Unidad-Equilibrio Acidos y Bases

Unidad 6- Equilibrio Iónico
(Acido-Base)
José Carrasquillo Rivera, Ph.D.
Unidad 6-Equilibrio Ionico 1

Equilibrio Iónico
 Estado del equilibrio químico donde las proporciones
de ácido/base conjugada o base/ácido conjugado son
cercanas a 1.0
HA + H2O H3O+ + :A- (Ka)
ácido base ácido base
conjugado conjugada
[A-]
≈ 1.0
[HA]
Amortiguador
Acido
Equilibrio Iónico
:B + H2O OH- + BH+ (Kb)
base ácido base ácido
conjugado conjugada
[BH+] ≈ 1.0
[B]
Amortiguador
Básico

Equilibrio Iónico
 Amortiguador Acido-Base (solución amortiguadora):
 Solución que suprime los cambios en [H3O+] o pH cuando
se le añade (poco) ácido o base.
 Compuesta de ácido/base conjugada o base/ácido
conjugado (ambos de ácido o base débil).
 Tipos de Amortiguador es
 Amortiguador ácido (opera a pH < 7.0)
 Amortiguador básico (opera a pH > 7.0)

Equilibrio Iónico
 Ejercicio: Indique con cuales de los siguientes pares de
sustancias se puede preparar un amortiguador de pH y de
qué tipo
 HBr/KBr _________
 HC2H3O2/NaC2H3O2 __________
 NH3/NH4Cl ______
 HNO3/KNO3 ______
 N(CH3)3/HN(C3H9)Cl______
 HF/NaF _______

Funcionamiento de Amortiguadores
Solución
No-Amortiguada
Adición de
(Acido fuerte) Adición de
1 mL de 1.0 NaOH
1 mL de 1.0 HCl
Funcionamiento de Amortiguadores
Solución
Amortiguada
Adición de
(Acido débil) Adición de
1 mL de 1.0 NaOH
1 mL de 1.0 HCl
Efecto de Ión Común (aplicación del
principio de Le Chatelier)
 Ocurre cuando se le añade a la mezcla en equilibrio
(amortiguador) un reactante (e.g. sal) que contenga un
ión el cual también participe del equilibrio químico y
lleve el equilibrio hacia el lado opuesto de la reacción
(adaptada de Sielberberg, 2000)

Adición de Adición de
Acido Fuerte [A-] = 1.0 Base Fuerte
(H3O+) [HA] (OH-)
Antes
[A-] [A-] > 1.0
< 1.0
[HA] [HA]
Después Después


Adición de NaOH = Disminuir H3O+(hacia la formación de más base

conjugada; pH aumenta)
Adición de Acido Débil (HA)
Aumenta [H3O+]
Añadir HA
pH disminuye
HA + H2O H3O+ + :A-
Adición de Sal de Base Conjugada (NaA)

Disminuye [H3O+] Añadir HA
pH aumenta
HA + H2O H3O+ + :A-
Adición de Base Débil (B)
Aumenta [OH-]
Añadir B
pH aumenta
:B + H2O OH- + BH+
Adición de Sal de Base Conjugada (NaA)

Disminuye [OH-] Añadir BH+
pH disminuye
:B + H2O OH- + BH+
Adición de Adición de
Acido Débil [A-] = 1.0 Base Fuerte
(HA) [HA] (OH-)
Antes
[A-] [A-] > 1.0
< 1.0
[HA] [HA]
Después Después

Efecto de Ión Común: cómputo de pH
 Ejemplo: Calcule el pH y pOH de un amortiguador
que es 3.20x10-3 M (inicial) en cloruro de anilinio
(C6H5NH3Cl)(Ka = 2.51x10-5) y 8.50x10-4 M en anilina
(C6H5NH2).
C6H5NH3+(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + C6H5NH2 (ac)

Inicial: 3.20x10-3 0 8.54x10-4
Reaccionó: -x (poco) +x +x (poco)
Equilibrio: (3.20x10-3-x) (x) (8.54x10-4+x)
[C6H5NH3+]=3.20x10-3 [C6H5NH2]=8.50x10-4
 Uso de la ecuación Henderson-Hasselbalch
pH = pKa + log [Base] pKa = -log Ka

[Acido]
8.54x10 -4
pH = -log(2.51x10-5)+ log 3.20x10-3
pH = 4.60 - 0.58 = 4.02
pOH = 14.00 – 4.02 = 9.98

 Ejercicio: Calcule el pH y pOH de un amortiguador
que es 3.20x10-3 M (inicial) en cloruro de anilinio
(C6H5NH3Cl)(Ka = 2.51x10-5) y
1. 3.20x10-3 M en anilina (C6H5NH2).
2. 9.40x10-3 M en anilina (C6H5NH2).

 Ejercicio: Calcule el pH y pOH de un
amortiguador que es 7.50x10-2 M (inicial) en
amoniaco (NH3)(Kb = 1.75x10-5) y
1. 7.25x10-3 M en amonio (NH4+)
2. 7.50x10-2 M en NH4+.
3. 0.12 M en NH4+.

Preparación de Amortiguadores
(1) Indicar el
pH deseado
(3) Calcular la razón de
[A-]/[HA] requerido
para obtener el pH
deseado
(2) Elegir el Acido

débil con el pKa más
cercano al pH deseado (4) Calcular las
concentraciones de
ácido o base requeridas
para obtener el pH
Unidad 6-Equilibrio Ionico
deseado 19
 Ejemplo: Indique cuál de los siguientes pares de
ácido/base conjudada puede utilizarse para prepara un
amortiguador de pH 7.85 e indique la razón de [A-
]/[HA] necesaria para preparar el amortiguador
 HC2H3O2/NaC2H3O2 (pKa=4.74 )
 H2PO4-/HPO42- (pKa=7.20)(ADECUADO)
 NH4+/NH3 (pKa=9.24 )

 Ejemplo:
[HPO 2-]
pH = pKa + log 4
[H2PO4-]
[HPO 2-]
7.85 = 7.20 + log 4
[H2PO4-]
[HPO42-] [HPO42-] 0.65 = 4.5

0.65 = log = 10
[H2PO4-] [H2PO4-]

 Ejercicio: Indique cuál de los siguientes pares de
ácido/base conjudada puede utilizarse para prepara un
amortiguador de pH 5.05 e indique la razón de [A-
]/[HA] necesaria para preparar el amortiguador
 HC2H3O2/NaC2H3O2 (pKa=4.74 )
 H2PO4-/HPO42- (pKa=7.20)
 NH4+/NH3 (pKa=9.24 )

Efectividad del Amortiguador
 Rango o alcance efectivo del amortiguador

 Mínimo: pKa – 1
 Máximo: pKa + 1
 Neto: pKa +Acídico
Amortiguador 1 Amortiguador Básico
Región Amortiguada
(pKa + 1)
Región
Amortiguada
pH pH (pKa + 1)
Vol. Titulante Básico (mL) Vol. Titulante Acido (mL)

 Capacidad amortiguadora: mide los moles de ácido
o base que pueden añadirse a un amortiguador sin que
se pierda su efectividad amortiguadora.
 Aumenta con aumento en concentración absoluta de
ácido y base conjugada.
 Disminuye con disminución en concentración absoluta
de ácido y base conjugada.

A: baja concentración
 Capacidad amortiguadora: B: alta concentración
A
Capacidad Amortiguadora
pH
B
Vol. Titulante Básico (mL)

A
B
pH
-1.2 0 1.2
log (CA-/CHA)
Vol. Titulante Básico (mL)

Ajustes de pH usando ácidos o bases
fuertes
 Ejemplo: Calcule el pH y pOH de 1.00 L de
amortiguador que es 3.20x10-3 M (inicial) en cloruro
de anilinio (C6H5NH3Cl)(Ka = 2.51x10-5) y 8.50x10-4 M en
anilina (C6H5NH2) luego de añadirle:
1. 5.00 mL de solución 0.100 M HCl
2. 5.00 mL de solución 0.100 M NaOH

fuertes (Ejemplo: Adición de HCl)
 Calcular los moles de cada especie
 Moles de C6H5NH3+ = (1.00 L)(3.20x10-3 M)= 3.20x10-3 mol
 Moles de C6H5NH2 = (1.00 L)(8.50x10-4 M) = 8.50x10-4 mol
 Moles de HCl = (0.005000 L)(0.100 M) =5.00x10-4 mol

 Calcular los moles sobrantes o formado de cada
sustancia luego que reaccionen.
C6H5NH2(ac) + H+(ac) H2O(l) + C6H5NH3+ (ac)

moles iniciales: 8.50x10 -4 5.00x10 -4 3.20x10-3
mol reaccionaron: -5.00x10-4 -5.00x10-4 +5.00x10-4
moles sobrantes: 3.50x10-4 0 3.70x10-3

 Calcular el pH con ecuación de Henderson-Hasselbalch

[Acido]
3.50x10 -4
pH = -log(2.51x10-5)+ log 3.70x10-3
pH = 4.60 – 1.02 = 3.58
pOH = 14.00 – 3.58 = 10.42

fuertes (Ejemplo: Adición de NaOH)
 Calcular los moles de cada especie
 Moles de C6H5NH3+ = (1.00 L)(3.20x10-3 M)= 3.20x10-3 mol
 Moles de C6H5NH2 = (1.00 L)(8.50x10-4 M) = 8.50x10-4 mol
 Moles de NaOH = (0.005000 L)(0.100 M) =5.00x10-4 mol

 Calcular los moles sobrantes o formado de cada
sustancia luego que reaccionen.
C6H5NH3+(ac) + OH-(ac) H2O(l) + C6H5NH2 (ac)

moles iniciales: 3.20x10-3 5.00x10-4 8.50x10-4
mol reaccionaron: -5.00x10-4 -5.00x10-4 +5.00x10-4
moles sobrantes: 1.35x10-3
2.70x10 -3 0

 Calcular el pH con ecuación de Henderson-Hasselbalch

[Acido]
1.35x10 -3
pH = -log(2.51x10-5)+ log 2.70x10-3
pH = 4.60 – 0.30 = 4.30
pOH = 14.00 – 4.30 = 9.70

fuertes
 Ejercicio: Calcule el pH y pOH de 50.00 mL de un
amortiguador que es 7.50x10-2 M (inicial) en
amoniaco (NH3)(Kb = 1.75x10-5) y 7.25x10-3 M en amonio
(NH4+) luego de añadirle:
1. 5.00 mL de solución 0.100 M HCl
2. 5.00 mL de solución 0.100 M NaOH

Titulación
Pto. Inicial
Punto de la tutulación
cuando aún no se ha
añadido agente titulante
Agente Vinicial
Titulante Vfinal
(Mtitulante) Pto. Final
Punto de la titulación
cuando ocurre un cambio
físico (Ej. Cambio en
color). Indica cuándo
dejaremos de añadir
Analito (X) agente titulante.
*Cambio en color
en presencia de un
Volumen indicador
descargado de =∆V=(V
final – Vinicial)
titulante

Titulación
Requisito del Agente Titulante
Agente Titulante
Vinicial
• Estable
Vfinal
• Reaccionar rápidamente con el analito
• Reaccionar completamente con el analito
• Llevar a cabo reacción selectiva con el analito

Curvas de Titulación
Gráfica de concentración de analito (pX) en función del volumen
descargado de titulante. (Ilustra el perfil de cómo avanza la titulación)
Pto. Final: (Vf = Vpf) Error de la

titulación
=Et = Vf - Veq
Punto de la titulación donde
ocurre cambio físico (Ej. Color)
debido al exceso de titulante Mientras más cercano está el
Vf del Veq menor error (Ej.
A mayor palidez de la
fenolftaleína, mejor)
Pto. Equivalentia: (Veq)
pX
Punto de la titulación donde todo el
analito es consumido por el titluante
(no ocurre cambio en color)
Veq Vf
Relacionado
[Vol. Titulante (mL)]
a CX
mol X = [mol X (inicial) – mol titulante] = 0

 Acido fuerte con base fuerte

 Acido débil con base fuerte
 Base fuerte con base fuerte
 Base débil con base fuerte

Curvas de Titulación (Acido fuerte)
Ejemplo 1. Calcule el pH de 25.00mL de una solución 0.100M en HNO3 titulada con
los siguientes volúmenes de solución 0.100M en NaOH:
a) 0.00mL, b) 5.00 mL, c) 10.00 mL, d) 15.00mL, e) 20.00mL, f) 25.00 mL, g) 30.00mL, h)
35.00mL, i) 40.00mL, j) 45.00mL y k) 50.00mL.
a) pH inicial = -log (0.100) = 1.00
b) mol HNO3 (sobrante) = (0.100M HNO3 x 0.025L) – (0.100 NaOH x 0.005L)
mol HNO3 (sobrante) = (0.00250-0.0005)mol = 0.00200mol

Vol. NaOH pH
[HNO3] = 0.00200mol/0.030 L = 0.06670M 10.00 1.37
15.00 1.60
pH = -log (0.0667) = 1.18 20.00 1.95
*El mismo protocolo se utiliza para los volumenes 10, 15 y 20 mL de NaOH

c) [H3O+] = √Kw = 1.00 x 10-7
pHeq = 7.00
d) mol OH- (sobrante) =(0.100 NaOH x 0.030L) - (0.100M HNO3 x 0.025L)
mol OH- (sobrante) = (0.00300-0.0025)mol = 0.00050mol
[OH-] = 0.00050mol/0.055 L = 0.009091M Vol. NaOH pH

35.00 12.22
pOH = -log (0.009091) = 2.04 40.00 12.36
45.00 12.46
pH = 14 - 2.04 = 11.96 50.00 12.52
*El mismo protocolo se utiliza para los volumenes 35, 40, 45 y 50 mL de NaOH

Titulación de HNO3
14.00
12.00
10.00
8.00
pH
Series1
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00
Volumen de NaOH (0.100 M)

Curvas de Titulación (Base fuerte)
Ejemplo 2. Calcule el pH de 25.00mL de una solución 0.100M en KOH titulada con los
siguientes volúmenes de solución 0.100M en HCl:
35.00mL, i) 40.00mL, j) 45.00mL y k) 50.00mL.
a) pOH inicial = -log (0.100) = 1.00; pH=14.00-1.00=13.00
b) mol KOH (sobrante) = (0.100M KOH x 0.025L) – (0.100 HCl x 0.005L)
mol KOH (sobrante) = (0.00250-0.0005)mol = 0.00200mol

Vol. HCl pH
[KOH] = 0.00200mol/0.030 L = 0.0667M 10.00 12.63
15.00 12.40
pOH = -log (0.0667) = 1.18; pH=14.00 - 1.18 = 12.82 20.00 12.05
*El mismo protocolo se utiliza para los volumenes 10, 15 y 20 mL de HCl

c) [H3O+] = √Kw = 1.00 x 10-7
pHeq = 7.00
d) mol H+ (sobrante) =(0.100 HCl x 0.030L) - (0.100M NaOH x 0.025L)
mol H+ (sobrante) = (0.00300-0.0025)mol = 0.00050mol

Vol. NaOH pH
[H+] = 0.00050mol/0.055 L = 0.009091M 35.00 1.78
40.00 1.64
pH = -log (0.009091) = 2.04 45.00 1.54
50.00 1.48
*El mismo protocolo se utiliza para los volumenes 35, 40, 45 y 50 mL de HCl

Titulación de KOH
14.00
12.00
10.00
8.00
pH
Series1
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00
Volumen de HCl (0.100 M)

Ejemplo 3. Calcule el pH de 25.00mL de una solución 0.100M en HBenz titulada con
los siguientes volúmenes de solución 0.100M en NaOH:
35.00mL, i) 40.00mL, j) 45.00mL y k) 50.00mL.
a) [H3O+]=√(0.100)(6.28x10-5)=0.002506M; pH inicial = -log (0.002506) = 2.60
b) mol HBenz (sobrante) = (0.100M HBenz x 0.025L) – (0.100 NaOH x 0.005L)
mol HBenz (sobrante) = (0.00250-0.0005)mol = 0.00200mol Vol. NaOH pH

10.00 4.03
-
mol Benz (formado) = 0.0005mol 12.50 4.20
15.00 4.38
pH = -log (6.28x10-5) + log (0.0005/0.00200)=4.20–0.60 = 3.60 20.00 4.80
*El mismo protocolo se utiliza para los volumenes 10, 12.5, 15 y 20 mL de NaOH

c) [OH-] = √(Kw/Ka)(0.05) = 2.82x10-6M; pOH = -log(2.82x10-6)=5.55
pHeq = 14.00 – 5.55 = 8.45
d) mol OH- (sobrante) =(0.100 NaOH x 0.030L) - (0.100M HBenz x 0.025L)
mol OH- (sobrante) = (0.00300-0.0025)mol = 0.00050mol
[OH-] = 0.00050mol/0.055 L = 0.009091M Vol. NaOH pH

35.00 12.22
pOH = -log (0.009091) = 2.04 40.00 12.36
45.00 12.46
pH = 14 - 2.04 = 11.96 50.00 12.52

Titulación de Acido Benzoico
14.00
12.00
10.00
8.00
pH
Series1
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00
Volumen de NaOH (0.100M)

Ejemplo 4. Calcule el pH de 25.00mL de una solución 0.100M en CH3NH2 titulada con
los siguientes volúmenes de solución 0.100M en HCl:
35.00mL, i) 40.00mL, j) 45.00mL y k) 50.00mL.
a) [OH-]=√(0.100)(4.35x10-4)=0.00660M; pOH inicial = -log (0.00660) = 2.18
pH(inicial) = 14.00-2.18=11.82
b) mol CH3NH2 (sobrante) = (0.100M CH3NH2 x 0.025L) – (0.100 HCl x 0.005L)
mol CH3NH2 (sobrante) = (0.00250-0.0005)mol = 0.00200mol

Vol. HCl pH
mol CH3NH3+(formado) = 0.0005mol
10.00 9.97
12.50 9.80
pH = -log (1x10-14/4.35x10-4) + log (0.0005/0.00200)
15.00 9.62
20.00 9.20
pH=9.80+0.60 = 10.40
*El mismo protocolo se utiliza para los volumenes 10, 12.5, 15 y 20 mL de NaOH

c) [H+] = √(Kw/Kb)(0.0500) = 1.07x10-6M
pHeq = 5.97
d) mol H+ (sobrante) =(0.100 HCl x 0.030L) - (0.100M CH3NH2 x 0.025L)
mol H+ (sobrante) = (0.00300-0.0025)mol = 0.00050mol
[H+] = 0.00050mol/0.055 L = 0.009091M Vol. NaOH pH

35.00 1.78
pH = -log (0.009091) = 2.04 40.00 1.64
45.00 1.54
50.00 1.48

Titulación de Metil amina
14.00
12.00
10.00
8.00
pH
Series1
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00
Volumen de HCl (0.100 M)

Indicadores: cambio de color
A. Definición de Indicadores: son ácidos débiles orgánicos o bases débiles
orgánicas que cambian de color al cambiar de ambiente ácido o básico o
viceversa.
Razón: La forma disociada tiene color diferente al de su forma conjugada
B. Tipos de Indicadores:
Indicadores Acídicos Indicadores Básicos
HIn + H2O In- + H3O+ In + H2O Hin+ + OH-
(color ácido) (color básico) (color básico) (color ácido)

[H3O+] = 10 Ka pH = -log (10 Ka) = pKa + 1

(color ácido puro) (pH donde tendrá color ácido puro)
[H3O+] = 0.1 Ka pH = -log (0.1 Ka) = pKa - 1

(color básico puro) (pH donde tendrá color básico puro)
Rango en pH pH de
donde ocurrirá el = transición = pKa + 1
cambio en color en color
*Este será el criterio para seleccionar el indicador para una titulación dada


Indicadores: selección

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Unidad 6- Equilibrio Iónico

Unidad 6-Equilibrio Ionico 1

Unidad 6-Equilibrio Ionico 3

Unidad 6-Equilibrio Ionico 4

Unidad 6-Equilibrio Ionico 5

Unidad 6-Equilibrio Ionico 8

Unidad 6-Equilibrio Ionico 9

Unidad 6-Equilibrio Ionico 10

Adición de NaOH = Disminuir H3O+(hacia la formación de más base

Adición de Sal de Base Conjugada (NaA)

Adición de Sal de Base Conjugada (NaA)

Unidad 6-Equilibrio Ionico 14

C6H5NH3+(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + C6H5NH2 (ac)

pH = pKa + log [Base] pKa = -log Ka

pH = 4.60 - 0.58 = 4.02

pOH = 14.00 – 4.02 = 9.98

Unidad 6-Equilibrio Ionico 16

1. 3.20x10-3 M en anilina (C6H5NH2).

2. 9.40x10-3 M en anilina (C6H5NH2).

Unidad 6-Equilibrio Ionico 17

1. 7.25x10-3 M en amonio (NH4+)

Unidad 6-Equilibrio Ionico 18

(2) Elegir el Acido

Unidad 6-Equilibrio Ionico 20

[HPO42-] [HPO42-] 0.65 = 4.5

Unidad 6-Equilibrio Ionico 21

Unidad 6-Equilibrio Ionico 22

 Rango o alcance efectivo del amortiguador

Vol. Titulante Básico (mL) Vol. Titulante Acido (mL)

Unidad 6-Equilibrio Ionico 23

Unidad 6-Equilibrio Ionico 24

Vol. Titulante Básico (mL)

Unidad 6-Equilibrio Ionico 25

2. 5.00 mL de solución 0.100 M NaOH

Unidad 6-Equilibrio Ionico 26

 Moles de C6H5NH2 = (1.00 L)(8.50x10-4 M) = 8.50x10-4 mol

 Moles de HCl = (0.005000 L)(0.100 M) =5.00x10-4 mol

Unidad 6-Equilibrio Ionico 27

C6H5NH2(ac) + H+(ac) H2O(l) + C6H5NH3+ (ac)

Unidad 6-Equilibrio Ionico 28

pH = pKa + log [Base] pKa = -log Ka

pH = 4.60 – 1.02 = 3.58

pOH = 14.00 – 3.58 = 10.42

 Moles de C6H5NH2 = (1.00 L)(8.50x10-4 M) = 8.50x10-4 mol

 Moles de NaOH = (0.005000 L)(0.100 M) =5.00x10-4 mol

Unidad 6-Equilibrio Ionico 30

C6H5NH3+(ac) + OH-(ac) H2O(l) + C6H5NH2 (ac)

Unidad 6-Equilibrio Ionico 31

pH = pKa + log [Base] pKa = -log Ka

pH = 4.60 – 0.30 = 4.30

pOH = 14.00 – 4.30 = 9.70

2. 5.00 mL de solución 0.100 M NaOH

Unidad 6-Equilibrio Ionico 33

Unidad 6-Equilibrio Ionico 34

Unidad 6-Equilibrio Ionico 35

Pto. Final: (Vf = Vpf) Error de la

mol X = [mol X (inicial) – mol titulante] = 0

Unidad 6-Equilibrio Ionico 36

 Acido fuerte con base fuerte

Unidad 6-Equilibrio Ionico 37

a) pH inicial = -log (0.100) = 1.00

b) mol HNO3 (sobrante) = (0.100M HNO3 x 0.025L) – (0.100 NaOH x 0.005L)