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APUNTES DE GASES
I. ECUACIÓN DE ESTADO
El estado de una cierta masa m de sustancia está determinado por su presión p, su
volumen V y su temperatura T. En general, estas cantidades no pueden variar todas
ellas independientemente. Ecuación de estado:
V = f(p,T,m)
El término estado utilizado aquí implica un estado de equilibrio, lo que significa que la
temperatura y la presión son iguales en todos los puntos. Por consiguiente, si se
comunica calor a algún punto de un sistema en equilibrio, hay que esperar hasta que el
proceso de transferencia del calor dentro del sistema haya producido una nueva
temperatura uniforme, para que el sistema se encuentre de nuevo en un estado de
equilibrio.
1. Ley de los gases ideales
La teoría atómica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que
implican. Las moléculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos
grados de libertad microscópicos están asociados con el concepto de orden
macroscópico. Las moléculas de un sólido están colocadas en una red, y su libertad
está restringida a pequeñas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio,
un gas no tiene un orden espacial macroscópico. Sus moléculas se mueven
aleatoriamente, y sólo están limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene.
Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las variables macroscópicas. En los
gases ideales, estas variables incluyen la presión (p), el volumen (V) y la temperatura
(T). A bajas presiones, la ecuación de estado de los gases son sencillas:
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No existe una computadora electrónica que pueda resolver el problema de aplicar las
leyes de la mecánica individualmente a todos los átomos que se encuentran en una
botella de oxigeno, por ejemplo. Aun si el problema pudiera resolverse, los resultados
de estos cálculos serian demasiados voluminosos para ser útiles.
Afortunadamente, no son importantes las historias individuales detalladas de los
átomos que hay en un gas, si sólo se trata de determinar el comportamiento
microscópico del gas. Así, aplicamos las leyes de la mecánica estadísticamente con lo
que nos damos cuenta de que podemos expresar todas las variables termodinámicas
como promedios adecuados de las propiedades atómicas. Por ejemplo, la presión
ejercida por un gas sobre las paredes de un recipiente es la rapidez media, por unidad
de área, a la que los átomos de gas transmiten ímpetu a la pared, mientras chocan con
ella. En realidad el número de átomos en un sistema microscópico, casi siempre es tan
grande, que estos promedios definen perfectamente las cantidades.
Podemos aplicar las leyes de la mecánica estadísticamente a grupos de átomos en dos
niveles diferentes. Al nivel llamado teoría cinética, en el que procederemos en una
forma más física, usando para promediar técnicas matemáticas bastantes simples.
En otro nivel, podemos aplicar las leyes de la mecánica usando técnicas que son más
formales y abstractas que las de la teoría cinética. Este enfoque desarrollado por
Josiah Willard Gibbs (1839-1903) y por Ludwig Boltzmann (1844-1906) entre otros,
se llama mecánica estadística, un término que incluye a la teoría cinética como una de
sus ramas. Usando estos métodos podemos derivar las leyes de la termodinámica,
estableciendo a esta ciencia como una rama de la mecánica. El florecimiento pleno de
la mecánica estadística (estadística cuántica), que comprende la aplicación estadística
de las leyes de la mecánica cuántica, más que las de la mecánica clásica para sistemas
de muchos átomos.
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4. Transiciones de fase
A temperaturas bajas (a las que el movimiento molecular se hace menor) y presiones
altas o volúmenes reducidos (que disminuyen el espacio entre las moléculas), las
moléculas de un gas pasan a ser influidas por la fuerza de atracción de las otras
moléculas. Bajo determinadas condiciones críticas, todo el sistema entra en un estado
ligado de alta densidad y adquiere una superficie límite. Esto implica la entrada en el
estado líquido. El proceso se conoce como transición de fase o cambio de estado. La
ecuación de Van der Waals permite estas transiciones de fase, y también describe una
región de coexistencia entre ambas fases que termina en un punto crítico, por encima
del cual no existen diferencias físicas entre los estados gaseoso y líquido. Estos
fenómenos coinciden con las observaciones experimentales. En la práctica se emplean
ecuaciones más complejas que la ecuación de Van der Waals.
5. Punto crítico
En física, punto de temperatura o presión que corresponde a un cambio en el estado
físico de una sustancia. Durante el enfriamiento de una aleación metálica, el punto
crítico se alcanza a la temperatura en que se produce una reorganización molecular
que da lugar a una nueva forma de la sustancia; generalmente, esta reorganización se
ve acompañada por la absorción o cesión de calor. La temperatura crítica de un gas es
la temperatura máxima a la que puede licuarse; la presión crítica es la presión
necesaria para licuar el gas a esa temperatura. Algunos gases, como el helio, el
hidrógeno o el nitrógeno, poseen temperaturas críticas muy bajas y tienen que ser
enfriados intensivamente antes de poder ser licuados. Otros, como el amoníaco o el
cloro, tienen temperaturas críticas elevadas y pueden licuarse a temperatura
ambiente aplicando suficiente presión. Una tercera característica del punto crítico es
el volumen crítico, que es el volumen que ocuparía un mol de gas a su temperatura y
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6. Presión de vapor
La presión de vapor en equilibrio con un líquido o un sólido a cualquier temperatura se
denomina presión de vapor de la sustancia a esa temperatura.
La presión de vapor de una sustancia es función de la temperatura solamente , no del
volumen.
En un recipiente que contenga líquido y vapor en equilibrio a temperatura constante, la
presión no depende de las cantidades relativas de vapor y líquido. Si por algún motivo
la cantidad de líquido disminuye, el vapor se condensa (para compensar) y viceversa,
pero si se suministra o sustrae calor a temperatura constante, la presión no varía.
La temperatura del punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual
su presión de vapor es igual a la presión exterior .
7. Humedad
Medida del contenido de agua en la atmósfera. La atmósfera contiene siempre algo de
agua en forma de vapor. La cantidad máxima depende de la temperatura; crece al
aumentar ésta:
a 4,4 °C, 1.000 kg de aire húmedo contienen un máximo de 5 kg de vapor
a 37,8 °C, 1.000 kg de aire húmedo contienen un máximo de 18 kg de vapor
Cuando la atmósfera está saturada de agua, el nivel de incomodidad es alto ya que la
transpiración (evaporación de sudor corporal con resultado refrescante) se hace
imposible.
El masa de vapor de agua contenido en un volumen de aire se conoce como humedad
absoluta y se expresa en kg de agua por m³ de aire seco.
Los científicos se refieren a estas medidas con gramos de vapor de agua por metro
cúbico.
La humedad relativa, es la razón entre el contenido efectivo de vapor en la atmósfera
y la cantidad de vapor que saturaría el aire a la misma temperatura.
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Aunque hay muchas moléculas, son extremadamente pequeñas. Sabemos que el volumen
ocupado por una gas se puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y
que, cuando un gas se condensa, el volumen ocupado por el liquida pueden ser miles de
veces menor que la del gas se condensa. De aquí que nuestra suposición sea posible.
5. No actúan fuerzas apreciables sobre las moléculas, excepto durante los choques .
En el grado de que esto sea cierto, una molécula se moverá con velocidad
uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las moléculas sean tan
pequeñas, la distancia media entre ellas es grande en comparación con el tamaño de
una de las moléculas. De aquí que supongamos que el alcance de las fuerzas
moleculares es comparable al tamaño molecular.
6. Los choques son elásticos y de duración despreciable .
En los choques entre las moléculas con las paredes del recipiente se conserva el
ímpetu y (suponemos) la energía cinética. Debido a que el tiempo de choque es
despreciable comparado con el tiempo que transcurre entre el choque de moléculas,la
energía cinética que se convierte en energía potencial durante el choque, queda
disponible de nuevo como energía cinética, después de un tiempo tan corto, que
podemos ignorar este cambio por completo.
1. COMPRESIBILIDAD
Una combustión interna de un motor provee un buen ejemplo de la facilidad con la cual
los gases pueden ser comprimidos. En un motor de cuatro pistones, el pistón es
primero sacado del cilindro para crear un vacío parcial, es luego empujado dentro del
cilindro, comprimiendo la mezcla de gasolina/aire a una fracción de su volumen original.
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2. EXPANDIBILIDAD
Cualquiera que haya caminado en una cocina a donde se hornea un pan, ha
experimentado el hecho de que los gases se expanden hasta llenar su contenedor ,
mientras que el aroma del pan llena la cocina. Desgraciadamente la misma cosa sucede
cuando alguien rompe un huevo podrido y el olor característico del sulfito de
hidrógeno (H2S), rápidamente se esparce en la habitación, eso es porque los gases se
expanden para llenar su contenedor. Por lo cual es sano asumir que el volumen de un
gas es igual al volumen de su contenedor.
Porque 29 moles de gas son producidos por cada 4 moles de líquido que se descompone,
y cada mol de gas ocupa un volumen promedio de 800 veces más grande que un mol
líquido, esta reacción produce una onda que destruye todo alrededor.
El mismo fenómeno ocurre en una escala mucho menor cuando hacemos estallar una
cotufa. Cuando el maíz es calentado en aceite, los líquidos dentro del grano se
convierten en gas. La presión que se acumula dentro del grano es enorme, causando
que explote.
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4. PRESION/FUERZA
El volumen de un gas es una de sus propiedades características. Otra propiedad es la
presión que el gas libera en sus alrededores. Muchos de nosotros obtuvimos nuestra
primera experiencia con la presión, al momento de ir a una estación de servicio para
llenar los cauchos de la bicicleta. Dependiendo de tipo de bicicleta que tuviéramos,
agregábamos aire a las llantas hasta que el medidor de presión estuviese entre 30 y
70 psi
a. Isotérmica
Es aquella en que la temperatura permanece constante. Si en la ley de los gases
perfectos:
p.V/T = Po.V0/T0
por permanecer la temperatura constante, se considera T = T 0, y simplificando T, se
obtiene:
p.V =Po. V0
de donde, expresándolo en forma de proporción, resulta:
p/ p0 = V0/V
En una transformación isoterma de un gas perfecto, la presión es inversamente
proporcional al volumen.
Si en la fórmula correspondiente a una transformación isoterma:
P/po = V 0/V
se despeja la presión final, p:
p = Po .V0/ V
y se considera que el producto de la presión y volumen inicial es constante, P 0 V0 =
constante, resulta la función:
p = constante/V
que, representada en un diagrama de Clapeyron, es una hipérbola equilátera.
El trabajo efectuado por el gas al aumentar su volumen desde el valor V 0 hasta V será
igual al área del rectángulo V0 V A B; área que se calcula mediante el cálculo integral
y cuyo valor es:
V
L=2,303 po.V0 log Vo
fórmula que, considerando la ecuación de estado de los gases perfectos:
p V= n.R T p0 V0 = n.R T0
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b. Isobara
Es aquella en que la presión permanece constante. Si en la ley de los gases perfectos:
PV = p° V0
En una transformación isobara de un gas perfecto, el volumen es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
Si en un diagrama de Clapeyron se representa la función correspondiente a una
transformación isobara
c. Isocórica
Es aquella en la que el volumen permanece constante. Si en la ley de los gases
perfectos:
pV/T = p0V0/T0
En una transformación isocórica de un gas perfecto, la presión es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
La consecuencia de que el volumen no pueda cambiar es que no cabe posibilidad de
realizar trabajo de expansión ni de compresión del gas.
d. Ley de Boyle
La ley de Boyle establece que la presión de un gas en un recipiente cerrado es
inversamente proporcional al volumen del recipiente. Esto quiere decir que si el
volumen del contenedor aumenta, la presión en su interior disminuye y, viceversa, si el
volumen del contenedor disminuye, la presión en su interior aumenta.
La ley de Boyle permite explicar la ventilación pulmonar, proceso por el que se
intercambian gases entre la atmósfera y los alvéolos pulmonares. El aire entra en los
pulmones porque la presión interna de estos es inferior a la atmosférica y por lo tanto
existe un gradiente de presión. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones
cuando estos ejercen sobre el aire contenido una presión superior a la atmosférica
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e. Ley de Charles
La ley de Charles establece que el volumen de un gas es directamente proporcional a
su temperatura absoluta, asumiendo que la presión de mantiene constante. Esto quiere
decir que en un recipiente flexible que se mantiene a presión constante, el aumento de
temperatura conlleva un aumento del volumen.
f. Ley de Dalton
La ley de Dalton establece que en una mezcla de gases cada gas ejerce su presión
como si los restantes gases no estuvieran presentes. La presión específica de un
determinado gas en una mezcla se llama presión parcial, p. La presión total de la
mezcla se calcula simplemente sumando las presiones parciales de todos los gases que
la componen. Por ejemplo, la presión atmosférica es:
Presión atmosférica (760 mm de Hg) = p O2 (160 mm Hg) + p N2
(593 mm Hg) + p CO2 (0,3 mm Hg) + pH2O (alrededor de 8 mm de
Hg)
h. Hipótesis de Avogadro
La teoría de Dalton no explicaba por completo la ley de las proporciones múltiples y no
distinguía entre átomos y moléculas. Así, no podía distinguir entre las posibles
fórmulas del agua HO y H2O2, ni podía explicar por qué la densidad del vapor de agua,
suponiendo que su fórmula fuera HO, era menor que la del oxígeno, suponiendo que su
fórmula fuera O. El físico italiano Amadeo Avogadro encontró la solución a esos
problemas en 1811. Sugirió que a una temperatura y presión dadas, el número de
partículas en volúmenes iguales de gases era el mismo, e introdujo también la
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Existen varias unidades de medida de presión. Debido a que la presión se define como
una fuerza por área, en los Estados Unidos comúnmente se utilizan unidades de libras
por pulgada cuadrada (psi*), al igual que libras por pie cuadrado (psf). En Europa y
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Japón—al igual que la mayoría del resto del mundo, incluyendo Latinoamérica—el
sistema métrico utiliza kilogramos por centímetro cuadrado (kg/cm 2).
Si reemplazamos el agua con un líquido más pesado, la presión que se genera aumenta.
Por ejemplo, solamente se requieren 2,036 pulgadas de mercurio (Hg) para generar 1
psi vs. 27,68"WC debido a que el mercurio es tan pesado. Una psi equivale a 2,036"Hg.
En Europa, prevalece el sistema métrico, por lo que se reemplazan pulgadas con
milímetros (mm). La medida de 25,4 mm Hg es equivalente a 1"Hg.
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Evangelista Torricelli realizó una gran parte de los primeros trabajos acerca de la
medición de presión e inventó el barómetro en 1644. En su honor, un mm Hg ha sido
designado como un Torr. El pascal lleva ese nombre por Blaise Pascal, otro matemático
antiguo quien descubrió que la presión de aire disminuye con la altitud y que la presión
de un fluido
V. EJERCICIOS
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12. Un gas es conocido ser una mezcla de etano y butano. Un bulbo de 200 mL de
capacidad se llena con gas a la presión de 750 mm a 20º C. Si el peso del gas en el
bulbo es de 0,3846 g, determine el porcentaje en moles de butano en la mezcla.
15. La reacción química del oxido de hierro (III) con monóxido de carbono es la
siguiente:
Fe2O3 + CO(g) → Fe + CO2 (g)
Calcule el volumen de CO en condiciones normales que reacciona con 4,8 g de Fe 2O3
16. La masa de un gas ocupa un volumen de 4.00 m 3 a 758 mm Hg. Calcúlese su volumen
a 635 mm Hg, si la temperatura permanece constante.
Resp. 4,77 m3
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17. Una masa de gas dada ocupa 38 mL a 20 °C. Si su presión se mantiene constante,
¿cuál es el volumen que ocupa a una temperatura de 45 °C?
Resp. 41 mL
19. Un tanque que contiene un gas ideal se sella a 20 °C y a una presión de 1,00 atm.
¿Cuál será la presión (en kPa y mm Hg) en el tanque, si la temperatura disminuye a –35
°C?
Resp. 82 kPa = 6,2 x 102 mm Hg
22. Un tanque de 5000 cm3 contiene un gas ideal (M = 40 kg/kmol) a una presión
manométrica de 530 kPa y a una temperatura de 25 °C. Si se supone que la presión
atmosférica es de 100 kPa, ¿qué cantidad de masa de gas se encuentra en el depósito?
Resp. 0,051 kg
24. ¿Qué volumen ocupará 1,216 g de SO2 gaseoso (M = 64.1 kg/kmol) a 18,0 °C y 775
mm Hg, si este actúa como un gas ideal?
Resp. 457 mL
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25. Calcúlese la densidad del H2S gaseoso (M = 34,1 kg/kmol) a 27 °C y 2,00 atm,
considerándolo como gas ideal.
Resp. 2,76 kg/m3
27. Un método para estimar la temperatura en el centro del Sol se basa en la ley de
los gases ideales. Si se supone que el centro consiste de gases cuya masa promedio es
de 0,70 kg/kmol, y si la densidad y la presión son 90 x 10 3 kg/m3 y 1,4 x 1011 atm,
respectivamente; calcúlese la temperatura.
Resp. 1,3 x 107 0K
28. Una burbuja de aire de volumen V0 se deja escapar del fondo de un lago a una
profundidad de 11,0 m ¿Cuál será su volumen en la superficie? Considérese que su
temperatura es de 4,0 °C en el punto de partida y de 12 °C en la superficie. El agua
tiene una densidad de 1000 kg/m3 y la presión atmosférica es de 75 cm Hg.
Resp. 2,1 V0
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