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L. CICLO QUÍMICO Dr. JULIO INDA F.

APUNTES DE GASES
I. ECUACIÓN DE ESTADO
El estado de una cierta masa m de sustancia está determinado por su presión p, su
volumen V y su temperatura T. En general, estas cantidades no pueden variar todas
ellas independientemente. Ecuación de estado:
V = f(p,T,m)
El término estado utilizado aquí implica un estado de equilibrio, lo que significa que la
temperatura y la presión son iguales en todos los puntos. Por consiguiente, si se
comunica calor a algún punto de un sistema en equilibrio, hay que esperar hasta que el
proceso de transferencia del calor dentro del sistema haya producido una nueva
temperatura uniforme, para que el sistema se encuentre de nuevo en un estado de
equilibrio.
1. Ley de los gases ideales
La teoría atómica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que
implican. Las moléculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos
grados de libertad microscópicos están asociados con el concepto de orden
macroscópico. Las moléculas de un sólido están colocadas en una red, y su libertad
está restringida a pequeñas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio,
un gas no tiene un orden espacial macroscópico. Sus moléculas se mueven
aleatoriamente, y sólo están limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene.
Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las variables macroscópicas. En los
gases ideales, estas variables incluyen la presión (p), el volumen (V) y la temperatura
(T). A bajas presiones, la ecuación de estado de los gases son sencillas:

a. La ley de Boyle-Mariotte afirma que el volumen de un gas a temperatura


constante es inversamente proporcional a la presión.
p1.V1 = p2.V2
b. La ley de Charles y Gay Lussac afirma que el volumen de un gas a presión
constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta.
V1/T1 = V2/T2
c. Otra ley afirma que a volumen constante la presión es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
p1/T1 = p2/T2
Resumiendo:
p1.V1/T1 = p2.V2/T2 = constante

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Definiendo las condiciones normales de presión y temperatura (CNPT) como, 1


atmósfera y 273 °K, para el volumen que ocupa un mol de cualquier gas (22,4 dm ³),
esta constante se transforma en:
constante = 1 atmósfera.22,4 dm³/273 °K. mol = 0,08205 atmósferas.dm³/°K. mol
Y se define R como la constante de los gases ideales:
R = 0,08205 atmósfera.dm ³/°K.mol
La combinación de estas leyes proporciona la ley de los gases ideales, también llamada
ecuación de estado del gas ideal:
p.V = n.R.T
Donde n es el número de moles.

2. Teoría cinética de los gases


Con la llegada de la teoría atómica de la materia, las leyes empíricas antes
mencionadas obtuvieron una base microscópica. El volumen de un gas refleja
simplemente la distribución de posiciones de las moléculas que lo componen. Más
exactamente, la variable macroscópica V representa el espacio disponible para el
movimiento de una molécula. La presión de un gas, que puede medirse con manómetros
situados en las paredes del recipiente, registra el cambio medio de momento lineal que
experimentan las moléculas al chocar contra las paredes y rebotar en ellas. La
temperatura del gas es proporcional a la energía cinética media de las moléculas, por
lo que depende del cuadrado de su velocidad.
La reducción de las variables macroscópicas a variables físicas como la posición,
velocidad, momento lineal o energía cinética de las moléculas, que pueden relacionarse
a través de las leyes de la física de Newton, debería de proporcionar todas las leyes
empíricas de los gases. En general, esto resulta ser cierto.
La teoría física que relaciona las propiedades de los gases con la mecánica clásica se
denomina teoría cinética de los gases. Además de proporcionar una base para la
ecuación de estado del gas ideal, la teoría cinética también puede emplearse para
predecir muchas otras propiedades de los gases, entre ellas la distribución estadística
de las velocidades moleculares y las propiedades de transporte como la conductividad
térmica, el coeficiente de difusión o la viscosidad.

La termodinámica se ocupa solo de variables microscópicas, como la presión, la


temperatura y el volumen. Sus leyes básicas, expresadas en términos de dichas
cantidades, no se ocupan para nada de que la materia está formada por átomos. Sin
embargo, la mecánica estadística, que estudia las mismas áreas de la ciencia que la
termodinámica, presupone la existencia de los átomos. Sus leyes básicas son las leyes
de la mecánica, las que se aplican en los átomos que forman el sistema.

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No existe una computadora electrónica que pueda resolver el problema de aplicar las
leyes de la mecánica individualmente a todos los átomos que se encuentran en una
botella de oxigeno, por ejemplo. Aun si el problema pudiera resolverse, los resultados
de estos cálculos serian demasiados voluminosos para ser útiles.
Afortunadamente, no son importantes las historias individuales detalladas de los
átomos que hay en un gas, si sólo se trata de determinar el comportamiento
microscópico del gas. Así, aplicamos las leyes de la mecánica estadísticamente con lo
que nos damos cuenta de que podemos expresar todas las variables termodinámicas
como promedios adecuados de las propiedades atómicas. Por ejemplo, la presión
ejercida por un gas sobre las paredes de un recipiente es la rapidez media, por unidad
de área, a la que los átomos de gas transmiten ímpetu a la pared, mientras chocan con
ella. En realidad el número de átomos en un sistema microscópico, casi siempre es tan
grande, que estos promedios definen perfectamente las cantidades.
Podemos aplicar las leyes de la mecánica estadísticamente a grupos de átomos en dos
niveles diferentes. Al nivel llamado teoría cinética, en el que procederemos en una
forma más física, usando para promediar técnicas matemáticas bastantes simples.
En otro nivel, podemos aplicar las leyes de la mecánica usando técnicas que son más
formales y abstractas que las de la teoría cinética. Este enfoque desarrollado por
Josiah Willard Gibbs (1839-1903) y por Ludwig Boltzmann (1844-1906) entre otros,
se llama mecánica estadística, un término que incluye a la teoría cinética como una de
sus ramas. Usando estos métodos podemos derivar las leyes de la termodinámica,
estableciendo a esta ciencia como una rama de la mecánica. El florecimiento pleno de
la mecánica estadística (estadística cuántica), que comprende la aplicación estadística
de las leyes de la mecánica cuántica, más que las de la mecánica clásica para sistemas
de muchos átomos.

3. Ecuación de Van der Waals


La ecuación de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no se
comportan exactamente así. En algunos casos, la desviación puede ser muy grande. Por
ejemplo, un gas ideal nunca podría convertirse en líquido o sólido por mucho que se
enfriara o comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los gases
ideales
P.V = n.R.T
Una de ellas, muy conocida y particularmente útil, es la ecuación de estado de Van der
Waals
(p + a/v ²).(v - b) = R.T
donde v = V/n

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a y b son parámetros ajustables determinados a partir de medidas experimentales en


gases reales. Son parámetros de la sustancia y no constantes universales, puesto que
sus valores varían de un gas a otro.
La ecuación de Van der Waals también tiene una interpretación microscópica. Las
moléculas interaccionan entre sí. La interacción es muy repulsiva a corta distancia, se
hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias más
grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas
atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsión mutua entre moléculas tiene el
efecto de excluir a las moléculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada
molécula. Así, una parte del espacio total deja de estar disponible para las moléculas
en su movimiento aleatorio. En la ecuación de estado, se hace necesario restar este
volumen de exclusión (b) del volumen del recipiente (V); de ahí el término (V - b).

4. Transiciones de fase
A temperaturas bajas (a las que el movimiento molecular se hace menor) y presiones
altas o volúmenes reducidos (que disminuyen el espacio entre las moléculas), las
moléculas de un gas pasan a ser influidas por la fuerza de atracción de las otras
moléculas. Bajo determinadas condiciones críticas, todo el sistema entra en un estado
ligado de alta densidad y adquiere una superficie límite. Esto implica la entrada en el
estado líquido. El proceso se conoce como transición de fase o cambio de estado. La
ecuación de Van der Waals permite estas transiciones de fase, y también describe una
región de coexistencia entre ambas fases que termina en un punto crítico, por encima
del cual no existen diferencias físicas entre los estados gaseoso y líquido. Estos
fenómenos coinciden con las observaciones experimentales. En la práctica se emplean
ecuaciones más complejas que la ecuación de Van der Waals.

5. Punto crítico
En física, punto de temperatura o presión que corresponde a un cambio en el estado
físico de una sustancia. Durante el enfriamiento de una aleación metálica, el punto
crítico se alcanza a la temperatura en que se produce una reorganización molecular
que da lugar a una nueva forma de la sustancia; generalmente, esta reorganización se
ve acompañada por la absorción o cesión de calor. La temperatura crítica de un gas es
la temperatura máxima a la que puede licuarse; la presión crítica es la presión
necesaria para licuar el gas a esa temperatura. Algunos gases, como el helio, el
hidrógeno o el nitrógeno, poseen temperaturas críticas muy bajas y tienen que ser
enfriados intensivamente antes de poder ser licuados. Otros, como el amoníaco o el
cloro, tienen temperaturas críticas elevadas y pueden licuarse a temperatura
ambiente aplicando suficiente presión. Una tercera característica del punto crítico es
el volumen crítico, que es el volumen que ocuparía un mol de gas a su temperatura y

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presión críticas. Estas tres cantidades, la temperatura, presión y volumen críticos, se


denominan conjuntamente constantes críticas de una sustancia.

6. Presión de vapor
La presión de vapor en equilibrio con un líquido o un sólido a cualquier temperatura se
denomina presión de vapor de la sustancia a esa temperatura.
La presión de vapor de una sustancia es función de la temperatura solamente , no del
volumen.
En un recipiente que contenga líquido y vapor en equilibrio a temperatura constante, la
presión no depende de las cantidades relativas de vapor y líquido. Si por algún motivo
la cantidad de líquido disminuye, el vapor se condensa (para compensar) y viceversa,
pero si se suministra o sustrae calor a temperatura constante, la presión no varía.
La temperatura del punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual
su presión de vapor es igual a la presión exterior .

7. Humedad
Medida del contenido de agua en la atmósfera. La atmósfera contiene siempre algo de
agua en forma de vapor. La cantidad máxima depende de la temperatura; crece al
aumentar ésta:
a 4,4 °C, 1.000 kg de aire húmedo contienen un máximo de 5 kg de vapor
a 37,8 °C, 1.000 kg de aire húmedo contienen un máximo de 18 kg de vapor
Cuando la atmósfera está saturada de agua, el nivel de incomodidad es alto ya que la
transpiración (evaporación de sudor corporal con resultado refrescante) se hace
imposible.
El masa de vapor de agua contenido en un volumen de aire se conoce como humedad
absoluta y se expresa en kg de agua por m³ de aire seco.
Los científicos se refieren a estas medidas con gramos de vapor de agua por metro
cúbico.
La humedad relativa, es la razón entre el contenido efectivo de vapor en la atmósfera
y la cantidad de vapor que saturaría el aire a la misma temperatura.

100%.pp (vapor de agua)


HR (%) =
pv (a la misma temperatura)

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Si la temperatura atmosférica aumenta y no se producen cambios en el contenido de


vapor, la humedad absoluta no varía mientras que la relativa disminuye. Una caída de la
temperatura incrementa la humedad relativa produciendo rocío.
La humedad se mide con un higrómetro. El índice de temperatura-humedad (índice T-
H, también llamado índice de incomodidad) expresa con un valor numérico la relación
entre la temperatura y la humedad como medida de la comodidad o de la incomodidad.
Se calcula sumando 40 al 72% de la suma de las temperaturas en un termómetro seco
y en otro húmedo. Por ejemplo, si la temperatura en el termómetro seco es de 30 °C y
en el húmedo es de 20 °C, el índice T-H será de 76. Cuando el valor es 70, la mayoría
de la gente está cómoda, si el índice es de 75 el ambiente se hace más incómodo.

II. Gas Real


Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presión se
comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presión muy
alta, las propiedades de los gases reales se desvían en forma considerable de las de
los gases ideales.
a. Concepto de Gas Ideal y diferencia entre Gas Ideal y Real.
Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas que no
se les llaman gases reales, o sea, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y otros.
1.- Un gas está formado por partículas llamadas moléculas .
Dependiendo del gas, cada molécula esta formada por un átomo o un grupo de átomos.
Si el gas es un elemento o un compuesto en su estado estable, consideramos que todas
sus moléculas son idénticas.
2. Las moléculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y
obedecen las leyes de Newton del movimiento .
Las moléculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes. Al calcular
las propiedades del movimiento suponemos que la mecánica newtoniana se puede
aplicar en el nivel microscópico. Como para todas nuestras suposiciones, esta
mantendrá o desechara, dependiendo de sí los hechos experimentales indican o no que
nuestras predicciones son correctas.
3. El número total de moléculas es grande.
La dirección y la rapidez del movimiento de cualquiera de las moléculas puede cambiar
bruscamente en los choques con las paredes o con otras moléculas. Cualquiera de las
moléculas en particular, seguirá una trayectoria de zigzag, debido a dichos choques.
Sin embargo, como hay muchas moléculas, suponemos que el gran número de choques
resultante mantiene una distribución total de las velocidades moleculares con un
movimiento promedio aleatorio.
4. El volumen de las moléculas es una fracción despreciablemente pequeña del volumen
ocupado por el gas.

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Aunque hay muchas moléculas, son extremadamente pequeñas. Sabemos que el volumen
ocupado por una gas se puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y
que, cuando un gas se condensa, el volumen ocupado por el liquida pueden ser miles de
veces menor que la del gas se condensa. De aquí que nuestra suposición sea posible.
5. No actúan fuerzas apreciables sobre las moléculas, excepto durante los choques .
En el grado de que esto sea cierto, una molécula se moverá con velocidad
uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las moléculas sean tan
pequeñas, la distancia media entre ellas es grande en comparación con el tamaño de
una de las moléculas. De aquí que supongamos que el alcance de las fuerzas
moleculares es comparable al tamaño molecular.
6. Los choques son elásticos y de duración despreciable .
En los choques entre las moléculas con las paredes del recipiente se conserva el
ímpetu y (suponemos) la energía cinética. Debido a que el tiempo de choque es
despreciable comparado con el tiempo que transcurre entre el choque de moléculas,la
energía cinética que se convierte en energía potencial durante el choque, queda
disponible de nuevo como energía cinética, después de un tiempo tan corto, que
podemos ignorar este cambio por completo.

a. Características de Gas Ideal


Se considera que un gas ideal presenta las siguientes características:
 El número de moléculas es despreciable comparado con el volumen total de un
gas.
 No hay fuerza de atracción entre las moléculas.
 Las colisiones son perfectamente elásticas.
 Evitando las temperaturas extremadamente bajas y las presiones muy elevadas,
podemos considerar que los gases reales se comportan como gases ideales.
b. Propiedades de los gases
Los gases tienen 3 propiedades características:
1. son fáciles de comprimir
2. se expanden hasta llenar el contenedor
3. ocupan más espacio que los sólidos o líquidos que los conforman.

1. COMPRESIBILIDAD
Una combustión interna de un motor provee un buen ejemplo de la facilidad con la cual
los gases pueden ser comprimidos. En un motor de cuatro pistones, el pistón es
primero sacado del cilindro para crear un vacío parcial, es luego empujado dentro del
cilindro, comprimiendo la mezcla de gasolina/aire a una fracción de su volumen original.

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2. EXPANDIBILIDAD
Cualquiera que haya caminado en una cocina a donde se hornea un pan, ha
experimentado el hecho de que los gases se expanden hasta llenar su contenedor ,
mientras que el aroma del pan llena la cocina. Desgraciadamente la misma cosa sucede
cuando alguien rompe un huevo podrido y el olor característico del sulfito de
hidrógeno (H2S), rápidamente se esparce en la habitación, eso es porque los gases se
expanden para llenar su contenedor. Por lo cual es sano asumir que el volumen de un
gas es igual al volumen de su contenedor.

3. VOLUMEN DEL GAS/VOLUMEN DEL SÓLIDO


La diferencia entre el volumen de un gas y el volumen de un líquido o sólido que lo
forma, puede ser ilustrado con el siguiente ejemplo. Un gramo de oxígeno líquido en su
punto de ebullición (-183°C) tiene un volumen de 0,894 mL. La misma cantidad de O 2
gas a 0°C la presión atmosférica tiene un volumen de 700 mL, el cual es casi 800 veces
más grande. Resultados similares son obtenidos cuando el volumen de los sólidos y
gases son comparados. Un gramo de CO 2 sólido tiene un volumen de 0,641 mL. A 0°C y
la presión atmosférica tiene un volumen de 556 mL, el cual es más que 850 veces más
grande. Como regla general, el volumen de un líquido o sólido incrementa por un factor
de 800 veces cuando formas gas.
La consecuencia de este enorme cambio en volumen es frecuentemente usado para
hacer trabajos. El motor a vapor, está basado en el hecho de que el agua hierve para
formar gas (vapor) que tiene un mayor volumen. El gas entonces escapa del contenedor
en el cual fue generado y el gas que se escapa es usado para hacer trabajar. El mismo
principio se pone a prueba cuando utilizan dinamita para romper rocas. En 1867,
Alfredo Nobel descubrió que el explosivo líquido tan peligroso conocido como
nitroglicerina puede ser absorbido en barro o aserrín para producir un sólido que era
mucho más estable y entonces con menos riesgos. Cuando la dinamita es detonada, la
nitroglicerina se descompone para producir una mezcla de gases de CO 2, H2O, N2, y O2

Porque 29 moles de gas son producidos por cada 4 moles de líquido que se descompone,
y cada mol de gas ocupa un volumen promedio de 800 veces más grande que un mol
líquido, esta reacción produce una onda que destruye todo alrededor.
El mismo fenómeno ocurre en una escala mucho menor cuando hacemos estallar una
cotufa. Cuando el maíz es calentado en aceite, los líquidos dentro del grano se
convierten en gas. La presión que se acumula dentro del grano es enorme, causando
que explote.

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4. PRESION/FUERZA
El volumen de un gas es una de sus propiedades características. Otra propiedad es la
presión que el gas libera en sus alrededores. Muchos de nosotros obtuvimos nuestra
primera experiencia con la presión, al momento de ir a una estación de servicio para
llenar los cauchos de la bicicleta. Dependiendo de tipo de bicicleta que tuviéramos,
agregábamos aire a las llantas hasta que el medidor de presión estuviese entre 30 y
70 psi

5. Procesos de los Gases

a. Isotérmica
Es aquella en que la temperatura permanece constante. Si en la ley de los gases
perfectos:
p.V/T = Po.V0/T0
por permanecer la temperatura constante, se considera T = T 0, y simplificando T, se
obtiene:
p.V =Po. V0
de donde, expresándolo en forma de proporción, resulta:
p/ p0 = V0/V
En una transformación isoterma de un gas perfecto, la presión es inversamente
proporcional al volumen.
Si en la fórmula correspondiente a una transformación isoterma:
P/po = V 0/V
se despeja la presión final, p:
p = Po .V0/ V
y se considera que el producto de la presión y volumen inicial es constante, P 0 V0 =
constante, resulta la función:
p = constante/V
que, representada en un diagrama de Clapeyron, es una hipérbola equilátera.
El trabajo efectuado por el gas al aumentar su volumen desde el valor V 0 hasta V será
igual al área del rectángulo V0 V A B; área que se calcula mediante el cálculo integral
y cuyo valor es:
V
L=2,303 po.V0 log Vo
fórmula que, considerando la ecuación de estado de los gases perfectos:
p V= n.R T  p0 V0 = n.R T0

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puede también expresarse de la forma:


V
L =2,303 n R T0 log V0
Se dijo anteriormente que la energía interna de un gas dependía esencialmente de la
temperatura; por lo tanto, si no cambia la temperatura del gas, tampoco cambiará su
energía interna (ΔU = 0).
Por consiguiente, haciendo ΔU = 0 en el primer principio de la termodinámica, resulta:
L = Q - Δ U  L = Q - 0 --> L = 0
En una transformación isoterma, el calor suministrado al sistema se emplea
íntegramente en producir trabajo mecánico.

b. Isobara
Es aquella en que la presión permanece constante. Si en la ley de los gases perfectos:
PV = p° V0
En una transformación isobara de un gas perfecto, el volumen es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
Si en un diagrama de Clapeyron se representa la función correspondiente a una
transformación isobara

c. Isocórica
Es aquella en la que el volumen permanece constante. Si en la ley de los gases
perfectos:
pV/T = p0V0/T0
En una transformación isocórica de un gas perfecto, la presión es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
La consecuencia de que el volumen no pueda cambiar es que no cabe posibilidad de
realizar trabajo de expansión ni de compresión del gas.

d. Ley de Boyle
La ley de Boyle establece que la presión de un gas en un recipiente cerrado es
inversamente proporcional al volumen del recipiente. Esto quiere decir que si el
volumen del contenedor aumenta, la presión en su interior disminuye y, viceversa, si el
volumen del contenedor disminuye, la presión en su interior aumenta.
La ley de Boyle permite explicar la ventilación pulmonar, proceso por el que se
intercambian gases entre la atmósfera y los alvéolos pulmonares. El aire entra en los
pulmones porque la presión interna de estos es inferior a la atmosférica y por lo tanto
existe un gradiente de presión. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones
cuando estos ejercen sobre el aire contenido una presión superior a la atmosférica

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De la Ley de Boyle se sabe que la presión es directamente proporcional a la


temperatura con lo cual la energía cinética se relaciona directamente con la
temperatura del gas mediante la siguiente expresión:
Energía cinética promedio = 3kT/2.
Donde k es la constante de Boltzmann. La temperatura es una medida de energía del
movimiento térmico y a temperatura cero la energía alcanza un mínimo (el punto de
movimiento cero se alcanza a 0 K).

e. Ley de Charles
La ley de Charles establece que el volumen de un gas es directamente proporcional a
su temperatura absoluta, asumiendo que la presión de mantiene constante. Esto quiere
decir que en un recipiente flexible que se mantiene a presión constante, el aumento de
temperatura conlleva un aumento del volumen.

f. Ley de Dalton
La ley de Dalton establece que en una mezcla de gases cada gas ejerce su presión
como si los restantes gases no estuvieran presentes. La presión específica de un
determinado gas en una mezcla se llama presión parcial, p. La presión total de la
mezcla se calcula simplemente sumando las presiones parciales de todos los gases que
la componen. Por ejemplo, la presión atmosférica es:
Presión atmosférica (760 mm de Hg) = p O2 (160 mm Hg) + p N2
(593 mm Hg) + p CO2 (0,3 mm Hg) + pH2O (alrededor de 8 mm de
Hg)

g. Ley de Gay Lussac


En 1802, Joseph Gay Lussac publicó los resultados de sus experimentos que, ahora
conocemos como Ley de Gay Lussac. Esta ley establece, que, a volumen constante, la
presión de una masa fija de un gas dado es directamente proporcional a la
temperatura kelvin.

h. Hipótesis de Avogadro
La teoría de Dalton no explicaba por completo la ley de las proporciones múltiples y no
distinguía entre átomos y moléculas. Así, no podía distinguir entre las posibles
fórmulas del agua HO y H2O2, ni podía explicar por qué la densidad del vapor de agua,
suponiendo que su fórmula fuera HO, era menor que la del oxígeno, suponiendo que su
fórmula fuera O. El físico italiano Amadeo Avogadro encontró la solución a esos
problemas en 1811. Sugirió que a una temperatura y presión dadas, el número de
partículas en volúmenes iguales de gases era el mismo, e introdujo también la

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distinción entre átomos y moléculas. Cuando el oxígeno se combinaba con hidrógeno, un


átomo doble de oxígeno (molécula en nuestros términos) se dividía, y luego cada átomo
de oxígeno se combinaba con dos átomos de hidrógeno, dando la fórmula molecular de
H2O para el agua y O2 y H2 para las moléculas de oxígeno e hidrógeno,
respectivamente.
Las ideas de Avogadro fueron ignoradas durante casi 50 años, tiempo en el que
prevaleció una gran confusión en los cálculos de los químicos. En 1860 el químico
italiano Stanislao Cannizzaro volvió a introducir la hipótesis de Avogadro. Por esta
época, a los químicos les parecía más conveniente elegir la masa atómica del oxígeno,
16, como valor de referencia con el que relacionar las masas atómicas de los demás
elementos, en lugar del valor 1 del hidrógeno, como había hecho John Dalton. La masa
molecular del oxígeno, 32, se usaba internacionalmente y se llamaba masa molecular
del oxígeno expresada en gramos, o simplemente 1 mol de oxígeno. Los cálculos
químicos se normalizaron y empezaron a escribirse fórmulas fijas. Por la cual, las
partículas contenidas en cada mol de cualquier elemento es igual a un número
específico: 6,022x10
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6. Cálculo de la densidad de un gas.

La densidad de un gas puede hallarse utilizando la ecuación general de los gases.


Se tiene:
P x V = n x R x T
A su vez
n = moles = masa / masa molar
P x V = m /PM x R x T
Si se pasa V al otro miembro :
P = m / V x R x T / PM
Masa / Volumen = densidad
Reemplazando:
P = d x R x T / PM
Despejando:
d= P x PM / R x T

7. Tabla de Referencia para Unidades de Presión

Existen varias unidades de medida de presión. Debido a que la presión se define como
una fuerza por área, en los Estados Unidos comúnmente se utilizan unidades de libras
por pulgada cuadrada (psi*), al igual que libras por pie cuadrado (psf). En Europa y

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Japón—al igual que la mayoría del resto del mundo, incluyendo Latinoamérica—el
sistema métrico utiliza kilogramos por centímetro cuadrado (kg/cm 2).

La presión también puede expresarse en términos de altura de una columna de líquido.


Si se vertiera una libra de agua en un tubo de vidrio con un área de una pulgada
cuadrada, el peso del agua sobre esa área al fondo del tubo es una libra—y por lo
tanto la presión es una psi. A 39°F (3.85°C), la columna de agua tendría una altura de
27,68 pulgadas (1 pulgada = 2.54 centímetros, o cm). Una pulgada de columna de agua
(WC*) se escribe como 1"WC.

Si reemplazamos el agua con un líquido más pesado, la presión que se genera aumenta.
Por ejemplo, solamente se requieren 2,036 pulgadas de mercurio (Hg) para generar 1
psi vs. 27,68"WC debido a que el mercurio es tan pesado. Una psi equivale a 2,036"Hg.
En Europa, prevalece el sistema métrico, por lo que se reemplazan pulgadas con
milímetros (mm). La medida de 25,4 mm Hg es equivalente a 1"Hg.

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Evangelista Torricelli realizó una gran parte de los primeros trabajos acerca de la
medición de presión e inventó el barómetro en 1644. En su honor, un mm Hg ha sido
designado como un Torr. El pascal lleva ese nombre por Blaise Pascal, otro matemático
antiguo quien descubrió que la presión de aire disminuye con la altitud y que la presión
de un fluido
V. EJERCICIOS

1. 50 moles de NH3 se introducen en un cilindro de 2 litros a 25º C. Calcule la presión


del gas, asumiendo un comportamiento ideal.

2. 5 g de etano se encuentran en un recipiente de 1 litro de capacidad. El recipiente


es tan débil que explota si la presión excede de 10 atm. ¿A qué temperatura la presión
del gas tenderá al punto de explosión?

3. Un bulbo A de 500 mL de capacidad contiene inicialmente N 2 a 0,7 atm y 25º C; un


bulbo B de 800 mL de capacidad contiene inicialmente O 2 a 0,5 atm y 0OC. Los dos
bulbos se conectan de tal forma que hay paso libre de gases entre ellos. El ensamblaje
se lleva a la temperatura de 20º C. Calcule la presión final.

4. Transforme una atmósfera en una expresión de fuerza/área en un barómetro.


ρHg= 13,59 g/cm3 y g= 980 cm/seg2

5. Un gas ideal a 1 atm de presión se encuentra en un recipiente de volumen


desconocido. Se abre una llave que permite que el gas se expanda en un bulbo
previamente evacuado de un volumen de 0,5 L de capacidad. Cuando el equilibrio entre
los bulbos se establece, se observa que la temperatura no ha cambiado y que la
presión es de 530 mm de Hg ¿Cuál es el volumen, V 1, del primer recipiente?

6. 0,896 g de un compuesto gaseoso que contiene únicamente Nitrógeno y oxígeno


ocupa 542 mL a 730 mm de presión y 28º C. ¿Cuál es el peso molecular del gas?

7. Un gas ideal a 65 mm de presión ocupa un bulbo de volumen desconocido. Se retira


una cierta cantidad de gas y se encuentra que ocupa 1,52 mL a 1 atm de presión. La
presión remanente en el bulbo es de 600 mm. Asumiendo que todas las medidas se
realizan a la misma temperatura, calcule el volumen del bulbo. Si el número de moles
de gas retirado es de 0,5. Calcule la temperatura a la cual se realizaron las medidas.

8. Una muestra de nitrógeno gaseoso se burbujea a través de agua líquida a 25º C y


se recolecta un volumen de 750 mL. La presión total del gas, saturado con vapor de
agua, es 740 mm de Hg a 25º C y la presión de vapor del agua a dicha temperatura es
de 24 mm de Hg. ¿Cuántos moles de nitrógeno hay en la mezcla?

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9. Cuando 2,96 g de cloruro de mercurio se vaporizan en un envase de 1 L a 680 o K, la


presión es de 458 mm. ¿Cuál es el peso molecular y la fórmula molecular del vapor de
cloruro de mercurio? Datos: PA Hg = 200; Cl =35.5

10. Etileno gaseoso, C2H4, reacciona con H2 en la presencia de un catalizador de


platino para formar etano, C2H6, de acuerdo a la ecuación:
C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g)
Una mezcla de etileno e hidrógeno se conoce que contiene mas hidrógeno que etileno y
tiene una presión de 52 mm en un volumen desconocido. Después que el gas pasa sobre
el catalizador de platino, la presión fue de 34 mm en el mismo volumen y a la misma
temperatura. ¿Qué fracción de moléculas en la mezcla original es etileno?

11. Un buen vacío, producido por un aparato común de laboratorio, corresponde a 10 -6


mm de presión a 25º C. Calcule el número de moléculas/mL a esta presión y
temperatura.

12. Un gas es conocido ser una mezcla de etano y butano. Un bulbo de 200 mL de
capacidad se llena con gas a la presión de 750 mm a 20º C. Si el peso del gas en el
bulbo es de 0,3846 g, determine el porcentaje en moles de butano en la mezcla.

13. Cuando 2 g de una sustancia gaseosa A se introducen en un matraz inicialmente


evacuado, mantenido a 25º C, se encuentra que la presión es de 1 atm. Se agregan 3 g
de una sustancia gaseosa B a los 2 g de A y se encuentra que el nuevo valor de la
presión es de 1,5 atm. Suponiendo un comportamiento ideal, calcule la relación de los
pesos moleculares MA/MB

14. 1 g de Hidrogeno y 1 g de oxigeno molecular se introducen en un envase de 2 L a


27º C. Determine la presión parcial de cada gas, la presión total y la composición en
%moles de la mezcla.

15. La reacción química del oxido de hierro (III) con monóxido de carbono es la
siguiente:
Fe2O3 + CO(g) → Fe + CO2 (g)
Calcule el volumen de CO en condiciones normales que reacciona con 4,8 g de Fe 2O3
16. La masa de un gas ocupa un volumen de 4.00 m 3 a 758 mm Hg. Calcúlese su volumen
a 635 mm Hg, si la temperatura permanece constante.
Resp. 4,77 m3

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17. Una masa de gas dada ocupa 38 mL a 20 °C. Si su presión se mantiene constante,
¿cuál es el volumen que ocupa a una temperatura de 45 °C?
Resp. 41 mL

18. En un día en que la presión atmosférica es de 75,83 cm Hg, un manómetro de un


tanque para gas marca la lectura de la presión de 258,5 cm Hg. ¿Cuál es la presión
absoluta (en atmósferas y en kPa) del gas dentro del tanque?
Resp. 334,3 cm Hg = 4,398 atm = 445,6 kPa

19. Un tanque que contiene un gas ideal se sella a 20 °C y a una presión de 1,00 atm.
¿Cuál será la presión (en kPa y mm Hg) en el tanque, si la temperatura disminuye a –35
°C?
Resp. 82 kPa = 6,2 x 102 mm Hg

20. Dados 1000 mL de helio a 15 °C y 763 mm Hg, determínese su volumen a – 6 °C y


420 mmHg.
Resp. 1,68 x 103 mL

21. Un kilomol de gas ideal ocupa 22,4 m3 a 0 °C y 1 atm.


a) ¿Cuál es la presión que se requiere para comprimir 1,00 kmol de gas en un
contenedor de 5,00 m3 a 100 °C?
b) Si se va a encerrar en un tanque de 5,00 m 3, el cual puede resistir una presión
manométrica máxima de 3,00 atm, ¿cuál sería la máxima temperatura del gas si se
desea que el tanque no estalle?
Resp. a) 6,12 atm; b) –30 °C

22. Un tanque de 5000 cm3 contiene un gas ideal (M = 40 kg/kmol) a una presión
manométrica de 530 kPa y a una temperatura de 25 °C. Si se supone que la presión
atmosférica es de 100 kPa, ¿qué cantidad de masa de gas se encuentra en el depósito?
Resp. 0,051 kg

23. La presión de aire en un vacío razonablemente bueno podría ser de 2,0 x 10 -5 mm


Hg. ¿Qué masa de aire existe en un volumen de 250 mL a esta presión y a 25 °C?
Tómese M = 28 kg/kmol para el aire.
Resp. 7,5 x 10-12 kg

24. ¿Qué volumen ocupará 1,216 g de SO2 gaseoso (M = 64.1 kg/kmol) a 18,0 °C y 775
mm Hg, si este actúa como un gas ideal?
Resp. 457 mL

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25. Calcúlese la densidad del H2S gaseoso (M = 34,1 kg/kmol) a 27 °C y 2,00 atm,
considerándolo como gas ideal.
Resp. 2,76 kg/m3

26. Un tubo cerrado de 30 mL, contiene 0,25 g de vapor de agua (M = 18 kg/kmol) a


una temperatura de 340 °C. Suponiendo que es un gas ideal, ¿cuál es su presión?
Resp. 2,4 MPa

27. Un método para estimar la temperatura en el centro del Sol se basa en la ley de
los gases ideales. Si se supone que el centro consiste de gases cuya masa promedio es
de 0,70 kg/kmol, y si la densidad y la presión son 90 x 10 3 kg/m3 y 1,4 x 1011 atm,
respectivamente; calcúlese la temperatura.
Resp. 1,3 x 107 0K

28. Una burbuja de aire de volumen V0 se deja escapar del fondo de un lago a una
profundidad de 11,0 m ¿Cuál será su volumen en la superficie? Considérese que su
temperatura es de 4,0 °C en el punto de partida y de 12 °C en la superficie. El agua
tiene una densidad de 1000 kg/m3 y la presión atmosférica es de 75 cm Hg.
Resp. 2,1 V0

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