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AROMATICIDADE
Aula nº 13
1- Introdução
H H
H H
ER = 36 Kcal/mol
? ?
AROMÁTICO
?
?
p = n + 1 + n*
H H H
• Sofrem reações H H
- 1,8 ppm
8,9 ppm
diferenciadas no sistema H H
H H H
p (substituição em
detrimento a adição); H H
H H
• Propriedades magnéticas
distintas. Este assunto será discutido
em disciplinas posteriores
5 - MNEMÔNICA DA REGRA DE HUCKEL
1. Desenhar um circulo;
2. Inscrever o anel – figura
geométrica respectica – no
circulo com o vértice para
baixo;
3. Cada ponto onde a figura
geométrica toca o circulo
representa um nível de
energia;
4. Colocar o número correto
de elétrons em orbitais,
começando com o orbital
de menor energia.
Compostos aromáticos devem ter todos os níveis de OM
p ocupados com pares de elétrons não desemparelhados.
6 e- p
E
N
E
R
G
I
A
Camada de valência
fechada (*)
(*) Nível completo
Compostos anti-aromáticos não possuem todos os
níveis de OM p ocupados com pares de elétrons não
desemparelhados e não segue a regra de Huckel.
4 e- p
E
N
E
R Camada de valência
G
I aberta (*)
A (*) Nível incompleto
Diradical
Cicloctatetraeno – anti-aromático
8 e- p
E
N
E
R Camada de valência
G
I aberta (*)
A (*) Nível incompleto
H
H
10-Anuleno
Não pode ser planar
(veja os H)
10 e- p
Polienos cíclicos
14-Anuleno
Aromático
14 e- p = 4(3) + 2
12-Anuleno
Não pode ser planar
12 e- p
6 - Compostos heterociclicos podem ser
aromáticos
N N O S
H
Piridina Pirrol Furano Tiofeno
EtO-Na+ / EtOH
NÃO AROMÁTICO
E
É planar N
6 e- p = segue a regra de Hückel E
R
Camada de valência fechada G
I
H A
AROMÁTICO
Ânion ciclopentadienila
1-Cloro-2,4-ciclopentadieno x Cátion ciclopentadienila
E
3 N
H Não é planar - presença de C sp E
4 e- p = não segue a regra de Hückel R
G
Camada de valência aberta I
Cl A
ANTI-AROMÁTICO
H2O
É planar
4 e- p = não segue a regra de Hückel
Cl
Camada de valência aberta
H
O cátion não se forma
Ânion cicloheptatrienila
H
Não é planar - presença de C sp3
H 6 e- p = não segue a regra de Hückel
EtO-Na+ / EtOH
Não é planar - presença de C sp3
8 e- p = não segue a regra de Hückel
Camada de valência aberta
ANTI-AROMÁTICO
H
O ânion não se forma facilmente
E
N
E
R
G
I
A
Cátion cicloheptatrienila
Cl
Não é planar - presença de C sp3
H 6 e- p = não segue a regra de Hückel
H2O
É planar
6 e- p = segue a regra de Hückel
Camada de valência fechada
H
AROMÁTICO
E
N
E
R
G
I
A
Cátio cicloheptatrienila
Orbital
Íon tropílio
p vazio
7 – Reatividade dos compostos
aromáticos
• Comparação da reatividade de elétrons p de
olefinas x aromáticos:
Os e- p olefínicos tem um
+ H bom caráter básico e um bom
caráter nucleofílico (fortes)
Por que?
A utilização de e-
Os e- p aromáticos tem um p interromperia a
+ H fraco caráter básico e um ressonância do
fracocaráter nucleofílico anel aromático
que é de 36
kcal/mol.
Exemplos:
OLEFINAS BENZENO
H
+ HCl + HCl Não reage
Cl
X
+ X2 + X2 Não reage
X
X
catalisador Aromaticidade
+ X2
preservada
Resultado reacional: