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2 Hidrocarburos alifáticos

2.1 Alcanos

Las principales fuentes de alcanos son, los depósitos mundiales de gas natural y petróleo, derivados de la
descomposición de materia orgánica marina sepultada hace miles de años. El gas natural consiste
principalmente en metano, aunque también contiene etano, propano, butano e isobutano. Estos hidrocarburos
simples se usan en grandes cantidades para calentar casas habitación, para cocinar alimentos y como
combustible en las industrias. El petróleo es una mezcla compleja de hidrocarburos, la cual es necesario
refinar para obtener diferentes fracciones antes de que pueda usarse.

Los alcanos son hidrocarburos en los cuales todos los enlaces carbono-carbono son enlaces simples. Su
fórmula molecular es CnH2n+2

Los cicloalcanos son alcanos en los cuales los átomos de carbono están unidos formando un anillo.

2.1.1 Nomenclatura de los alcanos

Se nombran mediante un prefijo que indica el número de átomos de carbono de la cadena y el sufijo -ano.

Nº de C Prefijo Nº de C Prefijo Nº de C Prefijo


1 met 6 hex 11 undec
2 et 7 hept 12 dodec
3 prop 8 oct 13 tridec
4 but 9 non 14 tetradec
5 pent 10 dec 15 pentadec

Regla 1.- Determinar el número de carbonos de la cadena más larga, llamada cadena principal del alcano.
Obsérvese en las figuras que no siempre es la cadena horizontal.

El nombre del alcano se termina en el nombre de la cadena principal (octano) y va precedido por los
sustituyentes.

Regla 2.- Los sustituyentes se nombran cambiando la terminación –ano del alcano del cual derivan por –ilo
(metilo, etilo, propilo, butilo). En el nombre del alcano, los sustituyentes preceden al nombre de la cadena
principal y se acompañan de un localizador que indica su posición dentro de la cadena principal. La
numeración de la cadena principal se realiza de modo que al sustituyente se le asigne el localizador más bajo
posible.

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Regla 3.- Si tenemos varios sustituyentes se ordenan alfabéticamente precedidos por lo localizadores. La
numeración de la cadena principal se realiza para que los sustituyentes en conjunto tomen los menores
localizadores.

Si varios sustituyentes son iguales, se emplean los prefijos di, tri, tetra, penta, hexa, para indicar el número de
veces que aparece cada sustituyente en la molécula. Los localizadores se separan por comas y debe haber
tantos como sustituyentes.

Los prefijos de cantidad no se tienen en cuenta al ordenar alfabéticamente.

Regla 4.- Si al numerar la cadena principal por ambos extremos, nos encontramos a la misma distancia con
los primeros sustituyentes, nos fijamos en los demás sustituyentes y numeramos para que tomen los menores
localizadores.

Regla 5.- Si al numerar en ambas direcciones se obtienen los mismos localizadores, se asigna el localizador
más bajo al sustituyente que va primero en el orden alfabético.

Regla 6.- Si dos a más cadenas tienen igual longitud, se toma como principal la que tiene mayor número de
sustituyentes.

Regla 7.- Existen algunos sustituyentes con nombres comunes aceptados por la IUPAC, aunque se
recomienda el uso de la nomenclatura sistemática.

Los nombres sistemáticos de estos sustituyentes se obtienen numerando la cadena comenzando por el carbono
que se une a la principal. El nombre del sustituyente se forma con el nombre de la cadena más larga terminada
en –ilo, anteponiendo los nombres de los sustituyentes que tenga dicha cadena secundaria ordenada
alfabéticamente. Veamos un ejemplo:

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2.1.2 Propiedades físicas.

Punto de ebullición. Los puntos de ebullición de los alcanos no ramificados aumentan al aumentar el
número de átomos de Carbono. Para los isómeros, el que tenga la cadena más ramificada, tendrá un
punto de ebullición menor.

Solubilidad. Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad
para formar enlaces con el hidrógeno. Los alcanos líquidos son miscibles entre sí y generalmente se disuelven
en disolventes de baja polaridad. Los buenos disolventes para los alcanos son el benceno, tetracloruro de
carbono, cloroformo y otros alcanos.

2.1.3 Síntesis u obtención de alcanos.

El principal método para la obtención de alcanos es la hidrogenación de alquenos.

El catalizador puede ser Pt, Pd, Ni, (denominados catalizadores Lindar)

2.1.3 Reacciones químicas de los alcanos.

Las reacciones más importantes de los alcanos son la pirolisis, la combustión y la halogenación.

1 Pirolisis. Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en ausencia de Oxígeno. Se rompen
enlaces C-C y C-H, formando radicales, que se combinan entre sí formando otros alcanos de mayor número
de C.

2. Combustión.

Ejemplo: n  C5 H12  8O2 


 5CO2  6 H 2O......H cº  845kcal / mol
llama

n-pentano

3. Halogenación. (Generalmente se produce una mezcla)

Propano 1-cloropropano 2-cloropropano

3
Propano 1-bromopropano 2-bromopropano
X 2  Cl2  Br2
Reactividad:
H  3º  2º 1º CH 2  H

El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas, prácticamente, se obtiene un sólo producto, que será
aquel que resulte de la adición del Br al C más sustituido.

El flúor es muy poco selectivo y puede reaccionar violentamente, incluso explosionar, por lo que apenas se
utiliza para la halogenación de alcanos.

La halogenación de alcanos mediante el yodo no se lleva a cabo.

2.2 Alquenos

Los alquenos son hidrocarburos cuyas moléculas contienen el doble enlace carbono-carbono. De fórmula
Cn H 2 n cuando solo hay un doble enlace en la molécula

2.2.1 Nomenclatura de los alquenos

Los alquenos se nombran remplazando la terminación -ano del correspondiente alcano por -eno. Los
alquenos más simples son el eteno y el propeno, también llamados etileno y propileno a nivel industrial.

Regla 1.- Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el doble enlace. La numeración
comienza en el extremo que otorga al doble enlace el menor localizador.

Regla 2.- El nombre de los sustituyentes precede al de la cadena principal y se acompaña de un localizador
que indica su posición en la molécula. La molécula se numera de modo que el doble enlace tome el
localizador más bajo.

Regla 3.- Cuando hay varios sustituyentes se ordenan alfabéticamente y se acompañan de sus respectivos
localizadores

Regla 4.- Cuando el doble enlace está a la misma distancia de ambos extremos, se numera para que los
sustituyentes tomen los menores localizadores.

Regla 5.- En compuestos cíclicos resulta innecesario indicar la posición del doble enlace, puesto que siempre
se encuentra entre las posiciones 1 y 2.

2.2.2 Propiedades físicas.

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Punto de ebullición. Los puntos de ebullición de los alquenos no ramificados aumentan al aumentar la
longitud de la cadena. Para los isómeros, el que tenga la cadena más ramificada tendrá un punto de
ebullición más bajo.

Solubilidad. Los alquenos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su
incapacidad para formar enlaces con el hidrógeno.

Estabilidad. Cuanto mayor es el número de grupos alquilo enlazados a los carbonos del doble enlace
(más sustituido esté el doble enlace) mayor será la estabilidad del alqueno.

2.2.3 Síntesis u obtención de alquenos

Los métodos más utilizados para la síntesis de los alquenos son la deshidrogenación, deshalogenación,
dehidratación y deshidrohalogenación, siendo estos dos últimos los más importantes. Todos ellos se basan
en reacciones de eliminación que siguen el siguiente esquema general:

Y, Z pueden ser iguales, por ejemplo en la deshidrogenación y en la deshalogenación.Y, Z también pueden ser
diferentes como en la deshidratación y en la deshidrogenohalogenación.

1 Deshalogenación de dihalogenuros vecinales.

CH 3CHBrCHBrCH 3 Zn
,acetona
 CH 3CH  CHCH 3  ZnBr2
2,3  dibromobu tan o...................2  buteno

2. Deshidratación de alcoholes.

H 2 SO4 ,
2CH 3CH 2CH 2CH 2OH   CH 3CH 2CH  CH 2  CH 3CH  CHCH 3  2 H 2O
alcohol ..n  butílico .....................1  buteno (25%)............2  buteno (75%)
Facilidad de deshidratación de alcoholes: 3º  2º 1º
Regla de Sayzeft: Establece que en una reacción de eliminación (B-eliminación) en la que pueda ser
formado más de un alqueno, será mayoritario el más estable termodinámicamente, en general el
alqueno más sustituido es el más estable.

3 Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo.

KOH ,alcohol,
2CH 3CH 2CH 2CH 2Cl    CH 3CH 2CH  CH 2  KCl  H 2O
cloruro ..de..n  butílo............................1  buteno.
KOH ,alcohol ,
2CH 3CH 2CHClCH 3    CH 3CH 2CH  CH 2  CH 3CH  CHCH 3  2 KCl  H 2O
Cloruro..de..s  butílo......................1  buteno(20%)...........2  buteno(80%)
La deshidrohalogneación de halogenuros de alquilo sigue la regla de Sayzeft mediante la deshidratación y la
deshidrohalogenación se puede obtener más de un producto. Para determinar cual será el mayoritario se
utiliza la regla de Saytzeff: "Cuando se produce una deshidratación o una deshidrohalogenación el doble
enlace se produce preferentemente hacia el C más sustituido".

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No todas las reacciones de deshidrohalogenación siguen la regla de Saytzeff. Cuando se utiliza una base
muy voluminosa (tBuONa, LDA) siguen la regla de Hoffman, el doble enlace se produce
preferentemente hacia el C menos sustituido.

2CH 3CH 2CHClCH 3 tBuONa


 ,LDA
 CH 3CH 2CH  CH 2  CH 3CH  CHCH 3  2 KCl  H 2O
Cloruro ..de..s  butílo......................1  buteno (80%)........ ...2  buteno (20%)

4. Reducción de alquinos

2. 2. 4Reacciones químicas de los alquenos

Las reacciones más comunes de los alquenos son las reacciones de adición. En la adición puede intervenir un
agente simétrico:

o un agente asimétrico:

Cuando el agente asimétrico es un haluro de hidrógeno la adición cumple la regla de Markovnikov: "El
halógeno se adiciona al átomo de carbono menos hidrogenado ", o lo que es lo mismo "el hidrógeno se
adiciona al carbono más hidrogenado".

La excepción ocurre en la adición del bromuro de hidrógeno en presencia de peróxidos, en este caso la
el halógeno se adiciona al átomo de carbono más hidrogenado. (Anti-Markovnikov)

1Hidrogenación catalítica

Sin

CH 3CH  CH 2   CH 3CH 2 CH 3
H 2 ,. Ni

propeno.......... .......... ........ propano

2 Halogenación
(X = Cl, Br)

Anti

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3 Hidrohalogenación
(X = Cl, Br, I)
(Markovnikov)

enlace doble no simétrico

CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr  CH3 - CHBr - CH2 - CH3


ácido
1-buteno 2-bromobutano
bromhídrico

4 Adición de HBr con peróxidos (antimarkovnikov)

enlace doble no simétrico

CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr H


2 O2
 CH2Br - CH2 - CH2 - CH3
ácido
1-buteno 1-bromobutano
bromhídrico

5 Hidratación
(markovnikov)

1-buteno 2-butanol

6 Hidroboración-oxidación
(antimarkovnikov)

1) BH .2 ) H O KOH
CH 3CH  CH 2  
3
  CH 3CH 2CH 2OH
2 2,

propeno......................................... propanol

7
7 Ozonólisis

2-metil-2-buteno propanona etanal

8 Tratamiento con KMnO4 en caliente (1)


4 , , H
CH 3CH  CH 2 KMnO
   CH 3COOH  CO2  H 2O
propeno..................................ácido..acético

Tratamiento con KMnO4 en caliente (2)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (3)

Tratamiento con KMnO4 en caliente (4)

8
Tratamiento con KMnO4 en caliente (5)

9 Epoxidación

10 Hidroxilación. Formación de glicoles

2.3 Alquinos

Los alquinos son hidrocarburos cuyas moléculas contienen el triple enlace carbono-carbono. De fórmula
CnH2n-2 cuando solo hay un triple enlace en la molécula.

2.3.1 Nomenclatura de los alquinos

Regla 1. Los alquinos responden a la fórmula CnH2n-2 y se nombran sustituyendo el sufijo -ano del alca-no con
igual número de carbonos por -ino.

Regla 2. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contiene el triple enlace. La numeración
debe otorgar los menores localizadores al triple enlace.

Regla 3. Cuando la molécula tiene más de un triple enlace, se toma como principal la cadena que contiene el
mayor número de enlaces triples y se numera desde el extremo más cercano a uno de los enlaces múltiples,
terminando el nombre en -diino, triino, etc.

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Regla 4. Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se procede del modo siguiente:
1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor número posible de enlaces múltiples,
prescindiendo de si son dobles o triples.
2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores más bajos. Si hay un doble enlace y un
triple a la misma distancia de los extremos tiene preferencia el doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se termina el nombre en -eno-ino; si tiene dos dobles y un
triple, -dieno-ino; con dos triples y un doble la terminación es, -eno-diino

2.3.2 Propiedades físicas.

Como podría esperarse, las propiedades físicas de los alquinos son muy similares a las de los alquenos y los
alcanos. Los alquinos son ligeramente solubles en agua aunque son algo más solubles que los alquenos y los
alcanos. A semejanza de los alquenos y alcanos, los alquinos son solubles en disolventes de baja polaridad,
como tetracloruro de carbono, éter y alcanos. Los alquinos, al igual que los alquenos y los alcanos son menos
densos que el agua.

Los tres primeros alquinos son gases a temperatura ambiente.

2.3.4 Síntesis de alquinos

Existen tres procedimientos para la obtención de alquinos:

1 Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo vecinales.

2 Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo geminales (gem-dihalogenuros).

2,2-dibromobutano 2-butino

3 Alquilación de alquinos. Se produce debido a la acidez del H en los alquinos terminales.


Mediante esta reacción se sintetizan alquinos internos a partir de alquinos terminales. Tiene lugar
en dos etapas:

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1). Propino 2) Propiluro de sodio 3) bromuro de metilo 4) 2-butino
Para que se produzca esta última reacción es necesario utilizar haloalcanos primarios.

2.3.5 Reacciones químicas de los alquinos

Muchas de las reacciones de los alquinos son reacciones de adición que siguen el siguiente esquema:

Otras de las reacciones de los alquinos se deben a la acidez del hidrógeno de los alquinos terminales.

1 Hidrogenación

Reacción vista en síntesis de alquenos

2 Hidro - halogenación
(X = Cl, Br, I)

(markovnikov)

Propino 2-bromopropeno

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3 Hidro bromación con peróxidos

(antimarkovnikov)

4 Hidratación

(markovnikov)

5 Hidroboración- oxidación

(antimarkovnikov)

6 Halogenación

(X = Cl, Br)

7 Ozonólisis

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8 Tratamiento con KMnO4 en caliente

(Reacciones similares a la de ozonólisis

9 Acidez de alquinos terminales

2.4 Práctica

Web para practicar ejercicios de cada uno de los temas de química orgánica, incluyendo: alcanos, alquenos y
alquinos.

Webquest hidrocarburos alifáticos

Curso de química orgánica

Bibliografía

http://www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/

http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/indice.htm

http://www.iocd.unam.mx/qo1/

http://nicolasordonez0.tripod.com/id4.html

http://www.chemistry.ohio-state.edu/organic/flashcards/

http://www.quimicaorganica.org/alquinos-teoria/nomenclatura-formulacion-alquinos.html

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