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Instituto tecnológico superior de ciudad

Serdán

IngenIería mecánIca 5 “b”

Osvaldo higuera fuentes

No. Control: 15cs0196

Docente: José Rubén Pérez González

“termodInámIca”
Unidad 5: banco de ejercicios

Propuestos en clase

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 2

EJERCICIO # 1: REPORTE DEL MISMO HECHO EN CLASE

1 mol de gas ideal realiza una expansión isotérmica de 20 Mpa a 1 Mpa, la

temperatura es de 348.15 k .Calcular el cambio de entropía para el gas los
alrededores y la entropía total.
a) si el proceso es irreversible
b) si el proceso es irreversible si la presión externa es igual al precio final
del gas.

a) para el proceso reversible

𝑠𝑞 𝑟𝑒𝑣 (∫ 𝑞 𝑟𝑒𝑣)𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑑𝑠 = − − − −> 𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 =
𝑇 𝑇
Integrando
2 2
1 (𝑆𝑞 𝑟𝑒𝑣)𝑠𝑖𝑠𝑡
∫ 𝑑 𝑠𝑖𝑠 = ∫ − −−> 𝑆𝐼 𝑇 = 𝐶 + 𝑒
𝑇 𝑇
1 1
Como se trata de un gas la energía total U depende de la temperatura, por
consiguiente.

Recordando que 𝑑𝜑 = 𝑑𝑞 𝑟𝑒𝑣 = 𝑑𝑣 + 𝑑𝑤

2 2
𝑤
∆ ∫ 𝑠𝑖𝑠𝑡 = − − −−> ∫ 𝑑𝑤 = ∫ 𝑑𝑣
𝑇 1 1

2
De la ecuación de estado pv=nRT=∫1 𝑣 𝑑𝑝

𝑛𝑅𝑇 𝑛𝑅𝑇
𝑝= ,𝑉 =
𝑉 𝑃
2 1 2 𝑛𝑅𝑇 1 2 𝑛𝑅𝑇
Esto aplica ∫1 𝑑𝑤 = 𝑇 ∫1 𝑑𝑣 = 𝑇 ∫1 𝑑𝜑
𝑉 𝑃

𝑉2 𝑃2
𝑤 = 𝑛𝑅 𝐼𝑛 𝑉1 = 𝑛𝑅 𝐼𝑛 𝑃1 Por lo tanto

𝑉2 𝑝1
∆𝑠𝑖𝑡 = 𝑛𝑅 𝐼𝑛 = 𝑛𝑅𝑇 𝐼𝑛
𝑉1 𝑝2

Determinación de los volúmenes iniciales y finales

De la ecuación de estado.

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𝑛𝑅𝑇
𝑝𝑣 = 𝑣𝑅𝑇 − −−> 𝑉 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 =
𝑃
𝑓𝑡
(1 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙)(1545.32 𝑙𝑏 ∗ /𝑅)(716.67 𝑅)
𝑉 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 2.65𝑥10−5 𝑓𝑡 3 𝑎 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑙𝑏
2.89 2
𝑓𝑡
(20𝑋109 𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙𝑒𝑠 ∗ 1𝑝𝑎𝑠 )

𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 2.65𝑥10−5 𝑓𝑡 3 = 0.07504 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

𝑉2 𝑝1
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑛𝑅𝑇 𝐼𝑛 = 𝑛𝑅𝑇 𝐼𝑛
𝑉1 𝑝2

𝐽 20 𝑀𝑝𝑎
Esto implica que ∆ ∫ 𝑒𝑠𝑡 = (1 𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙) (8.3143 𝑚𝑜𝑙 ) 𝐼𝑛
𝑔𝑟 1 𝑀𝑝𝑎
𝑘

∆𝑆 𝑠𝑖𝑠𝑡 = 24.90 𝐽/𝐾

Calculamos el volumen

Determinando ahora el volumen final para el proceso reversible:

𝑛𝑅𝑇 (1 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙)(1545.32𝑓𝑡∗𝑙𝑏/𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙/𝑘)
𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = = 𝑙𝑏𝑓𝑡2
= 5.301𝑥10−4 𝑓𝑡 3
𝜑 (1𝑥107 𝑝𝑎𝑥12089 )
1𝑝𝑎𝑠

5.301𝑥10−4 𝑓𝑡 3 − −−> 𝑙𝑡𝑠 = 0.0151 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

Esto quiere decir que está variando el volumen y se está incrementando la

entropía

Se observa que al variar el volumen la entropía se incrementa por lo tanto la

variación de entropía en un proceso reversible

∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜

𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 ∆𝑆𝑢𝑚𝑣 = ∆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆ + ∆𝑆 𝑝𝑖𝑛

∆𝑆𝑢𝑚𝑣

0 = ∆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑠𝑎𝑙𝑒

∆𝑠𝑎𝑙 − ∆𝑠𝑎𝑙 = −24.90𝐽/𝐾

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b) Para el proceso irreversible de la ecuación de entropía

Q rev
∆𝑆 = Integrando
T

𝑠2 𝑆𝑞 𝑟𝑒𝑣
∫𝑠1 𝑑𝑠 = ∫ 𝑇
𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑒𝑠 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙 𝑎 ∶

(𝑞 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣)𝑠𝑖𝑠𝑡
𝑆2 − 𝑆1 = ∆𝑠𝑖𝑠𝑡 =
𝑇
(𝑞 𝑟𝑒𝑣)𝑠𝑖𝑠𝑡
∆𝑆 𝑠𝑖𝑠𝑡 =
𝑇
𝑑𝜑 = 𝑑𝑞 𝑟𝑒𝑣 = 𝑑𝑤 + 𝑝𝑑𝑢 − −−> 𝑑𝑝 𝑟𝑒𝑣 = 𝑑𝑢 + 𝑝𝑑𝑣
2 2
𝑛𝑅𝑇
∫ 𝑑𝑝 𝑟𝑒𝑣 = ∫ 𝑝𝑑𝑣 = − ∫ 𝑣𝑑𝑝; 𝑝 =
1 1 𝑣
2 2
𝑛𝑅𝑇 𝑛𝑅𝑇
𝑞 𝑟𝑒𝑣 = ∫ 𝑑𝑉 = − ∫ 𝑑𝑃
1 𝑉 1 𝑃

Esto implica que el calor reversible es igual a:

𝑣2 𝑝1
𝑞 𝑟𝑒𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 𝐼𝑛 = 𝑛𝑅𝑇 𝐼𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑔𝑢𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑣1 𝑝2

𝑝1
(𝑞𝑟𝑒𝑣)𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑛𝑅𝑇𝐼𝑛 𝑝2
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = =
𝑇 𝑇
La diferencia de entropía Nrt In p1/p2 =

𝐽
8.314 𝑀𝑝𝑎
𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
∆𝑠𝑖𝑠𝑡 = (1 𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙) ( ) 𝐼𝑛 20 = +24.90 𝐽/𝐾
𝑘 1𝑀𝑃𝐴

Determinando ahora el volumen final para el proceso reversible:

𝑛𝑅𝑇 (1 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙)(1545.32𝑓𝑡∗𝑙𝑏/𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙/𝑘)
𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = = 𝑙𝑏𝑓𝑡2
= 5.301𝑥10−4 𝑓𝑡 3
𝜑 (1𝑥107 𝑝𝑎𝑥12089 )
1𝑝𝑎𝑠

5.301𝑥10−4 𝑓𝑡 3 − −−> 𝑙𝑡𝑠 = 0.0151 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

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EJERCICIO # 2: PROPUESTO EN CLASE

La capacidad calorífica del sílice (SiO2) sólido es:

𝑪𝒑
= 𝟒𝟔. 𝟗𝟒 + 𝟑𝟒. 𝟑𝟏 𝒙 𝟏𝟎−𝟑 𝑻 − 𝟏𝟏. 𝟑𝟎 𝒙 𝟏𝟎−𝟓 𝑻𝟐
𝑱/𝒌𝒈

-4 -1
Su coeficiente de expansión térmica es 0.3530 x 10 K y su volumen molar es
3 -1
de 22.6 cm mol .Calcular el cambio de entropía para un mol de sílice para el
proceso en el cual el estado inicial es de 1 bar y 200 K y el estado final es de
1000 bar y 500 K.

Solución.

𝐶𝑝
𝑑𝑆 = 𝑑𝑇 − 𝑉 ∝ 𝑑𝑇
𝑇
𝑇2 𝑃2
46.94 −3 5 −3
∆𝑆 = ∫ ( + 34.31 𝑥 10 − 11.3 𝑥 10 𝑇 ) 𝑑𝑇 − ∫ 𝑉 ∝ 𝑑𝑃
𝑇1 𝑇 𝑃1

𝑇2 1 1 1
∆𝑆 = 46.94 𝑙𝑛 + 34.31 𝑥 10−3 (𝑇2 − 𝑇1 ) + (11.3 𝑥 105 ) ( 2 − 2 ) − 𝑉 ∝ (𝑃2 − 𝑃1 )
𝑇1 2 𝑇2 𝑇1

∆𝑆 = 41.359 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1

Es interesante observar que el cambio de entropía debido al cambio de presión (Vα

(P2−P1)), es muy pequeño, -0.0796 JK-1 mol-1, lo cual significa que al aumentar la
presión desde 1 hasta 1000 bar, la entropía de un mol de SiO2(s) apenas disminuye
-1
en 0.0796 JK

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EJERCICIO # 3: PROPUESTO EN CLASE

Se incrementa reversiblemente e isotérmicamente la presión de 200 g. de

agua, inicialmente a 0°C y presión de 1 bar hasta un valor de 3000 bares. Si el
agua tiene KT=50.88 x10-11Pa-1 (compresibilidad isotérmica); β= -67.89 x10-6 K-
1 (dilatación cubica), ƿ (0°C, 1 bar) =999.84 Kg/m3. Calcule:

a) El calor y el trabajo intercambiado;

b) los cambios de energía interna y la variación de entropía del agua.

Considérese que no son despreciables los cambios de volumen de agua.

Datos:

m=200 gr. de agua

P1 =1 bar

T1=0°C

P2 =3000 bars

KT=50.88 x10-11Pa-1

β= -67.89 x10-6 K-1

ƿ (0°C, 1 bar) =999.84 Kg/m3

Q=?

W=?

ΔU=?

ΔS=?

Solución:

Sabiendo que

1 𝜕𝑉 𝑑𝑉
𝐾𝑇 = − ( ) 𝑇 → = −𝐾𝑇 𝑑𝑝 → 𝑙𝑛𝑉 = −𝐾𝑇 𝑝 + 𝑓(𝑇)
𝑉 𝜕𝑝 𝑉

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Como la temperatura es constante, entonces f (T)=constante:

𝑙𝑛𝑉 = −𝐾𝑇 𝑝 + 𝑘

Partiendo de los datos del problema, para determinar el volumen inicial ocupado por
los 200 gr. de agua:

1 𝑘𝑔
𝑚 200 𝑔𝑟 (1000 𝑔𝑟) 𝐿
𝑉𝑖 = = = 2.000320051𝑥10−4 𝑚3 (103 3 ) = 0.200032005 𝐿
𝜌 𝑘𝑔 𝑚
999.84 3
𝑚

Ahora ya conociendo el volumen inicial convirtiendo las presiones y el coeficiente

de comprensibilidad a pascales, obtenemos el volumen final

𝑙𝑛𝑉1 = −𝐾𝑇 𝑃1 + 𝑘

𝑙𝑛𝑉2 = −𝐾𝑇 𝑃2 + 𝑘

𝑙𝑛𝑉2 − 𝑙𝑛𝑉1 = −𝐾𝑇 (𝑃2 − 𝑃1 )

Por lo tanto, despejando el volumen final, aplicando función exponencial a ambos

lados de las expresiones

𝑉2 = 𝑒 𝑙𝑛𝑉1 −𝐾𝑇 (𝑃2 −𝑃1)

Sustituyendo valores

1 105 𝑃𝑎 105 𝑃𝑎
[ln(0.200032𝐿)−50.88 x10−11 (3000𝑏𝑎𝑟𝑠( )−1𝑏𝑎𝑟( ))]
Pa 𝑏𝑎𝑟 𝑏𝑎𝑟
𝑉2 = 𝑒

−11 1
(300𝑥106 𝑃𝑎−100 𝑥103 𝑃𝑎)]
𝑉2 = 𝑒 [ln(0.200032𝐿)−50.88 x10 Pa

−11 1
(299.9𝑥106 𝑃𝑎)]
𝑉2 = 𝑒 [ln(0.200032𝐿)−50.88 x10 Pa

𝑉2 = 𝑒 [−1.456688805 𝐿]

𝑉2 = 0.233006528 𝐿

Ya conociendo el valor del volumen inicial y el volumen final calculamos el trabajo:

𝑉2
𝑊 = ∫ 𝑝𝑑𝑉
𝑉1

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Asumiendo que PV=C, por lo tanto, P=C/V

𝑉2 𝑉2
𝐶 𝑑𝑉
𝑊=∫ 𝑑𝑉 = 𝐶 ∫
𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑉

𝑉2 𝑉2
= 𝐶 𝑙𝑛 = 𝑃1 𝑉1 ln ( )
𝑉1 𝑉1

Sustituyendo valores en la ecuación anterior

0.233006528 𝐿
𝑊 = 100𝑥103 𝑃𝑎 (2.000320051𝑥10−4 𝑚3 ) ln ( )
0.200032 𝐿

1𝐽
𝑊 = 3.05227 𝑁 ∗ 𝑚 ( )
𝑁∗𝑚

𝑊 = 3.05227 𝐽

Para determinar el calor asumiendo que dQ=dW

𝑉2
𝑄 = ∫ 𝑝𝑑𝑉
𝑉1

Asumiendo que PV=C, por lo tanto, P=C/V

𝑉2 𝑉2
𝐶 𝑑𝑉
𝑄=∫ 𝑑𝑉 = 𝐶 ∫
𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑉

𝑉2 𝑉2
= 𝐶𝑙𝑛 = 𝑃1 𝑉1 ln ( )
𝑉1 𝑉1

Sustituyendo valores en la ecuación anterior

0.233006528 𝐿
𝑄 = 100𝑥103 𝑃𝑎 (2.000320051𝑥10−4 𝑚3 ) ln ( )
0.200032 𝐿

1𝐽
𝑄 = 3.05227 𝑁 ∗ 𝑚 ( ) = 3.05227 𝐽
𝑁∗𝑚

𝑄 = 3.05227 𝐽

Calculando el volumen total

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0.03297452 𝐿
𝑉 = (𝑉2 − 𝑉1 ) = (0.233006528 𝐿 − 0.200032 𝐿) =
𝐿
103 3
𝑚

= 3.297452𝑥10−5 𝑚3

Para la variación de energía interna. Haciendo uso de la ecuación general para el

cambio de energía.

𝑑𝑢 = 𝑇 𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑣

𝑑𝑇 𝜕𝑝
Sabiendo que:𝑑𝑆 = 𝐶𝑉 + (𝜕𝑇) 𝑑𝑝, y sustituyendo en la ecuación anterior
𝑇 𝑉

𝑑𝑇 𝜕𝑝
𝑑𝑢 = 𝑇 [𝐶𝑉 + ( ) 𝑑𝑝] − 𝑝𝑑𝑣
𝑇 𝜕𝑇 𝑉

𝜕𝑝
𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 + [𝑇( ) − 𝑝] 𝑑𝑣
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑢 𝑇𝛽
El cambio de energía a temperatura constante está dado por: (𝜕𝑣 ) = 𝐾 − 𝑝
𝑇 𝑇

𝐶𝑃 𝑑𝑇 𝜕𝑣
𝑑𝑢 = 𝑇 [ − ( ) 𝑑𝑝] − 𝑝𝑑𝑣
𝑇 𝜕𝑇 𝑃

𝜕𝑣 𝜕𝑣
𝑑𝑣 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑝
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑝 𝑇

𝜕𝑣 𝜕𝑣 𝜕𝑣
𝑑𝑢 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 − 𝑇 ( ) 𝑑𝑝 − 𝑝 ( ) 𝑑𝑇 − 𝑝 ( ) 𝑑𝑝
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑝 𝑇

𝜕𝑣 𝜕𝑣 𝜕𝑣
= [𝐶𝑃 − 𝑝 ( ) ] 𝑑𝑇 + [−𝑝 ( ) − 𝑇 ( ) ] 𝑑𝑝
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑝 𝑇 𝜕𝑇 𝑃

𝑑𝑢 = (𝐶𝑃 − 𝑝𝑣𝛽)𝑑𝑇 + (𝑝𝑣𝐾𝑇 − 𝑇𝑣𝛽)𝑑𝑝

Como T=C, e integrando la función tenemos:

2 2
∫ 𝑑𝑢 = ∫ (𝑝𝑣𝐾𝑇 − 𝑇𝑣𝛽) 𝑑𝑝
1 1

∆𝑢 = (𝑝𝑣𝐾𝑇 − 𝑇𝑣𝛽)[𝑃2 − 𝑃1 ]

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Sustituyendo valores en la ecuación

1
∆𝑢 = [(299.9𝑥106 𝑃𝑎)(3.297452𝑥10−5 𝑚3 ) ( )
50.88x10−11 Pa
1
− 273 𝐾(3.297452𝑥10−5 𝑚3 ) ( )]
−67.89x10−6 𝐾

[(300𝑥106 𝑃𝑎 − 100𝑥103 𝑃𝑎)]

∆𝑢 = 1.942313053𝑥10−13 𝐽

Ara la variación de entropía

𝐶𝑉 𝜕𝑝
𝑑𝑆 = 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑉
𝑇 𝜕𝑇 𝑣

Como T=C

𝜕𝑝 𝛽
𝑑𝑆 = ( ) 𝑑𝑉 = 𝑑𝑣
𝜕𝑇 𝑣 𝐾𝑇
2 2
𝛽
∫ 𝑑𝑆 = ∫ 𝑑𝑣
1 1 𝐾𝑇

𝛽
∆𝑆 = (𝑉 − 𝑉1)
𝐾𝑇 2

1
−6
∆𝑆 = −67.89𝑥10 𝐾 (0.233006528 𝐿 − 0.200032 𝐿)
1
50.88𝑥10−11 𝑃𝑎
1
−67.89𝑥10 −6 𝐾 0.03297452 𝐿 2.47122863𝑥10−10 𝑁 ∗ 𝑚
∆𝑆 = ( )=−
1
103 𝐿 𝐾
50.88𝑥10−11 𝑃𝑎 𝑚3
𝐽
∆𝑆 = −2.471228𝑥10−10
𝐾

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FUENTES DE CONSULTA PARA LA SOLUCIÓN DE EJERCICIOS

 Faires, Virgil Moring; Simmang, Clifford M.; Brewer, Alexander V.:

Editorial: México, Unión Tipográfica Editorial Hispano-Americana,
1976. (1976)

 Moring Faires,Virgil
Editorial: Unión tipográfica editorial hispano-americana (1973)

 TERMODINAMICA Kenneth wark, jr, 5ta edición 1981.

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