ANÁLISIS DE

CRUDOS

"Evaluar un crudo significa encontrar la

funcionalidad que rige el comportamiento
termodinámico y cinético de los distintos
parámetros que determinan el espectro de
alternativas de utilización de cada crudo y
de las posibles mezclas a refinar"

Introducción

En la misma se pretende unir en una frase

los dos caminos que convergen en la evaluación tecnológica de un petróleo crudo,
el de la ingeniería de productos con su objetivo de calidad y el de la ingeniería de
procesos con las realidades que impone la existencia de tecnologías o el costo de
procesamiento.

Considerando el aspecto estratégico, la definición anterior debe ser ampliada

porque su objetivo es la optimización de la utilización de la materia prima en
estudio, contemplando la integración de todas las áreas de la industria petrolera, y
de las distintas rentabilidades que las mismas poseen, pero sin aislar el análisis
del contexto económico

Acondicionamiento de un Crudo para su Evaluación

Las distintas etapas que conforman la metodología de trabajo, se encuentran

esquematizadas en la Figura 1. Lo que se ha dado en llamar acondicionamiento
del crudo, comprende:

Relevamiento del Yacimiento

Consiste en detectar los aportes al oleoducto en estudio, determinando las

corrientes principales y actualizando datos de producción al momento del estudio.-
Esta etapa finaliza cuando, previa ubicación geográfica de la cuenca a la que
pertenece el crudo se esta en condiciones de llegar a un esquema de aportes o
cursograma, donde se encuentra identificada la producción de la zona, en lo que
al origen de los aportes y al peso relativo de lo mismos, se refiere (un ejemplo se
muestra en la Fig. 2).-

Muestreo
Obtener una muestra representativa de la producción del yacimiento previamente
relevado.

Las muestras de petróleo son utilizadas para ser examinadas en diferentes test de
laboratorio (características físicas y químicas ). El resultado podrá determinar un
negocio de transferencia y hasta valorizar por precio un crudo.

Muestra representativa es una muestra que representa una pequeña porción del
material del total del volumen (Por ej. tanques, contenedores, oleoductos) obtenida
con una precisión igual o mayor a la del método de laboratorio con la cual será
analizada. Del cursograma surgen también los puntos de toma de muestra. La
misma se efectúa según métodos estandarizados, y de la forma que sea
considerada más conveniente en cada caso en particular.

Muestra oficial es una muestra tomada en el punto acordado para transferencia

de petróleo crudo y usada para realizar determinaciones que afecten la relación
contractual acordada.

El muestreo es una operación que permite obtener una cantidad de material que
represente lo más aproximadamente posible a la masa global del mismo, debido a
que dicha muestra se utilizara para realizar las pruebas o ensayos cuyos
resultados decidirán su futuro empleo. Por lo tanto, se justifica tomar las
precauciones necesarias que contribuyan a que la misma represente lo mejor
posible al material en su totalidad.
 Figura N° 1

Los métodos de muestreo y las cantidades a extraer, se basan en experiencias

estadísticas y teoría de los promedios. Existen normas de diferentes orígenes para
la obtención de una muestra representativa de petróleo crudo (ASTM D-270,
TOTAL 547-E, ASTM D-4057).

La norma ASTM D-270, cubre tanto la toma de muestra en oleoducto como en

tanque, buque-tanque y ferrocarril. Los recipientes utilizados para obtener la
muestra, están indicados en forma y dimensiones standard

Al realizar un muestreo completo de un tanque, deben reunirse muestras

procedentes de los distintos niveles integrándose luego como lo indica la norma.

La norma TOTAL 547 (E), describe un procedimiento de muestreo y envasado de

petróleos crudos estabilizados a presión atmosférica sin que exista una perdida
apreciable de hidrocarburos livianos.

Esta forma de muestreo se aplica a:

 Líneas de descarga.-

Líneas de carga a tanque.-

Líneas de flujos desde pozos a unidades a la intemperie.-

Salida o entradas a planta de producción.-

El método no es adecuado para pequeñas cantidades de muestra o bajo

condiciones de alta presión.

El petróleo crudo es tomado en tambores conectados entre ello a través de un

manifold. Es introducido a través de una línea que llega al fondo del primer
tambor, el fluido fluye llenando el mismo y dejando un volumen libre sobre la
superficie libre del crudo. Luego pasa al segundo tambor de la misma manera y
por ultimo a un tercero que sirve como cierre hidráulico. El tambor que se toma
como muestra es el segundo. La geometría y medidas del manifold y cañerías
están normalizadas.

La norma A.S.T.M. D-4057 (Muestreo representativo y uniforme de muestras de

petróleo y productos de petróleo con T.V.R. menor a 26 psi), es para muestreo
continuo e individual. No es apta para productos que son gases a temperatura
ambiente.

Para el muestreo en tanque hay que tener en cuenta :

Si el tanque presenta una heterogeneidad.

Si el contenido es homogéneo desde el tope hasta el fondo del tanque,

cosa muy rara en el tratamiento de sistemas con petróleo.

El muestreo será aceptable si cumple :

 Que el tanque tenga el componente pesado separado, por ej. agua.

 Que el tanque esté equipado con descarga para componentes pesados.

  Que el componente más pesado no se muestrée.

Usualmente los sistemas de petróleo son heterogéneos. En estos casos se

recomienda el muestreo automático, considerando las determinaciones de agua y
sedimentos y densidad.

En forma general, los datos con los que se deben identificar las muestras, son:

Muestra de

Tomada de

Temperatura de muestreo

Caudal de aporte de la corriente muestreada o volumen del

recipiente muestreado según se tome en conducto o en tanque

Porcentaje de agua

Tenor salino

Además la identificación deberá contener toda aquella información que se

considere necesario para tener en cuenta en el momento de la evaluación de los
resultados.
 Figura N° 2

Análisis Composicional
El petróleo es una mezcla no homogénea de sustancias de las cuales la mayoría
de los constituyentes son hidrocarburos, junto con cantidades variables de
derivados hidrocarbonados de azufre, oxígeno y nitrógeno. Puede contener
también cantidades variables de gas disuelto y componentes metálicos en
pequeñas proporciones. Además generalmente hay agua no disuelta.

La composición aproximada de un petróleo se puede esquematizar así:

C 83 a 87 %
 H2 11 a 14 %
O2 0a5%
S 0a6%
N2 0 a 0.5 %
C. 0 a 0.1 %
Inorgánicos

En cuanto a sus propiedades físicas difieren mucho entre si, desde amarillentos y
líquidos hasta negros y viscosos. Estas variaciones están dadas por las distintas
relaciones entre los tipos de hidrocarburos presentes. Dichas relaciones son
importantes para determinar los métodos de refinación a utilizar.-

Hidrocarburos

El número de compuestos de HC es extremadamente grande. The American

Petroleum Institute Research Project 6 ( APIRP-6 ) tiene aislados 277 compuestos
para el crudo Mind-continent desde que empezó el proyecto en 1927.

APIRP-6 es generalmente el que provee las bases para cualquier tipo de discusión
sobre composición del petróleo.

A modo de ejemplo se puede decir que en el crudo de referencia se han aislado

en la fracción de nafta, todos los isómeros del hexano, siete del heptano (sobre 9
posibles), 16 isómeros de octano (sobre 18 posibles), cinco C7-ciclopentanos
(sobre 6 posibles), once C8-ciclopentanos (sobre 15 posibles), siete C8-
ciclohexanos (sobre 15 posibles) y todos los isómeros C8 y C9 de alquilbencenos.

El número de HC presentes en el gas oil y aceites lubricantes es mucho mayor

que en las gasolinas alcanzando a algunos cientos de compuestos. A partir del
conocimiento de una cantidad limitada de ellos se pueden hacer generalizaciones
concernientes a las fraccione de alto P.M.

Las moléculas de parafinas son consideradas como cadenas lineales de 20 a 57

átomos de carbono. Hay evidencia de que hay presentes ramas en las cadenas.

En general el mayor grado de ramificaciones da menor punto de fusión y mayor

grado de solubilidad para un dado punto de ebullición. Los lubricantes son
mezclas de parafinas sustituidas y no sustituidas, nafténicos y aromáticos y la
relación entre las cantidades de estos componentes depende del origen del crudo.
La mayoría de los HC aislados por el API en su proyecto N° 6 fueron ubicados
dentro de los siguientes tipos :

Hidrocarburos parafínicos (33 %)

Fueron separadas todas las parafinas normales desde C1 hasta C33.

El butano normal es isomerizado y es usado en varios procesos de alquilación.

El normal pentano y normal hexano generalmente son isomerizados a

isoestructuras por el alto número de octano de los isómeros ramificados. Las
isoparafinas son las que tienen un grupo metilo en el C2. Se han separado desde
C4 aC33.

Las parafinas ramificadas tienen un(os) grupo(s) alquilo(s) (generalmente metilo ),

más lejos, dentro de la cadena carbonada.

Las isoparafinas son las más abundantes seguidas en orden por los compuestos
3-metil y 4-metil monosustituídos. Las parafinas di y tri sustituidas son menos
abundantes (principalmente en las fracciones de alta ebullición).

Los isómeros iso hierven a menor temperatura que los normales correspondientes,
la diferencia se hace menor a medida que el grupo metilo se corre hacia el centro
de la molécula. Predominan en las gasolinas. En el rango del kerosen las
normales son más importantes y abundantes que las isoparafinas.

Los únicos hidrocarburos parafínicos presentes en los productos de alto punto de

ebullición. son los que se encuentran en la parafina y su cantidad, aún en los
productos de base parafínica es relativamente pequeña.

Cicloparafinas-Naftenos (21%)

Derivan del ciclopentano y ciclohexano. Muchos de estos HC cíclicos saturados

contienen grupos metilo en contacto con las cadenas parafínicas ramificadas, las
cicloparafinas son más abundantes con dos o más sustituyentes.

Las fracciones de punto de ebullición relativamente bajo contienen apreciables

cantidades de ciclopentano y ciclohexano,. se analizan en la fracción nafta y se
obtienen como impurezas en la fracción kerosene. La presencia de altos
porcentajes de ciclopentano y ciclohexano en la fracción gasolina es importante
porque ellos son los precursores de los HC aromáticos.

Hidrocarburos aromáticos (47%)

En las fracciones lubricantes se han detectado naftalenos sustituidos, benzeno,

fenantreno y policíclicos aromáticos. La proporción relativa de varios tipos de
compuestos en los lubricantes marcan sus propiedades físicas, entonces la
preponderancia de nafténicos y aromáticos da un aceite cuyo espesor disminuye
rápidamente cuando se calienta y espesa rápidamente cuando se enfría. En otras
palabras, la curva de la relación viscosidad - temperatura tiene un pendiente
empinada. Por otro lado, una mayor proporción de parafinicos aplana la curva
viscosidad - temperatura. Es deseables tener un aceite con una curva tan plana
como sea posible, la mayoría de los cortes lubricantes es refinado directamente en
vías a tener la mayor cantidad posibles de componentes parafinicos, sin llegar al
límite de ser sólidos a temperatura ambiente.

Compuestos no Hidrocarburos
Varios de estos compuestos se encuentran en el crudo y en las corrientes
refinadas. Los más importantes son sulfuros orgánicos, compuestos de nitrógeno y
de oxígeno (en ese orden). También hay trazas de compuestos metálicos que
pueden ser causa de problemas en ciertos procesos catalíticos.

Compuestos de Azufre

Todos los petróleos tienen compuestos de azufre, desde 0,03% en los crudos de
Pennsylvania hasta 5,0% en los crudos mejicanos. Los compuestos de azufre
determinan la corrosividad potencial del crudo. En las naftas presentan dificultades
en cuanto a corrosión, olor y explosiones deficientes de las mismas.

El crudo que contiene SH2 se denomina "Crudo ácido", pero algunas tecnologías
se refieren descuidadamente a crudo "High sulphur" como crudo ácido. En el
crudo "High sulphur", el SH2 puede ser bajo, pero el porcentaje de compuestos
que contienen azufre es alto. El crudo ácido tiene mucho SH2 , el crudo agrio tiene
muchos mercaptanes, por ejemplo y es muy corrosivo.

Han sido aislados una gran cantidad de derivados de azufre incluyendo azufre
elemental, sulfuro de hidrogeno, mercaptanes, tioéteres disulfuros y tiofenos. Los
compuestos de azufre son complejos y generalmente térmicamente inestables.
Los cíclicos como el tiofeno son más estables. Se eliminan craqueandolos durante
el proceso de refinación en el cual se forma SH2 y compuestos orgánicos simples
de azufre.

Ciertos compuestos de azufre que son corrosivos por su acidez como SH2 y
mercaptanos, se eliminan con tratamientos químicos. Los compuestos de azufre
no ácidos se transforman en SH2 durante el tratamiento.

Los tipos de compuesto de S y los cortes en los cuales se encuentran, figuran en

la Tabla 2.
Endulzar un petróleo significa transformar los mercaptanes en sulfuros o
polisulfuros, que no son corrosivos. Se aplica en las fracciones livianas de petróleo
a las que se mejora color, olor y estabilidad.

Compuestos de Nitrógeno

El contenido de nitrógeno en la mayoría de los crudos existentes, es relativamente

bajo, generalmente menor que 0,1% en peso aumentando en las fracciones de
alto punto de ebullición.

Hay varios tipos de hidrocarburos nitrogenados y son considerablemente más

complejos que los compuestos hidrocarbonados de azufre. Son completamente
estables térmicamente y por esta razón en los cortes livianos solo aparecen trazas
de nitrógeno. Se cree que son derivados de las proteínas presentes en los
materiales a partir de los cuales se formó el crudo. Una pequeña cantidad
presente en el gasoil de la alimentación para cracking catalítico tiene un efecto
adverso sobre la selectividad de la catálisis.

La separación de los diferentes tipos de compuestos es dificultosa y los mismos

son susceptibles de alteración y perdidas por manipuleo. Según sus
características se los clasifica en básicos y no básicos. Para reducir su presencia
en la carga a procesos catalíticos se efectúa hidrotratamiento. En los petróleos
crudos no existen compuestos básicos de N2, estos se forman por
descomposición en la destilación.

Compuestos de Oxígeno

Al igual que los compuestos de nitrógeno, estos son generalmente mas complejos
que los de azufre.

En su mayor parte son ácidos carboxílicos, fenoles y cresoles, con menores

cantidades de tipos no ácidos como ésteres, amidas, cetonas y benzofuranos.

El total de ácido contenido en el petróleo varía desde 0.03% (petróleo iraquí y

egipcio) a 3% (algunos petróleos de California). Normalmente es menor al 0,1%
peso.

Los ácidos nafténicos que representan la acidez primaria del crudo, son de
considerable importancia petroquímica. Los que se encuentran en nafta pesada,
kerosene y gas oil, se destruyen en el cracking. Los que se encuentran en la
fracción gas oil son cadenas de alquil- cicloparafinas, se eliminan como naftenato
de sodio por extracción con soda caustica.

La presencia de compuestos de oxigeno en la alimentación a procesos catalíticos,

no presenta mayores problemas.
Los asfaltos contienen algunos compuestos altamente oxigenados que son
fácilmente separados del crudo y sus fracciones.

Compuestos Metálicos
Los compuestos metálicos deben conocerse dado trazas de metales tales como
Fe, Na, Ni, V, Pb, y As tienen efectos adversos sobre los procesos de refinación.

El que se encuentra en forma más abundante es el vanadio junto con menores

niveles de niquel y hierro. El Boscan de Venzuela por ejemplo, tiene 1200 ppm de
V y 150 ppm de Ni. El Brega de Lybia tiene 2 ppm y 1 ppm respectivamente. El
mayor problema es que aun en pequeñas cantidades estos elementos son veneno
en varios etapas del procesamiento.

Las porfirinas son las unicas especies organometalicas aisladas del crudo. Las
trazas de metales presentes en algunos crudos son frecuentemente mayores que
las que pueden esperase por la cantidad de porfirinas. No se han encontrado
evidencias de sales de ácidos carboxílicos.

La presencia de vanadio es indeseable por ser veneno del catalizador. La misma

se comprueba mediante pruebas de absorción o emisión atómica.

El Na puede causar problemas en el enladrillado de los hornos. Se encuentran

generalmente como sales disueltas en el agua suspendida o como compuestos
organometalicos y jabones metálicos. Existen numerosas técnicas para su
determinación , siendo las más utilizadas las de absorción atómica.

También existen en el petroleo trazas de metales en solución o en suspensión

como entidades inorgánicas.

Agua

El agua en hidrocarburos puede encontrarse en suspensión o en emulsión. El

agua en suspensión se separa por decantación. Con respecto a la emulsión se
deben efectuar consideraciones relativas al tipo de emulsión, presencia de
sustancia emulsificadora, existencia de movimiento de agitación, edad de la
emulsión, características del petróleo, presencia de sales disuelta en el agua,
presencia de gas disuelto en el petróleo, contenido de agua.-

Las sales del crudo están compuestas principalmente por cloruros en la siguiente
relación:

Cl Na = 75%

Cl2 Mg = 15%
 Cl2 Ca = 10%

El mas dañino es el Cl2 Mg por su facilidad de descomposición con formación de

ClH. Aparte de cloruros, hay sulfatos y carbonatos presentes en menor cantidad.
Son mas dañinos los sulfatos y de estos el de calcio que por encima de 40°C da
incrustaciones muy duras.

La cantidad de sales es muy variable, desde vestigios hasta mas de 1500 gr/m3.-

Los procesos de desalación se basan en el ingreso de agua dulce al petróleo, en

porcentajes que van desde el 5% al 10%, para proceder a la deshidratación
posterior. De esta manera, el agua dulce disminuye la concentración de sales a
valores aceptables.

Conviene que este proceso se haga en yacimiento pues se evitan procesos

corrosivos en cañerías y fondo de tanques de almacenaje, pero en la mayoría de
los casos los yacimientos no poseen agua dulce y se deshidratan solamente.

El contenido de sales se encuentra en un amplio rango, las mismas resultan

principalmente de la operativa de producción en campo y el manipuleo del crudo
en refinerías.

Determinaciones a efectuar sobre un Petróleo Crudo

Densidad

Es la masa (medida en vacío), expresada en gramos, de la cantidad de volumen

medida en cm3 o ml de la temperatura a que se determina. La gravedad
específica es la relación de la masa a la unidad de volumen de un líquido, al peso
del mismo volumen de agua pura a 15°C ó 60°F.

En la actualidad, en el laboratorio se determina con densímetro automático

(A.S.T.M. D-5002). En caso de crudos pesados se determina con hidrómetro
(A.S.T.M. D-1298). En el casos de aceites muy viscosos o semi-sólidos se
determina con picnómetro.

La densidad tiene importancia en la industria del petróleo debido a varios motivos,

algunos de ellos:

 Los tipos de hidrocarburos se distinguen por su densidad. La densidad

crece en el orden parafínicos, nafténicos y aromáticos.
  En las relaciones comerciales para convertir peso a volumen y viceversa.

 Existen varios índices empíricos que se basan en la relación entre la

densidad y otra propiedad.

Generalmente se usa el grado A.P.I. como una forma más sencilla de expresar la
densidad. En las operaciones comerciales de crudos la densidad es uno de los
parámetros considerados.

Contenido de agua

La especificación del contenido de máximo de agua esta relacionada al costo de

transporte y procesamiento. El porcentaje no debe ser mayor del 1 al 2%. La
determinación se efectúa por destilación (A.S.T.M. D-4006).

El equipo de destilación consiste en un balón que lleva una trampa graduada en el

cono inferior en ml. o décimas de ml. Se coloca en el balón una determinada
cantidad de crudo y una cantidad igual de un "carrier" que codestila con el agua
presente en la muestra. Los productos livianos y el agua condensan y por rebalse
los livianos vuelven al balón en tanto que el agua desciende al fondo del cono
graduado, donde se mide. (Fig.3).

Agua y Sedimentos

Es común que el petróleo crudo contenga arcilla que interfiere obturando equipos.
Los métodos para su determinación pueden diferir entren la campo y la refinería
por razones prácticas y económicas. No obstante en caso de transacciones
comerciales debe especificarse exactamente cuál será el método acordado para
su control.

En las refinerías se utiliza la A.S.T.M. D-4006 para la determinación de agua y la

A.S.T.M. D-4807 para la determinación de sedimentos por filtración.

En el campo suele utilizarse la ASTM D-96 (Agua y sedimentos ) por uno de los
tres métodos de centrifugación según el tipo de crudo :
 Crudos parafinosos : con calentamiento

Crudos asfálticos : Solventes aromáticos ( tolueno)

Otras muestras : emulsificadores

Punto de Escurrimiento

Junto con la viscosidad, son dos determinaciones que se utilizan para resolver
problemas asociados al transporte de crudos. El punto de escurrimiento es la
temperatura mas baja expresada como múltiplo de 3°C (5°F), a lo cual se observa
fluir la muestra cuando es enfriada bajo condiciones especificadas.

El ensayo se realiza colocando la muestra en un recipiente estandarizado y

observando las temperaturas descendentes hasta que el aceite no denote
movimiento cuando se coloca el recipiente en posición horizontal durante 5
segundos.

En tal punto se registra la temperatura y se suman 3°C (5°F) y se informa el valor

obtenido como el Punto de Escurrimiento. Este parámetro da una idea del
contenido de parafinas presente en la muestra (Fig. 4).- El punto de fluidez está
íntimamente ligado a la estructura molecular de los HC.

Los naftenos tienen menor punto de fluidez y las parafinas mayor. Es importante
conocer dicha temperatura debido a que por esto a igual viscosidad pueden tener
distinto comportamiento.

En los aceites parafínicos, la reducción de la T. implica el comienzo de la

cristalización de los compuestos parafinicos, lo que significa que se solidifiquen ya
que el flujo no es permitido por la estructura cristalina. Pero si se rompe por
agitación, el aceite comienza a fluir , aun a temperaturas inferiores a su punto de
fluidez.

Las bases nafténicas con bajo contenido de parafinas, se espesan más que las
parafínicas cuando son enfriadas aún a igual viscosidad, por esta razón el punto
de fluidez debe ser determinado por el congelamiento de todo el cuerpo del aceite
o por la formación de cristales parafínicos.

Un depresor de punto de escurrimiento que impide el crecimiento de los cristales

individuales no tiene ningún efecto sobre una base nafténica.

Azufre

Es importante porque la complejidad y costos de la operación en refinerías se

incrementa proporcionalmente con el incremento del contenido de azufre en el
crudo. Las cantidades presentes en crudo varían desde prácticamente nada hasta
algunos porcentajes importantes. En el caso de las naftas dichos compuestos
tienen acción corrosiva.

La determinación de azufre se efectúa según la norma ASTM D-4294.

Actualmente se utiliza la técnica de quimiluminiscencia. La radiación característica
derivada a partir de una fuente de Rayos X, es comparada con la de muestras
patrón, cuyo contenido de azufre (% en peso) es conocido. La determinación de
mercaptanes se efectúa por medición de la cantidad de nitrato de plata que se
combina con ellos.

Carbón Conradson

Este método cubre la determinación de la cantidad de residuos luego de la

evaporación y pirólisis de un petróleo, y el objetivo es proporcionar una indicación
de la sustancias con tendencia a la formación de coque. El residuo carbonoso
guarda una relativa proporción con la cantidad de asfalto duro presente en el
petróleo.

Viscosidad

Es una medida de la resistencia a fluir de un líquido. La viscosidad de los crudos

varia ampliamente desde fluidos como el agua hasta sólidos que no pueden
movilizarse sin calentamiento. Una baja viscosidad indica generalmente alto
rendimiento en nafta o diesel, y una alta viscosidad indica alto rendimiento en
asfalto, pero en ningún caso da indicación de calidad .

El parámetro de viscosidad se utiliza en el diseño de tuberías de yacimientos y los

ductos y bombas entre el almacenaje en refinerías y la instalaciones de
procesamiento.

Existen diferentes métodos de laboratorio para determinar este parámetro, y se

trabaja a distintas temperaturas, teniendo en cuenta que el flujo del fluido sea
constante y no obture los tubos.

Actualmente se utiliza mas la viscosidad cinemática (A.S.T.M.. D-445), pues existe

una relación lineal entre el logaritmo de la inversa de la temperatura y el logaritmo
de la viscosidad a dicha temperatura, que permite inferir teóricamente datos, si se
cuenta con dos puntos de dicha recta (Ley de Walther).

La viscosidad cinemática se determina con pipetas viscosimétricas que se

suspenden directamente en un baño de temperatura constante. La serie de
pipetas cubre un amplio rango de viscocidad. Estas pipetas tienen mayor
exactitud, usan una pequeña cantidad de muestra, pero deben estar bien
calibradas.

Los métodos más tradicionales son:

 La viscosidad SAYBOLT UNIVERSAL es el tiempo medido en segundos
para el flujo de 60 c.c. de muestra contenida en tubo, a través de un orificio
calibrado, a temperatura constante.

La viscosidad SAYBOLT FUROL es determinada exactamente igual,

salvo que el orificio es mayor pues es para líquidos más viscosos.

Existen factores de conversión a través de tablas y ábacos para el pasaje de una

viscosidad a otra.

Tensión de vapor

En un producto de petróleo, la presión de vapor refleja un valor resultante de las

distintas presiones de vapor de las fracciones que la forman. La presión de vapor
de un líquido es una medida de su tendencia a vaporizarse, debido a la presión
ejercida por las moléculas del líquido en su superficie libre. Para un líquido dado
esta presión es solamente función de la temperatura. La presión de vapor del agua
a su temperatura de ebullición es 14,7 psi que es la presión atmosférica.-

En el laboratorio se determina la Tensión de vapor REID (T.V.R.), según la norma

A.S.T.M. D-323 en una bomba de doble cámara a una temperatura de 37,8°C..-

Esta TVR es algo menor que la presión de vapor verdadera (8 a 9%), está en
función de las variables que intervienen y es solo un camino aproximado a fin de
obtener el valor correcto.

El dato obtenido se utiliza para el diseño de tanques de almacenaje.

Sales

Es importante su determinación por los problemas de corrosión que puedan

originar. Generalmente se determinan como cloruros realizando una extracción
con agua y determinando en el extracto la cantidad de cloruros presente por
cualquier método volumétrico. Actualmente se utiliza el método ASTM D-3230 que
es un método potenciométrico.

Los procesos de desalado se basan en el ingreso al petróleo de agua dulce, en

porcentajes que van del 5 al 10%, para proceder a la deshidratación posterior con
algunos de los sistemas conocidos. Conviene realizar este proceso en yacimientos
pues se evitan procesos corrosivos en cañerías y fondo de tanques de
almacenaje ; pero en la mayoría de los casos, los yacimientos no poseen agua
dulce y se limitan a deshidratar solamente.-

Las ventajas que origina el desalado del crudo pueden enumerarse:

Incremento de la economía de combustible.-

 Reducción de las tareas de limpieza.-

Reducción de las tareas de mantenimiento.-

Menor consumo de NH3.-

Aumento de la vida útil del catalizador.-

Aumento de la eficiencia operativa de la destilería.-

Reducción de la corrosión por sulfuro.-

Actualmente se utiliza el método ASTM D-3230 que es un método

potenciométrico.

Clasificación de los petróleos crudos

El conocimiento de los constituyentes del petróleo crudo es muy importante para el
refinador.

Las características que permiten clasificar al crudo se determinan por procesos

simples y económicos.

Dicha clasificación se puede efectuar según la composición química, la densidad o

la cantidad de azufre total presente en el crudo.

Clasificación según la composición química

También denominada base del crudo. En este caso se consideran las cantidades
relativas de parafinas y asfaltos que contienen, según el siguiente esquema:

 Petróleos Crudos Parafínicos: Tienen alto contenido de hidrocarburos

parafínicos y bajo contenido de asfalto en el reducido.

 Petróleos Crudos Nafténicos: Tienen trazas de hidrocarburos parafínicos y

alto contenido de asfalto en el reducido.
  Petróleos Crudos Mixtos: Contienen ceras parafínicas y asfaltenos. Están
presentes sustancias parafícicas, nafténicas y aromáticas, aunque ninguna
en forma preponderante. Sus propiedades son intermedias entre los otros
dos tipos mencionados.

Esta clasificación es la conocida comercialmente. Químicamente se pueden

identificar los crudos ligeramente parafínicos y los crudos aromáticos.

Los métodos utilizados para determinar la base de un crudo son:

a) Base de Lane y Garton

A partir de la destilación Bureau of Mines (Anexo 1), se define:

Fracción llave N°1: Es la que destila entre 250 y 275 C. a presión atmosférica, es
la representante de las fracciones livianas.

Fracción llave N 2: Es la que destila entre 275 y 300 C. a 40mmHg, es la

representante de los destilados pesados.

Si la densidad de la fracción llave N 1 es menor que 0,8251, la fracción es

parafínica, se es mayor que 0,8602 es nafténica, entre ambos valores es
intermedia.-

Si la densidad de la fracción llave N 2 es menor que 0,876 la fracción es

parafínica, si es mayor que 0,934 es nafténica, entre ambos valores es
intermedia.-

En la Tabla 5 figuran todas las posibilidades, con la fracción N 1 se entra en la

tabla y la fracción N 2, determina la base. A los efectos de la utilización comercial,
se trabaja con °API.

La aplicación práctica del método, merece algunos considerandos, por ejemplo:

 Si el punto de escurrimiento de la fracción llave N 2 esta por debajo de (-

15 C), se considera que el petróleo no contiene parafinas y es de base
nafténica o intermedia nafténica (punto de niebla menor a 2°F, se considera
libre de parafinas).
  Si el punto de escurrimiento de dicha fracción esta por encima de (-15 C), el
petróleo se designa como de base parafínica (P. de niebla mayor a 5°F)

 Es imposible en la práctica encontrar petróleos de base parafinica-nafténica

o nafténica-parafinica.

b) Factor de Caracterización Kuop

En el caso de la mezcla pueden darse dos posibilidades, según se conozca o no,

la composición de la mezcla, esto implica una forma de cálculo distinta para la TB,
según se detalla:

Mezcla de composición conocida:

T.B. = T.E.M.C. = å ( Xi x Ti 1/3 )3

Donde:

Xi = Fracción volumétrica

Ti = Temperatura de ebullición del componente i

b2) Mezcla de composición desconocida

T.B. = T.E.M.C. = T.E.M.V.+D

Donde:

T.E.M.V. = Temperatura de ebullición media volumétrica

D = Función de la pendiente A.S.T.M.10-70

En este caso según los valores de KUOP, será la base del crudo:

Kuop<11,4 Base Nafténica

11,4<Koup<12,2 Base Intermedia
Koup>12,2 Base Parafínica
El conocimiento de este factor, permite la utilización de una gran variedad de
ábacos existentes en la industria petrolera

Clasificación según la densidad

A los fines de unificar la terminología utilizada internacionalmente, la "Comisión de

Programas Científicos" del Congreso Mundial del Petróleo, acuerda la siguiente
clasificación; adoptando como límite de valor definitivo la densidad del agua a 4°C
(1.000 Kg. de agua /m3 o, en términos de °API = 10)

TIPO DE CRUDO °API DENSIDAD (kg/m3)

Liviano > 31,1 < 870
Medio 22,3 - 31,1 920 - 870
Pesado 10,0 - 23,3 1.000 - 920

Por regla general, los petróleos más livianos son los más caros pues los crudos
destinados a lubricantes requieren mayores condiciones de planta y de
elaboración que los destinados a combustibles, pero sus productos finales son
mejor pagos

Clasificación según el tenor de azufre presente

Los compuestos de azufre presentes en el crudo, pueden ser corrosivos o no.

Atendiendo a la cantidad de azufre presente, los crudos suelen denominarse
corrosivos (agrios) o dulces. No existe mundialmente un criterio numérico, para la
clasificación; pero los valores adoptados comercialmente, se encuentran entre los
siguientes limites:

Petróleo dulce: Menos del 0,5% S

Gravedad API.

Usualmente medida por el método ASTM D 1298/ D287 es el más simple (hidrómetro) y mide
entre 10 (crudo asfáltico) y 50 (condensados) Por definición se refiere a 60F (el st industrial).

Contenido de azufre.

Los crudos contienen entre 0,1 y 5,0 %p normalmente.Se mide como azufre total por ASTM D

4294 o D 5291.más del 5%p se mide por D 1552, una técnica de combustión. Para
extremadamente

bajos niveles se usa ASTM D 5443(fluorescencia UV).

Densidad

Se expresa en peso por unidad de volumen a 60F. Se mide por varios métodos p. ej ASTM D

287.

Presión de Vapor Reid.

Mide la volatilidad de la muestra, normalmente se hace por ASTM D 323 y refiere a
100F en psi .Se mide también en crudos livianos, gasolinas naturales y condensados.

Sales.
El método es conductimétrico, ASTM D 3280 y mide contaminación del petróleo en
agua salada.

Número de Acidez total (TAN).

El método estándar es el ASTM D664, predice el grado de acidez de petróleo y
fracciones. La muestra se disuelve en una mezcla tolueno/IPA/agua y titula con KOH y
expresa como mg KOH/g.
Los crudos típicamente tienen TAN desde 0,05 a 6 mgKOH/g.

Viscosidad.
Usualmente se mide en centistokes con viscosímetros capilares, el método de
referencia es el
ASTM D 445.
Para completar esta nota veamos nuevamente los objetivos de un COA y los tipos de
COA.