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CINÉTICA DE MATERIAIS
Engenharia de Materiais
UFS
1
Intermediários são formados ao
longo do tempo dando condições
para que novas reações aconteçam
gerando mais intermediários, num
ciclo complexo.
2
Decomposição térmica do acetaldeido
v k CH 3CHO
3
2
OBS: rota via ∙CH3; também existe rota descrita para o ∙CHO
d CH 3
ki CH 3CHO k p1 CH 3CHO CH 3 k p 2 CH 3CO 2kt CH 3
2
dt
d CH 3
0
dt
d CH 3CO
k p1 CH 3CHO CH 3 k p 2 CH 3CO
dt
d CH 3CO
0
dt
1
ki 2
CH 3 CH 3CHO
2k t
Considerando-se a taxa de formação do CH4 ao longo das etapas:
d CH 4
k p1 CH 3CHO CH 3
dt
Substituindo-se ∙CH3 no estado permanente, temos
d CH 4
1
ki 2
k p1 CH 3CHO
CH 3CHO
dt 2k t
d CH 4
1
k 2
k p1 i CH 3CHOCH 3CHO12
dt 2kt
d CH 4
K CH 3CHO 2
3
dt
Ea
Aumento da velocidade da reação k Ae RT
12
Tipos de explosões
Deflagração
É a auto combustão de um corpo, que pode estar em qualquer estado físico e que
contém em sua composição combustível e comburente intimamente misturados em
proporção adequada.
Velocidades subsônicas que variam de uns poucos centímetros por minuto até
aproximadamente 400 m/s.
13
Combustão
É a reação química do oxigênio com materiais combustíveis em cujo processo se
apresentam luz e rápida produção de calor.
A velocidade com que ocorre e a liberação de calor e luz define a explosão por
combustão.
Detonação
É o fenômeno no qual uma onda de choque auto sustentada, de alta energia,
percorre o corpo do material causando a sua transformação em produtos mais
estáveis com liberação de grande quantidade de calor.
Velocidade supersônicas
14
Explosivo mais antigo: Pólvora negra
XII - China
XIII - Europa
15
Lodovico Buti, 1558, Itália
1874 - Nitroglicerina
vp = 7580 m/s
Fácil obtenção
16
Dinamite
1910 – Trinitrotolueno (TNT)
vp = 6930 m/s
1ª Guerra Mundial
17
1940 – Hexogênio (RDX)
vp = 8754 m/s
2ª Guerra Mundial
18
19
1955 – Octogênio (HMX)
vp = 9110 m/s
1990 – CL-20
vp = 9380 m/s
Guerra do Golfo
20
Mecanismo proposto por Hinshelwood
(Nobel da Química – 1956)
H2 → H∙ + H∙ v = ki[H2] Iniciação
H∙ + M → ½ H2 v = kt[H∙] Terminação
H∙ + O2 + M → HO2∙ + M* v = kt’[O2][H∙][M] Terminação
Abaixo de 460°C todas as reações
acontecem de forma controlada
(estado estacionário), exceto para
altas concentrações.
H vi
kter kram
1 e ( kter kram )t
H vi
kram kter
e( kram kter )t 1