăţire t ½ este timpul după care numărul iniţial de nuclee 223
Po = 0,3 µs
radioactive scade la jumătate; este denumit şi timp radiologic (fizic): 8
Th = 0,6 s
Be = 9 x 10-17s
ln NNOt = − kt1/2 (1.7)
- timpul mediu de viaţă este timpul după care numărul iniţial de nuclee
radioactive scade de e ori (e = 2,71828);
- timpul mediu biologic se referă la perioada necesară eliminării prin
procese biologice a unei jumătăţi din cantitatea de radioactivitate
Marcarea izotopică
pătrunsă în organism; reprezintă substituirea
- timpul de înjumătăţire efectiv: prin pătrunderea radioactivităţii în prin reacţie chimică a
organismele biologice, descompunerea radioactivă se produce prin unui atom/grup de atomi
ambele căi, fizică şi biologică: timpul de înjumătăţire efectiv poate fi dintr-un compus, cu
chiar mai mic decât cel biologic; izotopi care nu există în
- viteza de dezintegrare este denumită convenţional activitate sau mod natural în
radioactivitate a materialului; se determină din numărul de dezintegrări compoziţia respectivei
în unitatea de timp şi se măsoară în curie, Ci, sau becquerel, Bq) (1 Ci= substanţe, în scopul
3,7 × 1010 Bq). studierii traseului unei
specii, în cadrul unor
procese fizico-chimice.
Aplicaţii ale izotopilor Metoda are aplicabilitate
Există trei factori care fac distincţia dintre radionuclizi: timpul de înjumătăţire, deosebită în biologie,
particula sau energia asociată dezintegrării şi timpul emisiei. chimie, medicină,
Datarea radiometrică este o tehnică utilizată pe larg, care aplică timpul de geologie etc.
înjumătăţire al elementelor radioactive pentru datarea materialelor organice. Cea
mai utilizată tehnică este datarea cu radiocarbon.
14
C este izotopul radioactiv al carbonului, produs în straturile superioare ale
atmosferei prin interacţia dintre razele cosmice şi 14N. 14C este oxidat la CO2 Limitări: metoda cu
radioactiv, absorbit şi utilizat de plante. Astfel pătrunde în lanţul trofic. Dar radiocarbon se poate
raportul dintre 14C / 12C rămâne constant în materialele biologice vii. Dacă aplica doar în cazul
organismul moare încetează absorbţia 14C, iar raportul 14C / 12C nu mai este datărilor materialelor cu
constant deoarece 14C trece din nou în forma 14N; descreşte concentraţia 14C, vârsta mai mică de
50000 -70000 ani.
conform cu t ½ (o reducere de 50 % la 5730 ani). Tehnica este folosită cu succes
pentru datarea arheologică a materialelor fosile (strict de provenienţă organică) şi
în cazul datărilor asociate erelor glaciale.
Datarea rocilor şi a sedimentelor foarte vechi se face prin datare potasiu-argon Metoda K-Ar a fost
(40K → 40Ar) sau cu rubidiu-stronţiu (87Rb → 87Sr). utilizată recent pentru
230
Th este folosit în datările unor sedimente oceanice care nu pot fi determinate estimarea anului celei
cu radiocarbon. mai importante erupţii a
Vezuviului (Pompei).
Radionuclizii cu timpi reduşi de înjumătăţire se folosesc adesea în practica Istoricii plasează erupţia
medicală. Aceste proceduri medicale sunt benefice în măsura în care afectează în anul 79 e.n, în timp ce
selectiv celulele/ţesuturile şi se descompun fără să expună suplimentar pacientul datarea cu K-Ar
estimează că erupţia a
la radiaţie. Radionuclidul 99mTc (t1/2=6 ore) este folosit în investigarea imagistică
avut loc în anul 72 e.n.
a oaselor, iar 131I (t1/2=8 zile) este folosit în tratarea disfuncţiilor tiroidiene.
e−Chimie 9
Chimie Anorganică
elementelor se află într-o dinamică dependentă de evoluţia metodelor de
investigare şi de dinamica transformării materiei. Astfel s-a determinat că:
- oxigenul reprezintă cel mai abundent element din scoaţa terestră O ≈ 49 %;
- următoarele elemente majoritare sunt: Si≈25 %, Al ≈ 8 % (tabelul 1.3).
Element %
Număr atomic Z
Oxigen 8 49,5
Siliciu 14 25,7
Aluminiu 13 7,5 Figura 1.5
Fier 26 4,7 F. Clarke (1847–1931)
Calciu 20 3,4
Sodiu 11 2,6
Potasiu 19 2,4
Magneziu 12 1,9 Elementul dominant in
Hidrogen 1 0,9 Univers este hidrogenul.
Titan 22 0,6
12 elemente sunt
Clor 17 0,2
preponderente în scoarţa
Fosfor 15 0,1 terestră:
Mangan 25 0,09 O, Si, Al, Fe, Ca, Na, K,
Carbon 6 0,08 Mg, H, Ti, Cl, P
Sulf 16 0,06 (reprezintă peste 99 %).
Bariu 56 0,04
Elementul dominant in
organismul uman este
oxigenul.
Masa atomică relativă a unui element E (notaţii: Ar(E), MA) reprezintă numărul
care arată de câte ori este mai mare masa atomului unui element faţă de u.a.m. Se
exprimă în u sau u.a.m. Deoarece majoritatea elementelor sunt poliizotopice se
calculează o masă medie-ponderată (funcţie de abundenţa terestră şi masa) astfel
încât, adesea rezultă valori fracţionare. În calcule uzuale se pot folosi numere
întregi. De exemplu cazul oxigenului: Ar(O) = 15,9994 u reprezintă masa medie,
aproximată la Ar(O) = 16 u (izotopi: 16O, 99,760 %; 17O, 0,039 %, 18O, 0,201 %).
Masa moleculară relativă (notaţie Mr) reprezintă numărul care arată de câte ori
este mai mare masa unei molecule faţă de unitatea atomică de masă, u.
Masa moleculară se obţine prin însumarea maselor tuturor atomilor unei
molecule.
Mr(H2SO4) = 2xAr(H) + Ar(S) + 4xAr(O) = 2x1,00794 u + 32,065 u + 4x15,9994 u
= 98,07848 u; pentru calcule uzuale se consideră Mr(H2SO4) = 98 u.
e−Chimie 10
Chimie Anorganică
Între nucleoni se manifestă forţe de intensitate deosebită, denumite forţe
nucleare, iar între nucleu şi electroni şi respectiv între electronii aceluiaşi atom se
manifestă forţe de natura electrostatică (de atracţie, respectiv de respingere) de
intensitate mult mai mică. Acest tip de interacţii sunt responsabile de
transformarile chimice (reacţii), care implică de fapt electronii cu energia cea mai
mare, din nivelele exterioare ale invelişului atomic, denumite nivele de valenţă.
e−Chimie 11
Chimie Anorganică
Substraturile electronice ale unui strat au energii apropiate şi sunt formate din
orbitali atomici de acelaşi tip. Substraturile se notează cu litere s, p, d, f
precedate de numărul stratului electronic (1s, 2s, 2p,...4d,..5f). Numărul
electronilor este marcat prin indicele superior (1s2., 4f14). Fiecare orbital atomic
se caracterizează printr-o anumită energie şi formă, în funcţie de distanţa faţă de
nucleu. Un orbital poate fi ocupat de maximum doi electroni de spin opus.
Orbitali s.
În fiecare nivel energetic există un singur orbital s, care este de cea mai joasă
energie. Prezintă simetrie sferică în jurul nucleului. Orbitalii s se găsesc în
toate nivelele energetice, începând cu primul nivel, K (n ≥ 1). Datorită simetriei
sferice a orbitalului, acesta poate forma legături chimice neorientate în spaţiu
(figura 1.8 a).
e−Chimie 12
Chimie Anorganică
Orbitali p.
Orbitalii de tip p (npx, npy, npz) populează toate nivelele electronice, începând
cu nivelul L (n ≥ 2). Aceştia sunt orientaţi după cele trei direcţii ale axelor de
coordonate (unghi de 90°). Au forme bilobare, cei doi lobi identici fiind
distribuiţi simetric de-a lungul axelor cu nucleul în originea acestora (figura 1.8
b). Orbitalii p formează legături chimice într-o anumită regiune între atomi şi
cu o anumită orientare în spaţiu.
Orbitali d.
Toate nivelele energetice, începând cu nivelul M (n ≥ 3) sunt populate cu câte
cinci orbitali de tip d: ndxy ndxz, ndyz (pe direcţiile bisectoarelor dintre cele trei
axe) şi respectiv ndx2-y2 şi ndz2 (care au probabilitatea maximă pe direcţia axelor
Ox, Oy şi Oz) (figura 1.8 c). Orientarea spaţială a orbitalilor d determină
formarea de legături chimice orientate în spaţiu.
Orbitali f
Există în total şapte orbitali atomici de tip f, care populează nivelele energetice,
începând cu nivelul N (n ≥ 4); sunt octolobari şi au simetrii spaţiale mai
complicate.
e−Chimie 13
Chimie Anorganică
Număr
Strat nivel Funcţia maxim Notaţia
energetic n l m proprie de funcţiei
Ψ nlm orbitali orbitale
atomici
K 1 0 0 Ψ 100 1 1s 1s2
0 0 Ψ 200 1 2s 2s2
-1 Ψ 21−1 2px
L 2 1 0 Ψ 210 3 2pz 2p6
+1 Ψ 211 2py
0 0 Ψ 300 1 3s 3s2
-1 Ψ 31−1 3px
1 0 Ψ 310 3 3pz 3p6
+1 Ψ 311 3py
M 3 -2 Ψ 32−2 3dxy
-1 Ψ 32−1 3dyz
2 0 Ψ 320 5 3dz2 3d10
+1 Ψ321 3dxz
+2 Ψ322 3dx2-y2
0 0 Ψ 400 1 4s 4s2
-1 Ψ 41−1 4px
1 0 Ψ 410 3 4pz 4p6
+1 Ψ 411 4py
-2 Ψ 42−2 4dxy
-1 Ψ 42−1 4dyz
2 0 Ψ 420 5 4dz2 4d10
N 4 +1 Ψ 421 4dxz
+2 Ψ 422 4dx2-y2
-3 Ψ 43−3 4fx (x2-3y2)
-2 Ψ 43−2 4fxyz
-1 Ψ 43−1 4fxz2
3 0 Ψ 430 7 4fz3 4f14
+1 Ψ 431 4fyz2
+2 Ψ 432 4fz (x2-y2)
+3 Ψ 433 4fy (3x2-y2)
e−Chimie 14
Chimie Anorganică
- Principiul energetic: nivelele energetice existente în atom se ocupă
consecutiv, în ordinea crescătoare a energiei acestora: E1 < E2 <... < En.
Succesiunea ocupării nivelelor este dată de sensul creşterii valorilor lui n.
(principiul Aufbau). -nivel electronic: toate
stările energetice (şi
Ocuparea subnivelelor cu electroni poate fi descrisă de regula sumei
orbitalii corespunzători)
minime (n+l). În cazul în care două subnivele au aceeaşi sumă, atunci se care au aceeaşi valoare a
va completa cu prioritate orbitalul cu cea mai mică valoare a lui n. numărului cuantic n.
Succesiunea ocupării nivelelor energetice prezintă unele particularităţi, -subnivel electronic:
mai ales în cazul elementelor mai grele (Z > 20). De exemplu, nivelele ns toate stările energetice
se ocupă înaintea nivelelor (n-1)d, iar nivelele (n-2)f se ocupă cu electroni (şi orbitalii
după completarea nivelelor (n-1)p şi respectiv, ns; corespunzători) care au
aceleaşi valori ale
- Principiul lui Pauli (principiul excluziunii): într-un orbital nu pot exista numerelor cuantice n, l
doi electroni cu aceeaşi stare energetică (cu toate numerele cuantice
Ordinea ocupării cu
identice);
electroni a orbitalilor
din substraturile
- Regula lui Hund (regula multiplicităţii maxime). Se referă la ocuparea cu atomilor multielectronici
electroni a orbitalilor care fac parte din acelaşi substrat energetic. Aceasta respectă principiul
stabileşte că: un orbital (np, nd, nf) nu poate fi ocupat cu doi electroni valorii minime pentru
decât după ce toţi orbitalii substratului respectiv au fost ocupaţi cu câte suma (n+l).
un electron de spin paralel (electroni impari). Starea de semiocupare (p3,
d5, f7) conferă o anumită stabilitate structurii electronice. Stabilitatea
maximă este atinsă în stările cu toţi electronii cuplaţi (exemplu gazele
nobile).
Succesiunea ocupării cu electroni a orbitalilor din nivelele (n) şi din subnivelele La atomii
energetice (l) ale atomilor multielectronici: multielectronici (Z >20)
se manifestă interacţii
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d... complexe: forţe de
atracţie nucleu-electron
şi forţe de repulsie între
electronii straturilor
Există o serie de relaţii şi scheme simplificatoare, care descriu succesiunea interioare; rezultă un
ocupării cu electroni a nivelelor şi subnivelelor energetice (regula diagonalei efect de ecranare
figura 1.9, schema tablei de şah, (n+l) minima). (diminuare) a forţei de
atracţie a nucleului faţă
de un anumit electron
(Zefectiv < Z).
Configuraţia
electronică.
În momentul în care
Figura 1. 9 orbitalii liberi ( având
Succesiunea ocupării cu electroni – regula diagonalei iniţial energiile
E4s < E3d) se ocupă cu 2
Configuraţia electronică poate fi scrisă în forma: a) detaliată sau b) cu miez electroni în 4s, energia
electronic de gaz nobil. Exemplu: 11Na a) 1s2 2s2 2p6 3s1 sau b) [10Ne] 3s1 (tabelul acestora se modifică
1. 5). O serie de elemente cu Z > 20 prezintă unele abateri în construcţia astfel încât E3d < E4s iar
învelişului electronic. Astfel la crom 24Cr configuraţia teoretică este: [18Ar] electronii 4s devin
4s23d4; în realitate s-a constatat semiocuparea substratului d cu configuraţie exteriori (de valenţă).
electronică [Ar]3d54s1. Atomilor Cu, Ag, Au, le corespunde în stare
fundamentală configuraţia (n-1)d10 ns1 în loc de configuraţia teoretică (n-1)d9 ns2.
e−Chimie 15
Chimie Anorganică
e−Chimie 16
Chimie Anorganică
1.3 Sistemul periodic al elementelor
1.3.1 Sistematizarea elementelor. Legea periodicităţii
Primul sistem unitar de clasificare a elementelor a fost elaborat de către D.I. În Antichitate erau
Mendeleev având drept criteriu iniţial, masa atomică a elementelor. Cele 63 de cunoscute zece
elemente cunoscute în acea perioadă au fost organizate în şiruri orizontale elemente: stibiu, aur,
(perioade) şi verticale (grupe) păstrând câteva locuri libere acolo unde nu se carbon, cupru, fier,
cunoştea elementul, dar a cărui existenţă era anticipată. Mendeleev a admis două plumb, mercur, argint,
inversiuni în ordinea creşterii maselor atomice (Te-I şi Co-Ni). Acestor inversiuni sulf şi staniu.
li s-au adăugat şi perechile: Ar-K, Th-Pa. Descoperirea unui nou
element, arsenul s-a
făcut după sute de ani
(1250). Până în 1776 se
cunoşteau doar 24
elemente. La începutul
sec. XIX, descoperirea şi
studierea numeroaselor
elemente au impus
necesitatea unei
clasificări a acestora.
Sistemul periodic în forma modernă exprimă cea mai cuprinzătoare relaţie dintre Elementele unei grupe
elemente, structura electronică şi proprietăţile atomilor. Actualul tabel periodic au proprietăţi
asemănătoare, datorită
conţine 112 elemente (IUPAC 2010), aranjate în ordinea crescătoare a numerelor
structurii învelişului
atomice Z, fiind distribuite în şiruri orizontale completate de la stânga la dreapta, electronic
numite perioade (1-7) şi şiruri verticale, numite grupe (numerotate 1-18, conform
IUPAC). Acest tip de ordonare susţine denumirea similară de sistem periodic al
elementelor, fiind o reflectare obiectivă a structurii electronice a elementelor Unele elemente aflate în
grupe alăturate şi pe
(figura 1.12).
diagonală manifestă
Conform unei organizări tradiţionale (încă acceptată în Europa) există opt grupe anumite proprietăţi
principale (I A-VIII A) şi opt grupe secundare (I B-VIII B), încadrate de grupele similare (similaritate
II A şi III A. Cele şapte perioade încep cu un metal alcalin (gr.1), cu configuraţia diagonală)
stratului exterior, ns1;excepţie, prima perioadă, care începe cu hidrogenul, H. Li – Mg; Be –Al; B - Si
Metalele alcaline sunt urmate de metalele alcalino-pamîntoase (gr 2),
e−Chimie 17
Chimie Anorganică
configuraţia stratului de valenţă, ns2 ; perioadele se termină cu un gaz nobil (gr.
18) având configuraţie de octet (ns2np6) excepţie heliul, cu dublet (1s2). Între
grupele 2 şi 13 se intercalează metalele tranziţionale şi cele de tranziţie internă
(n ≥ 4).
Electronul distinctiv prezintă importanţă în clasificarea elementelor. După tipul
orbitalului pe care îl ocupă electronul distinctiv, elementele sistemului periodic se
grupează în următoarele categorii formând blocurile de elemente (figura 1.12 şi
tabelul 1.6). Diagonala imaginară (trasată simetric în blocul p) evidenţiază
trecerea graduală de la metale la nemetale, prin elemente cu caracter de
semimetale (proprietăţi fizice asemănătoare metalelor şi proprietăţi chimice
asemănătoare nemetalelor).
e−Chimie 18
Chimie Anorganică
Tabelul 1.7 Corelaţia dintre poziţia elementelor in sistemul periodic şi structura învelişului electronic
Corelaţie Criteriu
Exemple
poziţia în sistemul periodic – de referinţă
structura învelişului electronic
e−Chimie 19
Chimie Anorganică
1.4 Variaţia proprietăţilor elementelor în sistemul
periodic
Corelaţia structura invelişului electronic – proprietăţi fizice şi chimice
Principul de organizare a elementelor în cadrul tabelului periodic are la bază
ideea construcţiei învelişului electronic, pe măsura completării succesive cu
electroni. Studiul proprietăţilor fizice şi chimice ale elementelor în relaţie cu
structura electronică a stratului exterior a condus la concluzia că unele proprietăţi
evoluează periodic, iar altele sunt neperiodice. Proprietăţile neperiodice depind
de nucleu iar cele periodice sunt determinate de învelişul electronic al atomilor.
Periodicitatea proprietăţilor fizice şi chimice ale elementelor este guvernată de
structura electronică a straturilor exterioare (tabelul 1.8).
e−Chimie 20
Chimie Anorganică
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Li Be
1,57 1,12
Na Mg Al
1,91 1,60 1,43
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga
2,35 1,97 1,64 1,47 1,35 1,29 1,37 1,26 1,25 1,25 1,28 1,37 1,53
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn
2,50 2,15 1,82 1,60 1,47 1,40 1,35 1,34 1,34 1,37 1,44 1,52 1,67 1,58
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi
2,72 2,24 1,72 1,59 1,47 1,41 1,37 1,35 1,36 1,39 1,44 1,55 1,71 1,75 1,82
1 2 13 15 16 17
+ 2+ 3+
Li (4) Be (4) B (4) N3- O2-(6) F-(6)
0,59 0,12 0,12 1,71 1,40 1,33
Raza ionică (ri). Razele ionilor pozitivi sunt mai mici decât cele ale
atomilor corespunzători, pentru că aceştia au pierdut electroni (tabelul 1. 10). Prin
opoziţie, razele ionilor negativi sunt mai mari decât ale atomilor, datorită ratom < r anion
acceptării de electroni care se adaugă pe nivelele exterioare contribuind la ratom > r cation
creşterea volumului ionului (numărul protonilor din nucleu rămâne constant).
Valori mari ale razelor ionice au de exemplu, anionii monovalenţi din grupa 17
(Cl-, Br-, I-) şi anionii divalenţi ai elementelor din grupa 16 (O2-, S2-, Te2-).
Din considerente de stabilitate a structurii electronice, unii atomi au tendinţă de
ionizare, iar alţii pun în comun electronii de valenţă, până la dobândirea unor
structuri electronice stabile, de exemplu: octet sau dublet de electroni. Se
realizează astfel structuri cu toţi electronii cuplaţi, analog gazului nobil cu cel Figura. 1. 14
mai apropiat număr atomic Z (structuri izoelectronice). Ionizarea reprezintă Ionizarea atomului de
hidrogen
procesul de transformare a unui atom în ion pozitiv (cation) prin cedare de
electroni, respectiv în ion negativ (anioni), prin acceptare de electroni. Primul
electron cedat de un atom se numeşte electron de ionizare primară.
Energia de ionizare (Ei) reprezintă energia necesară extragerii unui
electron dintr-un atom neutru sau dintr-o moleculă, în stare gazoasă (figura 1.14).
Se măsoară în kJ.mol-1 sau eV. Potenţialul de ionizare reprezintă valoarea
e−Chimie 21
Chimie Anorganică
obţinută prin raportarea energiei de ionizare, la sarcina electronului. Atomii şi
ionii pot să piardă gradual electroni; corespunzător, energia de ionizare este
desemnată primară (Ei1) secundară (Ei2), terţiară etc. Evident, energia de
Cationii se formează
ionizare secundară este mai mare decăt cea primară, pentru acelaşi atom: efortul
prin îndepărtarea
de extragere a unei sarcini negative este mai mare în cazul unui cation faţă de un electronilor în ordinea
atom: Ei1 < Ei2 < Ei3 .... < Ein (tabelul 1.11). Energia de ionizare primară este descrescătoare a valorii
funcţie periodică de numărul atomic Z. Gazele nobile au energii de ionizare mari, n. Electronii cu acelaşi n
ceea ce explică inerţia chimică specifică acestora; prin opoziţie, metalele alcaline se îndepărtează în
necesită cele mai mici energii de ionizare. ordinea crescătoare a
valorilor l.
X(g) → X+(g) + e- (g) (Ei1)
X+(g) → X2+(g) + e-- (g) (Ei2)
Electronul de ionizare
Metalele tranziţionale au energii de ionizare cu valori cuprinse între cele ale primară este cel mai
gazelor nobile şi cele ale metalelor alcaline. Energia de ionizare creşte de la slab legat de nucleu (cel
stânga la dreapta în perioade; aceasta se explică prin creşterea sarcinii nucleare, mai îndepărtat de acesta)
respectiv a forţei de atracţie dintre nucleu şi electronul considerat. În grupele este primul electron
principale, aceste valori scad de sus în jos, energia necesară îndepărtării unui cedat; fiind implicat în
transformările chimice
electron periferic din atom este cu atât mai mică cu cât distanţa faţă de nucleu
se numeşte şi electron
este mai mare (scade intensitatea interacţiei nucleu-electron). de valenţă.
Energia de ionizare este minimă pentru atomul de cesiu şi maximă pentru cel de
heliu (figura 1.15).
Un atom poate să aibă
unul sau mai mulţi
electroni de valenţă:
- pentru elementele din
blocurile s şi p, în
orbitalii ns şi np
(electronul de ionizare
primară corespunde cu
electronul distictiv);
- pentru elementele din
blocul d, în orbitalii ns
şi respectiv în orbitalii
(n-1)d .
e−Chimie 22
Chimie Anorganică
1 2 13 14 15 16 17 18
H He
13,60 24,58
54,40
Li Be B C N O F Ne
5,39 9,32 8,30 11,26 14,53 13,61 17,42 21,56
75,62 18,21 25,15
153,85 37,92
259,30
Na Mg Al Si P S Cl Ar
5,14 7,64 5,98 8,15 10,48 10,36 13,01 15,76
47,29 15,03 18,82
80,12 28,44
119,96
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
4,34 6,11 6,00 8,13 9,81 9,75 11,84 14,00
31,81 11,87
51,21
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
4,18 5,69 5,79 7,34 8,64 9,01 10,45 12,13
27,5 11,03
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn
3,89 5,21 6,11 7,42 7,29 8,43 10,75 10,74
25,1 10,00
Ra
5,28
10,15
1 2 13 14 15 16 17 18
H He
0,754 -0,5
Li Be B C N O F Ne
0,618 -0,5 0,277 1,263 0,07 1,461 3,399 -1,2
-8,75
Na Mg Al Si P S Cl Ar
0,548 -0,4 0,441 1,385 0,747 2,077 3,617 -1,0
-5,51
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
0,502 -0,3 0,3 1,2 0,81 2,021 3,365 -1,0
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
0,486 -0,3 0,3 1,2 1,07 1,971 3,059 -0,8
e−Chimie 23
Chimie Anorganică
Ei + Ae
χM = (kJ mol-1) (1.8)
2
e−Chimie 24
Chimie Anorganică
1 2 13 14 15 16 17 18
H He
2,20
Li Be B C N O F Ne
0,98 1,57 2,04 2,55 3,04 3,44 3,98
Na Mg Al Si P S Cl Ar
0,93 1,31 1,61 1,90 2,19 2,58 3,16
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
0,82 0,95 1,78 1,96 2,05 2,10 2,66 2,6
Cs Ba Tl Pb Bi χ Metale < 2
0,79 0,89 2,04 2,33 2,02 χ Nemetale > 2
χ Semimetal = 1,9 – 2,1
∆χ = χΑ − χB 0,4 1,9
Legături covalente nepolare Legături covalente polare Legături ionice
e−Chimie 25
Chimie Anorganică
(numărul de straturi electronice) în paralel cu scăderea energiei de ionizare, şi
scade în perioadă cu creşterea numărului atomic Z.
e−Chimie 26
Chimie Anorganică
e−Chimie 27
Chimie Anorganică
Grupa 1 (IA)
Caracterul bazic variază conform seriei:
Grupa 2 (IIA)
Caracterul acido-bazic variază de la amfoter (BeO şi Be(OH)2 ) la puternic bazic (BaO şi Ba(OH)2 ) în
seria :
BeO MgO CaO SrO BaO
Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2
Caracter Caracter slab Bazicitate Caracter Caracter
amfoter bazic medie bazic puternic bazic
Grupa 5 (VA)
Caracterul acido-bazic variază de la acid (N2O3 ) la bazic (Bi2O3):
Perioada 3
Caracterul acido-bazic variază astfel:
e−Chimie 28
Chimie Anorganică
Observaţie:
În seria hidracizilor, aciditatea prezintă următoarea variaţie:
- In grupe creşte de sus în jos (variază invers fată de cazul oxoacizilor).
Grupa 16
H2O < H2S < H2Se < H2Te
Grupa 17
HF < HCl < HBr < HI
Perioada 2
NH3 H2O HF
Bază slabă Caracter Acid de tărie
amfoter medie
e−Chimie 29
Chimie Anorganică
n+
M(s) + H2O → M aq + ne-
e−Chimie 30
Chimie Anorganică
e−Chimie 31
Chimie Anorganică
Tabelul 1.16 Proprietăţi caracteristice unor metale în funcţie de poziţia în seria de activitate
Li Rb K Ba Ca Sr Na Mg Al Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H Cu Hg Ag Pd Au Pt...
Proprietăţi Metale mai reactive decât H Metale mai puţin reactive decât H
caracteristice
Combinate
Stare naturală (oxizi, sulfuri, silicaţi s.a) Combinate şi libere (stare nativă)
Reactivitatea Mare Mică şi descrescândă
chimică Metalele foarte active sunt mai stabile sub Metalele puţin active sunt mai stabile
formă de ioni sub formă de atomi
Capacitatea de a Mare; metalele alcaline emit electroni chiar Mică
ceda electroni la lumina solară (efectul fotoelectric) Descreşte spre dreapta seriei
Oxidabilitatea Mare şi descrescândă; metalele alcaline se Mică.
păstrează sub petrol sau ulei de parafină Descreşte spre dreapta seriei
Caracterul Puternic. Descreşte spre dreapta seriei.
reducător Metalele reactive sunt utilizate ca agenţi Slab şi descrescător
reducători
Stabilitatea Mică. Mare. Creşte de la stânga la dreapta:
chimică Cu, Hg caracter seminobil; Au, Pt,
Creşte pe măsura scăderii caracterului
caracter nobil.
reducător
Metode de În general, dificile; gradul de dificultate al În general, simple: (prăjire şi
obţinere extracţiei metalului scade spre dreapta (până reducere, descompunere termică, ş.a.)
la Al, inclusiv, se obţin pe cale electrolitică)
Reactivitatea Descompun apa, cu deplasarea H2↑:
faţă de apă - la temperatura camerei, Nu reacţionează cu apa nici la
MI + H2O → MOH + ½ H2 ↑ temperaturi ridicate
MII + 2H2O → M(OH)2 + H2 ↑
( MI = Na, K…MII = Ca, Sr, Ba)
- în condiţii mai energice
3 Fe + 4H2Ovap. → Fe3O4 + 4H2 ↑
Comportarea faţă În general reacţionează cu hidracizi cu Nu reacţionează cu hidracizi
de hidracizi deplasare de H2:
Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H2 ↑
Comportarea faţă În general, reacţionează cu oxoacizii cu Oxoacizii deplasează un oxid
de oxoacizi deplasare de H2: provenit corespunzător acidului şi
Ca + H2SO4 → CaSO4 + H2 H2O (nu deplasează H2):
e−Chimie 32
Chimie Anorganică
Starea de oxidare este o alternativă modernă, mai cuprinzătoare a noţiunii de Mn2+(aq)
valenţă, care reprezintă o măsură a gradului de oxidare a unui atom într-un
compus chimic. Este o sarcină formală pe care ar dobândi-o un atom în cazul Mn(OH)3(s)
ipotetic în care toate legăturile ar fi ionice. Astfel rezultă un număr întreg
MnO2 (s)
(pozitiv, negativ şi zero) sau fracţionar, care reflectă capacitatea de atragere a
electronilor de legătură de către un atom. Aceste valori se stabilesc pe baza MnO42-(aq)
coeficienţilor de electronegativitate, ţinând cont de un set de reguli, care
MnO4-(aq)
consideră că fluorul are întotdeauna în compuşi starea de oxidare -1
(tabelul 1.17).Valorile extreme ale stării de oxidare sunt - 4 şi respectiv +8.
Figura 1.16
Culorile unor compuşi ai
manganului în diverse
stări de oxidare
Regula Exemple
Elementele şi moleculele nu au sarcină electrică; starea de oxidare este zero. S0, Na0, Cl0, Cl20, F20
Intr-o specie chimică electronii se atribuie (formal) celui mai electronegativ +4 −2
atom. S O2
+3 −2
Suma algebrică a stărilor de oxidare ale elementelor unei specii neutre este Fe2 O3
zero.
Fluorul are intotdeauna în combinaţii starea de oxidare –1. CaF2 ; HF
Oxigenul are în majoritatea cazurilor starea de oxidare –2. Excepţii: Na2O, CuO, H2O
Combinat cu fluorul: +2 ; +1 OF2, O2F2
În peroxizi: –1 H2O2, K2O2, BaO2
În superoxizi: –1/2 KO2
O3-
În ozonide: –1/3.
Hidrogenul în combinaţii binare
- cu elemente mai electronegative (χP >2,2); starea de oxidare +1 HCl, H2S, H2O
KH, CaH2
- cu elemente mai puţin electronegative (χP < 2,2); starea de oxidare –1.
Starea de oxidare a elementelor în compuşii cu hidrogenul este egală cu LiH, H2Se
numărul grupei (grupele IA-IVA) şi cu diferenţa 8 - nr. grupei (pentru NH3
grupele VA-VIIA).
Pentru elementele grupelor principale, IA-VIIIA (1,2 şi 13-18) stările de oxidare K+, Cs+, Ca+2, Ba+2
au valori dependente de structura stratului de valenţă: +1 −2
- metalele din grupele principale (metalele tipice) au starea de oxidare egală H2 S
cu sarcina ionilor (numărul grupei); +1 +4 −2
- la elementele din grupa 14 (IVA) (ex. C, Si), starea de oxidare poate fi H2 S O3
+1 +6 −2
considerată (formal) fie pozitivă fie negativă. H2 S O4
- ionii monoatomici au starea de oxidare = sarcina ionilor. HCl, HClO, HClO4
CH3-CH3, CO2
Starea de oxidare maximă a elementelor faţă de oxigen şi fluor este dată de
numărul grupei. Excepţii: gr. IB - Cu, Au pentru care starea de oxidare poate fi CuO
mai mare decât nr. grupei şi gr.VIIIB - pentru care starea de oxidare este egală OsO4, OsF8
cu nr. grupei doar la un număr redus de compuşi.
Metalele tranziţionale au stări de oxidare variabile. MnO CrO
MnO2 CrCl3
Mn2O7 K2Cr2O7
e−Chimie 33
Chimie Anorganică
Problemă rezolvată
Titanul apare în natură sub forma izotopilor:
46
Ti 45,9526 u.a.m (8,25 %); 47Ti 46,9517 u.a.m (7,44 %);
48
Ti 47,9479 u.a.m (73,72 %); 49Ti 48, 9478 u.a.m (5,41 %);
50
Ti 49,9447 u.a.m (5,18 %).
a) Determinaţi masa atomică medie a atomului de titan;
b) Indicaţi numerele cuantice ale electronului distinctiv şi respectiv ale
electronilor de valenţă; determinaţi valorile celor mai probabile stări de
oxidare pentru atomul 22Ti.
Rezolvare:
a) Se calculează media ponderată ţinând cont de masa (u.a.m) şi abundenţa
(% ) fiecărui izotop
Ar(Ti) = (45,9526 u.a.m x 0,0825) + (46,9517 u.a.m x 0,0744) + (47,9479
u.a.m x 0,7372) +
(48,9478 u.a.m x 0,0541) + (49,9447 u.a.m x 0,0518) = 47,8664 u.a.m
Ar(Ti) = 47, 87 u.a.m
Pentru calcule uzuale se consideră Ar(Ti) ≈48 u.a.m
b)Succesiunea ocupării cu electroni: 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d2.
Configuraţia electronică: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2
- electronul distinctiv ocupă orbitalul 3d; numerele cuantice n=3; l=2; m=
+1
- electronii de valenţă ocupă orbitalul 4s2; numerele cuantice n=4; l=0; m=
0.
Stările de oxidare posibile:
- prin pierderea succesivă a electronilor din 4s şi 3d rezultă N.O.= 0, 1, 2,
3, 4
- Ti4+ are cea mai mare stabilitate (structură izoelectronică cu 18 Ar).
e−Chimie 34
Chimie Anorganică
6. Pe baza datelor din sistemul periodic interactiv/ tabele (cap.1) identificaţi
elementele corespunzatoare :
e−Chimie 35
Chimie Anorganică
c) Razele ionilor cresc conform seriei:
1) Cs+ < Al3+ < S2- < Se2-;
2) Al3+ < Mg2+ < Na+ < H+;
3) Cs+ < Cl -< O2- < Se2- ;
4) Al3+< F- < O2-< N3- ;
5) Fe2+ < Fe3+ < Ca2+ < Sr2+.
11. Determinaţi poziţia reciprocă a metalelor A, B, C şi D în seria de activitate
ţinând cont de următoarele reacţii:
a) A + Bn+ → An+ + B
b) C + Dn+ → Cn+ + D
c) B + Dn+→ nu reacţionează
12. Determinaţi valorile numerelor cuantice n, l şi m şi simbolul funcţiei de
undă Ψn,l,m pentru electronul distinctiv (e.d) şi electronul de ionizare
primară (e.i) al atomilor:
a) 20 Ca
b) 21 Sc
c) 22 Ti
13. Determinaţi configuraţiile electronice ale atomilor şi ionilor
corespunzătoare elementelor: 13Al, 24Cr, 26Fe
a) determinaţi valorile numerelor cuantice ale electronului distinctiv şi ale
electronului de ionizare primară;
b) stabiliţi cele mai probabile stări de oxidare pentru fiecare metal;
c) discutaţi caracterul acido-bazic al oxizilor, în funcţie de stările de
oxidare;
d) aranjaţi metalele în ordinea descrescătoare a caracterului reducător.
14. Măsurarea unei probe radioactive de iod 131I indică o activitate iniţială de
3153 dpm*. După 52,5 ore, activitatea s-a redus la 2612 dpm. Determinaţi
timpul de înjumătăţire.
(*dpm = număr de dezintegrări/minut).
15. Completaţi următoarele ecuaţii ale reacţiilor nucleare:
a) formarea izotopului 14 C în atmosferă, din 14 N
7 N + 0 n→ 6 C + X
14 1 14
e−Chimie 36
Chimie Anorganică
Răspunsuri la testul de autoevaluare nr. 1.1
1. Coeficienţi de electronegativitate (scara Pauling)
χP F = 3,98 – cel mai electronegativ element; oxidant puternic
χP Cs = 0,79 – cel mai electropozitiv element; caracter metalic, reducător
2. a) Cea mai mică valoare a energiei de ionizare primară
Ei 1 Cs = 3,89 eV;
b) Cea mai mare rază metalică r Cs = 2,72 Å (n=7)
c) Cea mai mare valoare a energiei de ionizare primară;
Ei 1 He = 24,58 eV (structură electronică stabilă; gaz nobil)
d) Z = 112; Copernicum 277Cn (IUPAC 2010)
3. a) 0,02 x NA = 0,02 x 6,02252 x 1023 = 12,04504 x1021
b) 8 x 10-3 x NA = 8 x 10-3 x 6,02252 x 1023 = 48,18016 x1020
c) 15 x 103 x NA = 15 x 103 x 6,02252 x 1023 = 90,3378 x1026
4. a) Presupunem că formula brută este NaxCyOz
- în 100 g compus NaxCyOz există:
Na C O
43,4 g / 23 g mol-1 11,3 g / 12 g mol-1 45,3 g / 16 g mol-1
x = 1,88 mol y = 0,94 mol z = 2,83 mol
- y = 0,94 este cel mai mic numar dintre x, y, z
- raportul x: y: z devine 2: 1: 3
- formula determinată este Na2CO3
b) AgF
c) CaF2
5. Configuraţii electronice ipotetice:
a) Z=113 [86Rn] 5f14 6d10 7s2 7p1 - perioada 7, grupa 13
b) Z=115 [86Rn] 5f14 6d10 7s2 7p3 - perioada 7, grupa 15
c) Z=117 [86Rn] 5f14 6d10 7s2 7p1 - perioada 7, grupa 17
Proprietaţile trebuie corelate cu cele ale elementelor supergrele,
radioactive.
6. a) Electronul distinctiv (e.d) este 3p3
Configuraţia electronică [10Ne]3s23p3; elementul 15P
b) Elementul E1 cu Z = (18 + 2) = 20 electroni; E1=Ca
Elementu E2 cu Z = (18 - 2) = 16 electroni; E2 = S
c) Aluminiu
d) Oxigen
e) Uraniu, 92U
f) Heliu
g) Cr [18Ar] 3d5 4s1 ; Mn [18Ar] 3d5 4s2; Mo [36Kr] 4d5 5s1;
Tc [36Kr] 4d5 5s2
12
h) C - conform IUPAC, din 1961
(1H şi 1/16 din masa 16O au fost utilizaţi iniţial)
i) 1s2 2s22p6 3s23p6 3d10 4s24p6 4d10 5s2; elementul 48Cd
j) Rb şi Br ( ionii Rb+şi Br - )
k) Toate elementele din scoarţa terestră cu Z = 83-92 (Bi-U) sunt
radionuclizi naturali instabili
l) 208 Pb este nuclidul stabil cu cel mai mare număr de masă A şi cu cel mai
mare număr atomic Z;
m) Nuclizii cu acelaşi număr de nucleoni, A se numesc izobari. 40S(Z=16;
N=24); 40Cl(Z=17; N=23); 40Ar (Z=18; N=22); 40Ca (Z=20; N=20)
n) Nuclizii cu acelaşi număr de neutroni se numesc izotoni
14
C (Z=6; N=8); 15N (Z=7; N=8) ; 16 O (Z=8; N=8)
e−Chimie 37
Chimie Anorganică
7. Ar(Ag) = 106,905 x 0,5184 + 108,9048 x 0,4816 =107,8680 u.a.m (în
calcule uzuale Ar(Ag)=107,9 sau 108 u.a.m)
8. Ar = 27,9802 u.a.m (în calcule uzuale Ar(Si)=28 u.a.m )
9. a) 5B; b) 6C; c) 7N; d) nu există (mmax=1); ) e) 22Ti; f) nu există
(substratul 3f)
10. a) (2);
b) (1) ( 2);
c) (4 )
11. Succesiunea în seria de activitate a metalelor este: A, C, D, B
12. a) 20Ca 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
e.d - 4s2 n=4, l=0, m=0; Ψn,l,m = Ψ400
e.i - 4s2 n=4, l=0, m=0; Ψn,l,m = Ψ400
2 2 6 2 6 1 2
b) 21Sc 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s
e.d - 3d n=3, l=2, m=+2; Ψn,l,m = Ψ322
1
7 N + 0 n → 6 C +1 H
15. a) 14 1 14 1
b)
6 C → 7 N + −1 e
14 14 0
e−Chimie 38