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TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE CELAYA

FISICOQUÍMICA II
DR. ALEJANDRO ESTRADA BALTAZAR
MARTES 21 DE NOVIEMBRE DEL
2017

“ELECTROQUÍMICA”
EQUIPO

AYALA LÓPEZ ANA LILIA


ÁLVAREZ GONZÁLEZ JUAN DE DIOS
MENDOZA SÁNCHEZ LIZETH NALLELY
SANCÉN ABARCA VANESSA CAROLINA

MARTES 21 DE NOVIEMBRE DEL 2017


1. ÍNDICE
Páginas
2. Abreviaturas y Símbolos 2
3. Desarrollo 2
3.1 Conceptos básicos 2
3.2 Tipos de celdas electroquímicas 4
3.3 Celda de Daniell 5
3.4 Pilas galvánicas 6
3.5 Potenciales normales de electrodo 7
3.6 Potenciales de media celda 8
3.7 Trabajo eléctrico 10
3.8 La ecuación de Nerst 12
3.9 Tipos de electrodos 14
3.10 Electrodo de calomel 15
3.11 Electrodo de vidrio 16
3.12 La corrosión y la electroquímica 17
3.13 Bioelectroquímica 18
4. Conclusiones 18
4.1 Electroquímica 18
4.2 Tipos de celdas electroquímicas 18
4.3 Celda de Daniell 18
4.4 Pilas galvánicas 19
4.5 Potenciales normales de electrodo 19
4.6 Potenciales de media celda 19
4.7 Trabajo eléctrico 20
4.8 La ecuación de Nerst 20
4.9 Tipos de electrodos 20
4.10 Electrodo de calomel 21
4.11 Electrodo de vidrio 21
4.12 La corrosión y la electroquímica 21
4.13 Bioelectroquímica 21
5. Bibliografía 22

1
2. ABREVIATURAS Y SÍMBOLOS
Ox Oxido
Red Reducción
aq Acuosa
S Sólido
f.e.m Voltaje inducido
E0 Potncial del electrodo normal
E Potencial del electrodo
∆𝐸𝑒𝑙 Diferencia de energía eléctrica
q Carga eléctrica
n Cantidad de moles de electrones
F Carga de un mol de electrones
G Cambio de energía de Gibs
Ε Potencial eléctrico
𝑊𝑒𝑙 Trabajo eléctrico máximo
𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙 Trabajo real
𝑊𝑟𝑒𝑣 Trabajo reversible
R Constante de los gases
T Temperatura
Q Cociente de reacción
1M 1 mol/L

3. DESARROLLO

3.1 CONCEPTOS BÁSICOS

3.1.1 Electroquímica
La electroquímica es la rama de la química que se encarga de estudiar
los cambios que producen la corriente eléctrica y la generación de electricidad a

Todas las reacciones electroquímicas se basan en la transferencia de electrones


por lo que podemos decir que cualquier reacción electrodinámica es una
reacción Oxido – Reducción. [1]

3.1.2 Reacción Oxido – Reducción


La oxidación es un cambio químico en el que un átomo o grupo de átomos
pierden electrones. La reducción es un cambio químico en el cuál un átomo o
grupo o grupo de átomos ganan electrones.
La oxidación y la reducción siempre ocurren simultáneamente ya que el número
de electrones perdidos en la oxidación debe ser igual al número de electrones
ganados en la reducción.

2
a) Agente Oxidante: es la especie química que captando electrones
consigue la oxidación de otra.
b) Agente Reductor: es la especie química que cediendo electrones produce
la reducción de otra. [1]
El proceso Redox global es:
ox1 + red2 → red1 + ox2
3.1.3 Corriente Eléctrica
De forma general, la corriente eléctrica es el flujo neto de carga eléctrica que
circula de forma ordenada por un medio material conductor. Dicho medio material
puede ser sólido, líquido o gaseoso y las cargas son transportadas por el
movimiento de electrones o iones. En los sólidos se mueven los electrones, en
los líquidos los iones y en los gases, los iones o electrones. [2]

3.1.4 Potencial Eléctrico


El potencial eléctrico en cualquier punto de un campo eléctrico, es igual al trabajo
que se necesita para transportar a la unidad de carga positiva desde el potencial
cero hasta el punto considerado.
Si al transportar una carga hasta un determinado punto de un campo eléctrico,
se realizó un trabajo muy grande, se tendrá un potencial eléctrico altamente
positivo. Por el contrario, si en lugar de suministrar un trabajo, éste se cede, el
potencial es negativo. [3]
3.1.5 Celda Electroquímica
Una celda electroquímica es un dispositivo que puede producir trabajo eléctrico
en el entorno. Por ejemplo, la pila seca comercial es un cilindro sellado con dos
terminales de conexión. Un terminal está marcado con el signo menos y el otro
con el signo más. Si conectamos los dos terminales a un motor pequeño, los
electrones fluyen a través del motor desde el terminal negativo al positivo de la
celda. Se produce trabajo en el entorno y en el interior de la celda tiene lugar una
reacción química, la reacción de la celda. El trabajo eléctrico producido, es menor
o igual que la disminución en la energía de Gibbs de la reacción de la celda. [4]

3.1.6 Potencial De Reducción Estándar


El potencial estándar de reducción se utiliza para determinar el potencial
electroquímico o el potencial de un electrodo de una celda electroquímica o de
una celda galvánica.
Estos potenciales de reducción vienen dados en relación de un electrodo
estándar de hidrógeno. Los valores de los potenciales estándares de reducción
que se presentan en la tabla son en condiciones normales o estándar. [5]

3
3.1.7 Celda Electrolítica
Una celda electrolítica es una celda electroquímica en la que una corriente
eléctrica lleva a cabo una reacción que de otra forma no sería espontánea. [6]

3.1.8 Electrólisis
La electrólisis es un proceso electrolítico, el suministro de energía eléctrica hace
que se produzcan reacciones que termodinámicamente no son espontáneas.
En el electrodo positivo se produce la semirreacción de oxidación y en el
electrodo negativo la semirreacción de reducción. [1]
Es una reacción Oxidación-Reducción producida al pasar corriente eléctrica por
los electrolitos en disolución. Tiene como resultado la separación de los
elementos del compuesto disuelto. Los electrolitos son sustancias que en
disolución se separan en iones y permiten el paso de la corriente eléctrica. [7]

3.1.9 Electrodos
Los electrodos son conductores de metal o carbono sumergidos en electrólitos.
Un electrodo negativo (cátodo) es el que aporta los electrones en una célula
química. Un recolector de iones positivos en un tubo lleno de con gas también
se conoce como electrodo (ánodo). [5]

3.2 TIPOS DE CELDAS ELECTROQUÍMICAS


Las celdas electroquímicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII por los
científicos Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que también se las denomina
celda galvánica o voltaica en su honor.

Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se puede


generar electricidad mediante una reacción química (celda Galvánica). O por el
contrario, se produce una reacción química al suministrar una energía eléctrica
al sistema (celda Electrolítica). Estos procesos electroquímicos son conocidos
como “reacciones electroquímicas” o “reacción redox” donde se produce una
transferencia de electrones de una sustancia a otra, son reacciones de
oxidación-reducción. [8]

4
TIPOS
CELDA GALVÁNICA CELDA ELECTROLÍTICA
- Permite obtener energía eléctrica a partir - La reacción no se da de forma espontánea.
de un proceso químico. - No se obtiene energía eléctrica. La
- La reacción química se produce de modo aplicación de una fuente de energía externa
espontáneo. produce una reacción química.
- Son las llamadas pilas voltaicas o
baterías.

Figura 3.2.1 – Proceso Redox en una celda galvánica. Figura 3.2.2 – Proceso Redox en una celda electrolítica.

3.3 CELDA DE DANIELL


Una celda galvánica aprovecha reacciones espontáneas para liberar energía
eléctrica. La celda más representativa de todas es conocida como Celda de
Daniell (ver figura 3.3.1). Con base en esta celda típica se explican las demás
celdas galvánicas, pues su funcionamiento es muy similar.
La Celda de Daniell consta de dos compartimientos donde se efectúan las semi-
reacciones de oxidación y reducción por separado. En el compartimiento de la
derecha se vacía solución de Sulfato de Cobre y se sumerge un trozo de Cobre
metálico conectado con alambre a un voltímetro, en el compartimiento de la
izquierda se vacía solución de Sulfato de Zinc y se sumerge un trozo de Zinc
metálico conectado con alambre al voltímetro. La composición química de las
soluciones electrolíticas se corresponden con el material del electrodo
respectivo. Sulfato de Zinc [ZnSO4] con el electrodo de Zinc metálico y Sulfato
de Cobre [CuSO4] con el electrodo de Cobre metálico. La solución de Sulfato de
Zinc genera iones de Zn+2 y la solución de Sulfato de Cobre genera iones Cu+2.

5
Los compartimientos están separados por una membrana semipermeable, que
permite el paso de iones, los cuales cierran el circuito que se va a analizar.
Analizando el proceso electroquímico y observando la figura 3.3.1.
Los iones Zn+2 son generados por el electrodo de Zinc y pasan a la solución
electrolítica. El electrodo de Zinc se oxida y libera electrones que viajan por los
alambres conductores hacia el cátodo. Allí los iones de Cu+2 reciben estos
electrones para efectuar la reacción de reducción y depositarse como Cobre en
la forma sólida y metálica. Del lado del ánodo se enriquecen con iones positivos,
superando la cantidad de iones negativos y del lado del cátodo se enriquece con
iones negativos debido a que los iones de Cobre [Cu+2] se están depositando
sobre la superficie metálica. Hay momentáneamente una polarización en la
celda. [9]
Zn(s) + Cu+2(aq) → Zn+2(aq) + Cu(s)

Figura 3.3.1 – Proceso electroquímico en una celda de Daniell.

3.4 PILAS GALVÁNICAS


Una pila galvánica es una celda electroquímica en la cual una reacción química
espontánea se usa para generar corriente eléctrica. Técnicamente, una batería
es una suma de pilas galvánicas unidas en serie; por lo tanto, el voltaje que
produce (su capacidad de empujar una corriente eléctrica a través de un circuito)
es la suma de los voltajes de cada pila.
En el electrodo negativo (ánodo) se produce la semirreacción de oxidación y en
el electrodo positivo (cátodo) se produce la semirreacción de reducción.
La semirreacción que tiene el potencial normal más positivo transcurre como una
reducción y la otra semirreacción transcurre como una oxidación y su potencial
normal de reducción cambia de signo. La f.e.m. de la celda es la suma de los
potenciales de ambas semirreacciones. [10]

6
3.5 POTENCIALES NORMALES DE ELECTRODO
Se llaman potenciales normales a la diferencia potencial de una semipila
construida por un electrodo y un electrodo normal. A los valores de los
electrodos normales se designan por Eo. [11]
En cada uno de los dos electrodos de una pila electroquímica se produce una
reacción de trasferencia de electrones. Si todos los electrodos que se desean
examinar se acoplan a un mismo electrodo de referencia, se puede medir la
capacidad de cada uno de ellos a participar en reacciones de transferencia,
correlación al electrodo de referencia. [12]
Se ha establecido una escala de valores relativos, adoptando como 0, el
potencial del electrodo de referencia el cual es el hidrógeno: H+ + e= ½ H2. [11]
La medida de los potenciales, por comparación con el del hidrógeno, se realiza
en condiciones normales, para obtener los correspondientes potenciales
normales. Estas condiciones normales son: 25ºC, 1 atmósfera de presión y
concentración de 1 M de iones. [13]
Cuando en el interior de una pila electroquímica conectada a una resistencia
exterior tiene lugar a una reacción espontánea, se producirá una transferencia
de energía hacia la resistencia. El sentido de la reacción espontánea, puede ser
modificado aplicando a la pila una tensión opuesta, de magnitud suficientemente
grande. Puede establecerse una potencia normal para la semipila, sobre la base
de la reacción espontánea de los componentes de la semipila y los del electrodo
de referencia. [12]
Por ejemplo:
Suponiendo que se determina el potencial normal de reducción de una celda
de F3+ en función del electrodo normal del hidrógeno, el dispositivo será como
se representa en la figura 5.1 [14]

Figura 3.5.1 – Dispositivo para la determinación de potenciales normales.

7
El potencial medido mediante este dispositivo es igual a:
E0 Fe3+/ Fe2+ +E0H20/2H+=Potencial normal de reducción
Despejando el: E0 Fe3+/ Fe2+
E0 Fe3+/ Fe2+ = E medido - E0H20/2H+
E0 Fe3+/ Fe2+ =0.77 Volts
Si el potencial del electrodo es positivo significa que el oxidante es más fuerte
que el ion hidrógeno, mientras que si dicho potencial es negativo significa que la
especie red es un reductor más fuerte que el hidrógeno. En la tabla 5.1 se da
una relación de valores de potenciales normales de electrodo

Semireacción Eo, V
Na+ + e- Na -2.713
3+ -
Al + 3e Al -1.66
2+ -
Zn + 2e Zn -0.762
4+ -
U +e U3+ -0.63
Fe2+ + 2e- Fe -0.44
3+ -
Cr + e Cr2+ -0.38
Cd2+ + 2e- Cd -0.403
V3+ + e- V2+ -0.255
Sn2+ + 2e- Sn -0.14
2+ -
Pb + 2e Pb -0.126
+ -
2H + 2e H2 0.0000
+ -
S+2H + 2e H2S 0.14
Tabla 3.5– Valores de potenciales normales.

Puesto que el potencial de cada electrodo normal E0 corresponde a la


semireacción ion-electrón, producida en la interface metal-disolución. Se adopta
la forma de escribir la reacción con el oxidante situado en el miembro de la
izquierda de la semiecuación.
3.5.1 Relación de potenciales normales con magnitudes termodinámicas
La mejor forma de medir experimentalmente, la variación de energía libre de
una reacción química, es con la construcción de una pila que funcione mediante
la reacción correspondiente y medir el potencial entre los electrodos. El trabajo
eléctrico que produce una pila es igual al potencial E, por la cantidad de
electricidad producida por la pila. [11]

3.6 POTENCIALES DE MEDIA CELDA


Los potenciales de óxido-reducción son muy útiles ya que pueden ser utilizados
para predecir si un metal será o no corroído en un medio ambiente dado.

8
Esto se puede evaluar por la regla generalizada “en cualquier reacción
electroquímica la media celda tiende a oxidarse, mientras que la media celda
más positiva tiende a reducirse” [15]
Por ejemplo [16]:
El Fe3+ se reduce y el Cu se oxida
Ánodo (media reacción de oxidación) Cu Cu+2 +2e-

Cátodo (media reacción de reducción) Fe3+ + e- Fe+2

Figura 3.6.1 – ejemplo de una celda electroquímica

En este dispositivo (Figura 3.6.1) cada semireacción tiene lugar en su media


celda separada, los electrones pasan entre las media celdas como una corriente
eléctrica por el cable que conecta los dos electrodos. Para completar el circuito
eléctrico es necesario establecer un puente salino mediante un conducto de
electrolitos, por el cual se logra que los iones migren para mantener la
neutralidad eléctrica. [17]
El movimiento de los electrones que se generan en la media celda que
experimenta la oxidación genera un voltaje (diferencia de potencial) entre las
dos medias celdas. El signo del voltaje (que se mide con un voltímetro) es
positivo o negativo según la dirección del flujo de electrones. La magnitud de lal
diferencia de potencial es una medida de la energía que impulsa la reacción. [18]
Se puede ver que todos los metales que tienen potenciales redox más negativos
que la media celda, serán corroídos por soluciones ácidas lo cual incluye a
metales el plomo, estaño, níquel junto con los mentales de potenciales negativos.
Por otra parte los metales con potenciales más positivos que la media celda, no
serán corroídos por soluciones ácidas. [15]

9
Como se puede ver en la tabla 3.6.1 los potenciales redox de algunos metales:

Serie electroquímica de potenciales de electrodo


Electrodo Potencial (voltios)
Au+ +e -
= Au Metales +1.68
Au+++ + 3e -
= Au catódicos +1.42
Pt++ +2 e -
= Pt (Nobles) +1.20
Pd++ +2 e- = Pd +0.83
Ag+ +e -
= Ag +0.7996
Hg2+ + 2e -
= Hg +0.798
Fe+++ +e -
= Fe ++
+0.770
2H+ + 2e -
= H2 0.000
Pb++ +2 e -
= Pb Metales -0.1263
Sn++ +2 e -
= Sn anódicos -0.1364
Ni++ +2 e -
= Ni (Activos) -0.230
Co++ +2 e -
= Co -0.27
Cd++ +2 e -
= Cd -0.402
Fe++ +2 e -
= Fe -0.409
Zn++ +2 e- = Zn -0.7628
Cr+++ + 3e -
= Cr -074
Mn++ + 2e -
= Mn -1.05
Tabla 3.6.1 – Serie electroquímica.

3.6.1 Celda voltaica


Una celda voltaica aprovecha una reacción para generar una corriente eléctrica,
para que funciones las disoluciones, de las dos medias celdas deben de seguir
siendo eléctricamente neutras.
Deben de tener algún medio para que los iones positivos migren fuera del
compartimiento anódico o para que los iones negativos entren a fin de mantener
la neutralidad eléctrica de la disolución.
La celda voltaica se basa en la oxidación del Zn y la reducción del Cu2+ [18]

3.7 TRABAJO ELÉCTRICO


Es toda fuente de tensión se transforma en energía eléctrica, dando lugar a la
aparición de una carga eléctrica y una tensión eléctrica.

El trabajo eléctrico es la diferencia de energía eléctrica ∆𝐸𝑒𝑙 . La carga que circula


por el circuito está relacionada con la cantidad de moles de electrones (n) que
se transfieren en el proceso, a través de la siguiente ecuación:

𝑞 = (𝑛)(𝐹)
10
Donde F es la carga de un mol de electrones, F=96500 C/mol
Cuando las reacciones espontaneas se realizan en una celda electroquímica,
pueden ser aprovechadas para obtener trabajo eléctrico.
Aplicar un trabajo eléctrico significa conectar la celda a una fuente de potencial
como puede ser una pila o una batería. [19]

La relación matemática entre el ∆𝐺 de una reacción de oxidación-reducción y el


valor de  de la pila electroquímica se deduce calculando el trabajo eléctrico de
la pila. El trabajo eléctrico que puede ser efectuado por una pila electroquímica
es el correspondiente al desplazamiento de la carga (q) en forma de electrones
venciendo un potencial eléctrico  que se opone.

El trabajo realizado en condiciones reversibles es el máximo que puede


realizarse. Por tanto, el trabajo eléctrico máximo 𝑊𝑒𝑙 que puede ser realizado por
una pila electroquímica es:

𝑊𝑒𝑙 = (𝜀𝑝𝑖𝑙𝑎 )(𝑞)

La carga que se desplaza en una reacción oxidación-reducción implica la


trasferencia de electrones desde la sustancia oxidada (ánodo) a la sustancia
reducida (cátodo). [20]
El trabajo eléctrico máximo es realizado, se alcanza solo para un proceso
reversible

−𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙 ≤ −𝑊𝑟𝑒𝑣
N caso contrario, cuando se realiza trabajo sobre la pila por un potencial exterior,
se obtiene la relación para una determinada variación de estado [21]:

𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙 ≥ 𝑊𝑟𝑒𝑣

3.7.1. Trabajo eléctrico reversible neto


El trabajo eléctrico reversible neto corresponde a la transferencia de moles de
electrones, equivalentes de reacción que se da por la ecuación:

𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑒𝑙é𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑛𝑒𝑡𝑜 = (𝑛)(𝐹)()

El trabajo eléctrico reversible neto puede considerarse como el valor límite de


trabajo eléctrico producido por n de los reactivos en la pila se transforman en n
de los productos, a medida que el potencial se acerca al potencial reversible de
la célula.
Cuando el potencial se reduce a uno que está ligeramente por debajo del valor
, se produce la reacción en la pila y fluye la corriente eléctrica. El potencial de
una pila reversible depende de las concentraciones, o de las actividades de los
distintos componentes de la pila, así como de la Temperatura del sistema. [22]

11
3.7.2 Electrolisis
Cuando los productos de una reacción química se obtienen mediante un trabajo
eléctrico desde el entorno al proceso se le conoce como electrolisis.

La electrolisis se lleva acabo aplicando una corriente eléctrica continua mediante


un par de electrodos conectados a una fuente de alimentación, eléctrica y
sumergidas en la disolución. El electrodo conectado al polo positivo se conoce
como ánodo, y el conectado al negativo como cátodo

Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos,
o aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo),
mientras que los iones positivos, o cationes, son atraídos y se desplazan hacia
el cátodo (electrodo negativo).

La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración


en los electrodos es aportada por la fuente de alimentación eléctrica.

En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los


iones, produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden
electrones al ánodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del
cátodo (-). [23]

3.7.2.1 Aplicaciones de la electrolisis


La Electrólisis es un proceso químico con multitud de aplicaciones industriales.
Por ejemplo:
- Obtención de diferentes metales como son el Aluminio, Litio, Sodio, Potasio,
Magnesio, etc.
- Obtención de Hidrógeno.
- Obtención del Ácido Clorhídrico HCl.
- Galvanoplastia para el recubrimiento de metales.

3.8 LA ECUACIÓN DE NERST


Es útil para encontrar el potencial de reducción en los electrodos en condiciones
diferentes a los estándares. La ecuación lleva el nombre en honor a quien la
formulo, el físico alemán Walther Hermann Nernst.

Los potenciales normales 𝐸 𝑜 se refieren a condiciones normales o estándar


(presión igual a una atmosfera, temperatura de 25°C y concentraciones de 1 M).
Cuando las condiciones no son normales el potencial se calcula mediante la
ecuación de Nernst. [24]

12
𝐸 𝑂 𝑅𝑇 2303𝑅𝑇
𝐸= 𝐼𝑛 𝑄 = 𝐸 𝑜 − log 𝑄
𝑛𝐹 𝑛𝐹
De donde:

E= hace referencia al potencial del electrodo.


Eº= potencial en condiciones estándar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= número de moles que tienen participación en la reacción.
F= constante de Faraday 96.487 C/mol 𝑒 − =96.487J/V*mol 𝑒 − =26.060 cal/V
*mol𝑒 −
Q= cociente de reacción.

Por otra parte, sabemos que la variación de energía libre nos da el trabajo útil
que puede realizar el sistema, en este caso trabajo eléctrico El trabajo eléctrico
es igual a la carga transportada por la diferencia de potencial.

Si en la reacción se intercambian n electrones, cuando reaccione 1 mol la carga


será -nF, la diferencia de potencial en una pila en reposo se denomina fuerza
electromotriz y se simboliza por la letra E. [1]

𝑊 = −𝑛𝐹𝐸

𝑎𝑍𝑛2+
𝑊 = −𝑛𝐹𝐸 =∆𝐺𝑅 = ∆𝐺𝑅0 + 𝑅𝑇𝐼𝑛
𝑎𝐶𝑢2+

Despejando el potencial de la celda:

𝑅𝑇 𝑎𝑍𝑛2+
𝐸 = 𝐸0 − 𝐼𝑛
𝑛𝐹 𝑎𝐶𝑢2+

Donde Eº es el potencial de la celda cuando se tienen los reactivos y productos


en condiciones estándar (1M) y es igual a:

∆𝐺𝑅0
𝐸0 =
𝑛𝐹

Teniendo en cuenta que la reacción total es la suma de dos semirreacciones


(oxidación + reducción) la energía libre y por tanto el potencial estándar puede
expresarse como:

∆𝐺𝑅0 = ∆𝐺𝑠𝑅,1
0 0
+ ∆𝐺𝑠𝑅,2

13
0 0
𝐸 0 = 𝐸𝑠𝑅,1 + 𝐸𝑠𝑅,2

Es decir, se puede expresar como suma de los potenciales de cada electrodo.


Estos potenciales se miden tomando como referencia un electrodo de hidrógeno

Los potenciales de las semirreacciones siempre se miden en el sentido de la


reducción. Como en la reacción global una ocurre en el sentido de reducción y
otra en el sentido de oxidación el potencial estándar será: [1]

0 0
𝐸 0 = 𝐸𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + 𝐸𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛

3.9 TIPOS DE ELECTRODOS

Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las semi-reacciones de
oxidación y de reducción. Pueden o no participar en las reacciones. Aquellos que
no reaccionan se llaman electrodos inertes. Hay electrodos sólidos como Zn, Cu,
Pt, Ag, líquidos como el Hg, y gaseosos como el electrodo de H2. [25]

Independientemente del tipo de celda (electrolítica o galvánica) los electrodos se


identifican de la manera siguiente. Por los electrodos entra y sale la corriente
eléctrica.

El cátodo es el electrodo en el que tiene lugar la reducción.

El ánodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidación.

3.9.1 Electrodos activos

Participan en la reacción química de la pila. (Varillas de Zn y Cu).

Zn(s) + Cu+2(aq) → Zn+2(aq) + Cu(s)

3.9.2 Electrodos inertes

No participan en la reacción química de la pila, sólo proporcionan el soporte


donde ocurre la transferencia de e-. (Varillas de Pt).

Cu + 2Fe+3 → Cu2 + 2Fe2+

14
3.9.3 Electrodo de gases

Formado por un metal inerte sumergido en una solución donde emerge un gas.
Ejemplo: electrodo de oxidación del hidrógeno.

Pt/H2/H+ H2 →2 H+ + 2e-

Si el electrodo fuese de reducción:

Pt/ H+/H2 2H+ + 2e- → H2

3.9.4 Electrodo de óxido-reducción

Formado por un metal inerte sumergido en una solución, que contiene dos
estados diferentes de oxidación de un elemento o de una determinada
agrupación molecular. Pastas sólidas con estados de oxidación diferentes,
asociadas a las especies involucradas. [25]

Ejemplo:

Ag/Ag+ (Oxidación) Ag+/Ag (Reducción)

Ag → Ag++ 1e- Ag++ 1e-→ Ag

3.9.5 Electrodo metal-ión metal

El electrodo metálico está sumergido en una disolución que contiene iones de


este metal. Metal (no inerte) en solución de su ión metálico. El electrodo
interviene en la reacción.

3.9.6 Electrodo metal-sal insoluble

Consiste en un metal en contacto con una sal insoluble del mismo, que a su vez
está en contacto con una disolución, que contiene el anión de la sal.
Generalmente se utilizan como electrodos de reducción. [26]

3.10 ELECTRODO DE CALOMEL


Es el electrodo de uso más común; está formado por una cápsula de vidrio,
rellena internamente por una solución saturada de ClK, en su extremo superior
está cerrado por un tapón cerámico poroso que permite un contacto con la
solución a analizar, estableciéndose una unión eléctrica. Dentro de esta cápsula
está alojado el elemento de referencia constituido por mercurio-cloruro
mercuroso.
Hg│Hg2Cl2 │KCl saturado

15
El equilibrio del electrodo se apoya en la siguiente reacción:
2 Hg I+ 2 Cl ↔ HgCl ↓+ 2e
Siendo su potencial E = Eo – 0.058 log│Cl- │que sólo depende de la actividad de
los iones cloruro.
Cuando el electrodo está relleno de la solución saturada de ClK, el potencial es
244.4 mV a 25ºC respecto del electrodo normal de hidrógeno.
Respecto al electrodo de plata-cloruro de plata Ag - AgCl, está constituido por un
hilo de plata sumergido en una solución de iones de cloruro.
Su funcionamiento se apoya en la reacción:
Ag↓ + Cl ↔ ClAg↓ + e
El potencial generado es E = Eo – 0.058 log│Cl-│.
Este potencial depende de la actividad depende de los iones Cl- en el electrodo.
[27]

Figura 3.10.1 – Electrodo de Calomel.

3.11 ELECTRODO DE VIDRIO


Los electrodos de membrana en ocasiones también reciben el nombre de
electrodos de p-ion, ya que los datos que suministran de ordinarios son funciones
de P. las membranas utilizadas para construir estos electrodos se clasifican en
cristalinas y no cristalinas. Que a su vez las no cristalinas se pueden clasificar
en: membranas de vidrio, líquido y líquido inmovilizado.
Un ejemplo bastante claro del electrodo de vidrio es el de medidor de PH, el
electrodo indicador que está constituido de una membrana de vidrio, sensible al
PH, sellada en el extremo del tubo de unas paredes gruesas o de plástico, dentro

16
del tubo hay un pequeño volumen de ácido clorhídrico diluido saturado con
cloruro de plata. Un alambre de plata dentro de esta disolución es lo que
constituyen este electrodo.
La composición de la membrana de vidrio varía dependiendo de la sensibilidad
del PH, uno de ellos es el vidrio Corning 015, que ha sido utilizado en fabricación
de membranas, está en particular consta de: 22% de Nao, 6% de CaO y 72% de
SiO2 aprox. Los iones de sodio y calcio se sustituyen por los de litio y bario, ya
que estas presentan mayor efectividad y tienen mayor tiempo de vida. [28]

Figura 3.11.1 – Electrodo de Vidrio

3.12 LA CORROSIÓN Y LA ELECTROQUÍMICA


La corrosión precisamente como un proceso electroquímico, consta de dos
semireacciones parciales que se equilibran mutuamente y una de las primeras
conclusiones de su estudio es que facilitar o despolarizar cualquiera de ellas
redunda en un mayor ataque. La reacción catódica da lugar a un brusco
descenso de varios órdenes de magnitud, de la velocidad de corrosión. Este
criterio de protección esbozado inicialmente por Thomashov en 1948, permitió
aumentar la resistencia a la corrosión del titanio y del acero inoxidable. Existen
muchos factores que pueden aumentar o disminuir la velocidad de corrosión,
factores como: la temperatura, la salinidad del fluido que este en contacto con el
material, etc.
La electroquímica por su parte es la interrelación que se establece entre los
sistemas químicos y los sistemas eléctricos, cuando ambos fenómenos inciden
en un proceso, la existencia de los iones en ciertos sólidos ha sido comprobada
por estudios de difracción de rayos X en cristales. La conductividad eléctrica en

17
estos cristales iónicos se debe, en esencia, a dos defectos: de Frenkel y de
Chottky. [29]
3.13 BIOELECTROQUÍMICA
Estudia los procesos biológicos a través de los conceptos electroquímicos estos
enfocados más hacia la biología como los biorreactores y el tratamiento de
bacterias y su mismo estudio a través de la relación con esta ciencia, estos
estudios también han ayudado a desarrollar tratamientos anti corrosión
microbiológica, lo que provoco un método de protección catódica basado en el
uso de bioenergía.
Otros procesos utilizados en esta disciplina es la des nitrificación por lo general.
Las especificaciones de los electrodos y el diseño de reactores juegan un papel
importante en la velocidad de des nitrificación. Los principales parámetros al
construir un bioreactor son los materiales, forma y numero de los electrodos y su
arreglo dentro del bioreactor. [30]

4. CONCLUSIONES
4.1 Electroquímica
La Electroquímica como ciencia que se encarga de estudiar la transformación de
la energía eléctrica en energía química y viceversa, está siendo ampliamente
utilizada en la actualidad debido al desarrollo tecnológico que vivimos. Los
avances en electrónica y nanotecnología han permitido la aparición de una
instrumentación cada vez más sofisticada, potenciando extraordinariamente la
investigación electroquímica experimental.

4.2 Tipos de celdas electroquímicas


En la actualidad, nuestra vida sería inconcebible sin la presencia de las celdas,
ya que hasta lo más cotidiano e imperceptible funciona por medio de las pilas;
actividades tan cotidianas como el despertar no podrían realizarse, ya que le
despertador necesita de las pilas; tampoco el ver televisión, o encender un
computador, son todas actividades que necesitan, para su funcionamiento, la
presencia de las pilas.
También son importantes en circunstancias vitales, como por ejemplo, para las
personas que usan un marcapaso artificial, que es un artefacto que necesita de
pilas, y en general casi todos implementos médicos necesitan de las pilas.

4.3 Celda de Daniell


Un nuevo método de fabricación para las baterías de ión-litio podría conducir a
baterías más pequeñas y ligeras que se puedan cargar en segundos. Unas

18
baterías que se cargan tan rápido serían útiles para los coches híbridos y los
eléctricos, en los que es necesaria una rápida sacudida de carga para
acelerar. El enfoque solo requiere unos cambios simples en el proceso
de producción de un material bien conocido. La nueva investigación ha sido
publicada en la revista científica Nature. Debido al cóctel electrónico que portan,
gramo por gramo, las baterías de ión-litio suelen ser baterías recargables que
forman parte de la electrónica de consumo, como las de los portátiles. No
obstante, tardan mucho en cargar; hasta ahora, los investigadores han asumido
la existencia de un límite de velocidad en los electrones e iones de litio que
pasaban por las baterías para formar un circuito electroquímico.

4.4 Pilas Galvánicas


Las baterías o pilas galvánicas fueron inventadas en el año de 1800 por el físico
italiano Alessandro Volta. El descubrimiento de Volta hizo posible el manejo
controlado de la corriente eléctrica gracias a lo cual fue posible producir la
electrólisis, que condujo a importantes descubrimientos como la composición
química del agua y de muchas otras sustancias. En la actualidad existe un sin
número de artefactos, desde los automóviles hasta los satélites, que dependen
para su funcionamiento de diferentes tipos de baterías eléctricas.

4.5 Potenciales Normales de Electrodo


El potencial normal de electrodo elemento, que se abrevia Eo es la diferencia de
potencial que le corresponde a una semipila construida con un electrodo de ese
elemento y un electrodo estándar de hidrógeno, cuando la concentración efectiva
o actividad de los iones que intervienen en el proceso es 1 mol/L (1 M),
la presión de las sustancias gaseosas es 1 atmósfera, y la temperatura es 25 °C.
Es la medida de un potencial de electrodo reversible individual, en condiciones
estándar.
El potencial normal de electrodo se representa habitualmente como Eº y su
unidad en el Sistema Internacional es el voltio (V). Es una constante de cada
electrodo e indica la tendencia a producirse que posee cierta semireacción.
Esto nos sirve para saber la descripción cuantitativa de la fuerza con la cual
tiende a ocurrir una semireacción. Al igual el potencial normal de electrodo se
lleva a cabo en una pila electroquímica en la cual la reacción química espontanea
genera electricidad la cual para encender una bombilla.

4.6 Potenciales de Media Celda


A una solución electrolítica en contacto con un electrodo metálico se le denomina
media-celda. Todo electrodo que cede, recibe o intercambia iones con el medio

19
y cuyo, potencial depende de éste, es un electrodo de medida, porque informa
al circuito exterior de las características de la solución. Sí se conecta el circuito
exterior de dos medias-celdas diferentes y al mismo tiempo sus soluciones
mediante un puente salino, se obtiene una celda electroquímica que es una
fuente espontánea de producción de fuerza electromotriz o voltaje, esta fuerza
electromotriz resulta de la realización espontánea de una reacción de reducción
en una de las media celdas y de una de las medias-celdas y de una reacción de
oxidación de la otra.
Las reacciones que se llevan a cabo en los potenciales de media celda son
reacciones de óxido-reducción las cuales se utilizan para la detección de
alcoholes primarios, para los propulsores sólidos para los cohetes, para la
fotografía en blanco y negro y para obtener hierro metálico.

4.7 Trabajo Eléctrico


El trabajo eléctrico se utiliza para llevar acabo la electrolisis la cual es un proceso
que consiste en la descomposición de una sustancia mediante una corriente
eléctrica de electrolitos la cual divide el hidrogeno del oxigeno

El trabajo eléctrico es la diferencia de energía eléctrica ∆𝐸𝑒𝑙 . La carga que circula


por el circuito está relacionada con la cantidad de moles de electrones que se
transfieren en el proceso.
La aplicación del trabajo eléctrico en la industria es que se puede producir
mediante las reacciones de electrolisis hidrógeno el cual se usa como
combustible en soldaduras, también puede producir hipoclorito el cual se emplea
para producir una cloración ecológica del agua de las piscinas, o para proteger
los metales de la corrosión.

4.8 La Ecuación de Nerst


La ecuación de Nernst es de suma utilidad en la actualidad, con ella podemos
calcular el potencial de las reacciones cuando no se encuentran en condiciones
estándar. La temperatura, presión y los moles influyen en esta ecuación ya que
son los que determinan si la reacción se encuentra en condiciones estándar.
En la actualidad esta ecuación es utilizada en el análisis y optimización de una
celda de combustible de membrana de intercambio protónico, es necesario que
la membrana celular dependa de tres factores; la polaridad de la carga de cada
uno de los iones a difundir, la permeabilidad de la membrana a cada uno de los
iones, las concentraciones de los mismos tanto en el exterior como en el interior
de la membrana.

4.9 Tipos de Electrodos

20
Existe una gran cantidad de electrodos los cuales cada uno tiene una función
distinta, y están basados en la reacción redox, cada uno de ellos son superficies
en las cuales se realizan las reacciones. Encontramos que existen electrodos
solidos entre los cuales se encuentra el Zn, Cu, Pt, Ag y líquidos como el Hg y
en los gaseosos se encuentra el H2.
Los electrodos son por donde entra y sale la corriente eléctrica, importante
recordar que los electrodos se dividen en 2 el cátodo y el ánodo.

4.10 Electrodo de Calomel


Este electrodo es también conocido como electrodo de calomelanos o electrodo
saturado de calomelanos y es un electrón de referencia basado en la reacción
entre mercurio y cloruro de mercurio.
Este electrodo es comúnmente usado en la medición de pH, voltametría cíclica
y en electroquímica. La actividad de los iones esta fija por la solubilidad de la sal
metálica que contiene. Es muy importante tener cuidado en el manejo del
electrodo de calomelanos ya que este contiene mercurio y es dañino para la
salud.

4.11 Electrodo de Vidrio


Los electrodos de vidrio pueden estar compuestos en diferentes partes y toda
su estructura está fundamentada en teoría y ecuaciones químicas y físicas que
autentifican la veracidad de estos materiales, también existen de diferentes tipos
de electrodos y se utilizan para medir distintos PH.

4.12 La Corrosión y la Electroquímica


La corrosión es a su vez un proceso electroquímico que involucra la fisicoquímica
como parte de la explicación de este fenómeno, y afectan distintos fenómenos a
la corrosión pero también hay procesos electroquímicos para evitar este
desgaste en los materiales.

4.13 Bioelectroquímica
Aunque casi no información sobre este tema, se basa en el mismo concepto de
la electroquímica y se está investigando su utilización en el tratamiento de aguas
residuales y la producción de energía en las mismas, tiene gran potencial y un
gran campo de investigación y también las propiedades fisicoquímicas están
presentes.

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