B

BENEMÉRIT
TA UNIVER
RSIDAD AU
UTÓNOMA DE PUEBL
LA
FA
ACULTAD DE
D CIENCIA
AS QUÍMIC
CAS
LICENCIA
ATURA: FA
ARMACIA

ÁREA ES
SPECÍFICA
A DE: QUÍMICA OR
RGÁNICA

NOM
MBRE DE LA
L ASIGNA
ATURA: LABORA
ATORIO DE
E QUÍMICA

ARMACÉUTICA I
FA

CÓD
DIGO: FAR 304 L

FECHA DE ELA
ABORACIÓ
ÓN: OTOÑO 2007

NIVE
EL EN EL MAPA
M CUR
RRICULAR: FORMAT
TIVO

TIPO
O DE ASIGN
NATURA: DISCIPLINARIA

OFESORES QUE PART

PRO N EN SU ELABORAC
TICIPARON CIÓN:

DRA. ROSA
A LUISA MEZA
M LEÓN
N
 Otoño 2007
REGLA AS DE SEG GURIDAD
Laboratoriio de Químiica Orgánicca

Un curso
c de labboratorio en
n química orgánica
o uede ser interesante y excitante, pero
pu
tambbién puede e ser suma amente pe eligroso si reglas de seguridad d no se siguen
rigurosamente. Muchos de e los materiaales comúnnmente enco ontrados en
n laboratorio
os de
químmica orgánicca son tóxicos, inflamables, expllosivos, o peligrosos
p d
de otros mo odos.
Por suerte,
s esto
os peligros fácilmente
f s reducid
son dos al mínim
mo por el co
onjunto de reglas
r
básiccas.

• Las reg glas siguien ntes deben n ser obed decidas poor cada un no en cualquier
momento o. ¡No son opcionaless, no son negociable es, y serán enérgicam mente,
con entuusiasmo, ap pasionadam mente, con - un - el ce elo - acerca
ando - la manía,
m
sumame ente hechass cumplir!
• 1. ¡Las gafas
g protecctoras debe
en ser llevaadas en cua alquier mom
mento cuánd do en
el labora
atorio!
• 2. Prohíbben lo siguiente en el ambiente
a dee laboratorio:
• pies desscalzos o zapatos
z abie
ertos-con taacones o sandalias
s - los motivoss son
obvios.
• ¡Comer y beber - ta an obvio que nsulto para tener que a
e seria un in advertir!
• Lentes de
d contacto - si usted usau lentes de d contactoo y no tiene ningunos leentes
de cristaales usted puede usa arlos en el laboratoriio, pero po or favor dééjeme
saberlo desde
d el primer día de
e laboratorio
o.
• los expperimentos No autorizzados de cualquier
c c
clase no son permitid dos -
bastantee obvio, otraa vez.
• Bromearr o jugar – esta es una u receta confiable para
p causaar un acciddente
químico o donde seg guramente saldrán
s daññados dedo os, manos, ojos, etc.
• Fumar - nunca fum mar en un laboratorio de investig gación. O ddefuera de el O

er momento en absoluto.
cualquie

3. Noo se permite e trabajar solo.

s Si uste
ed quiere pa asar tiempo o adicional e
en el labora
atorio,
tendrrá que arreg glarlo para hacerlo en n otra seccióón con el peermiso de aaquel instruc
ctor.
4. Deejar los banncos y balan nzas limpias y secas. El no hacerrlo causará la deducció ón de
puntoos para la persona
p involucrada.
5. Reeporte todos los accide entes al insttructor, no importa que e tan pequeeño sea.
6. Coonozca don nde se enccuentra todo o el equipoo de segurid dad en el llaboratorio. Esto
incluye el extintor de incen ndios, el colirio, la duchha, la solucción de ácido acético diluida
(para
a quemadurras de álca ali), y la solu
ución de biccarbonato ded sodio (pa ara quemad duras
ácidaas). ¡¡El tie
empo para buscar el equipo de seguridad no debe p perderse en n una
emerrgencia!!!

ma de experimentos
Program

1
 *
xpt.
Ex
E
Experiment
to Técn
nica
N
No.
-
--- Registro, seguridad, etc. ----
1 Recrristalización y Puntos
s de fusión
n Man
nual
2 2. De
estilación y Puntos de
e ebullición. Man
nual
Desttilación Fra
accionaria Man
nual
3 Desttilación Ace
eites esenc
ciales Por Man
nual
Arrasstre de vap
por.
Espectroscopíía Infrarroja
a de produ
uctos
3(co
ont'd) nual
Man
de la
a semana pasada.
p
aración de Analgésico
Sepa os; por
4 Man
nual
matografía en Capa Fina.
Crom
Las propiedade
p es de Esterreoisómero
os
5 nual
Man
Limo
oneno; rota
ación óptic
ca.
6 Sínte
esis de Parracetamol (parte
( a) Man
nual
7 Contt. parte b Man
nual
7(co
ont'd) Contt. parte c Manu
ual
Purifficación po
or cromatog
grafía en capa
c
7(co
ont'd) nual
Man
fina.
Análisis punto de fusion, y espectro
o de
8 nual
Man
IR
8
Evaluación del curso Man
nual
(cont'd)

Reporrte De laborratorio

Loos reportes de laborattorio para cada experrimento serrán entrega ados la sem mana
desp
pués de term minado el experimento
e o. Por favorr entréguelo
os al ingressar al labora
atorio
antess de que se
e realice el cuestionario
c o para el ex
xperimento de ese día. Lo que deb be de
conte
ener su reporte de labo oratorio es:
- el texxto deberá tener
t un coorrecto espaañol, cuide sus
s faltas de ortografía a.
- Introdducción.
o Describe lo que trratas de ha acer, si es o no acces sible tu téccnica
o métod do, y has un listado de d las técnicas que u utilizarás enn ese
experim mento.
E
Ejemplo: " 1-Methoxibu
1 utano fue preparado
p v la reacción SN2 de ión
vía
m
metoxido, en etanol, co on 1-bromo obutano. El producto ccrudo fue la avado
s metanoll con una solución de
sin d cloruro de calcio acuosa y luego
p
purificado ussando la deestilación sim
mple. " El porpositoes
p que no seaa más
g
grande de tres oracio ones. Es ag gradable cuando las reacciones s son
d
dibujadas. U ejemplo de
Un d un dibujo de ideal ese esto:
-

- Sección
n experimental.
U descripción de todo lo que se realizará en este expe
Una erimento.

2
 ¿Qué hizo usted? Esta parte debería leer como si usted describiera el
experimento a otro estudiante de química.
¿Cómo pasó todo? Explique observaciones importantes y brevemente
describa cualquier nueva técnica.
¿Por qué hizo usted lo que usted hizo? ¡Dé los motivos para hacer
cosas de la manera usted hizo (no " porque el procedimiento dijo a ")!
¿Qué significan los resultados? Aquí está donde usted habla de los
resultados que usted simplemente relata en la Sección Experimental.
Experimento.
El objetivo principal de esta sección es que alguien más pueda repetir el
mismo experimento siguiendo solo tus indicaciones, sin que tenga que leer algo
más.
Describir cálculos y rendimientos.
- Conclusiones.
Iniciar con una oración que indique si el experimento fue accesible o no. Si
el objetivo se cumplió o no. Esto sólo lo puede hacer con los resultados que
obtuvo durante el experimento. Si aprendiste algo nuevo y si cambiarias
algo si tuvieras que repetir el experimento.

Clasificación y Política de Laboratorio

Como mencionado anteriormente, los informes de laboratorio serán entregados al

principio de la sesión de la semana siguiente. No se recibiran reportes sin una
notificación previa, no serán aceptados por ninguna razón imaginable.
La preparación es esencial para el éxito en el laboratorio. Así, habrá un lapso corto (15
minuto) al principio del concurso de cada práctica de laboratorio en el cual comenzara
un nuevo experimento, o bien, terminar el experimento la semana anterior, pero
principalmente repasaremos los conceptos básicos y las consideraciones de
seguridad del experimento que será realizado. Las preguntas del Banco valdrán 10
puntos cada uno; así, ya que nueve proyectos serán realizados, el total de concurso
será 90 puntos. Los informes de laboratorio valdrán 25 %.
Al final se realizará un examen que incluya las preguntas del Banco.
Con las calificaciones de cada reporte, la práctica de laboratorio y los cuestionarios
resueltos usted sabrá cual es su calificación.

Inasistencias

Si usted falta a una práctica de laboratorio (por alguna razón sumamente

importante, documentada), usted debe:
1. Informarme antes del inicio de la práctica. Esto es muy importante y puede
ser logrado por una llamada telefónica (extensión 7387 enviando al correo electrónico
(rosaluisa@yahoo.com), o pidiendo a otro estudiante que entregue el mensaje. ¡El no
hacerlo causará tener cero en la práctica, banco de preguntas, reporte y al no
presentarse perderá calificación de la siguiente práctica- sin ninguna excepción! Por el
corto tiempo que tenemos NO HAY REPOSICIÖN DE PRACTICAS.

3
 PR
RÁCTICA # 1

DETE
ERMINACIÓ
ÓN DE PUN
NTO DE FU
USIÓN

oducción:
Intro

Utilizzaremos un cambio de e estado pa

ara purificarr un reactivo
o, este exp perimento in
ntenta
prese entar a loss alumnos una metod dología corriente emp pleada parra purificación y
deterrminación ded la pureza
a de compuuestos orgá ánicos: la reecristalizació
ón y el pun
nto de
fusióón.

Salvo o algunas excepciones

e s y tal como lo indica la experien ncia diaria, u
un sólido re
esulta
ser más
m soluble e en un dete
erminado so olvente si se
s eleva la temperatura
t a de este último.
Dicho en otras palabras, la mayoría de las sustancias sólidas se sollubilizan má ás en
caliente que en n frío. Como
o consecue encia de es sto, si disolvvemos una sustancia en la
meno or cantidad
d posible de un solve ente calientte, al enfria
ar el sistemma obtendre emos
partee del producto en estaado sólido (por
( disminnución de laa solubilidadd en el solv
vente
frío).

Ahorra bien: ¿de

e qué nos sirve
s un prooceso que cuando
c term
mina nos deja en el mismo
m
estad
do que al prrincipio? Re
espuesta: ¡d
de mucho!.

Para
a empezar establezcam
e mos que el punto final de la expe
eriencia no es exactammente
iguall al del comienzo de la misma y precisamente en esto radica a la utilidad del
proceeso.

Cuan ndo tenemoos un sólido

o A impurificcado con ottro sólido B (lo que quuiere decir que
q la
cantiidad de B es
e mucho menor
m que la
a de A, si no,
n no sería un sólido impurificado o sino
una mezcla de e dos sólidos), al disolverlos
d en un so olvente ree emplazamos s las
intera
acciones enntre las mo
oléculas porr interaccionnes entre la
as molécula as y el solv
vente,
lo qu
ue los mantiene en solución. Al baajar gradualmente la te emperatura del sistema, las
intera
acciones co
on el solven
nte disminuyyen y las moléculas
m dee A comienzan a agreg garse
formáándose loss primeros microcrista ales. Al lle
egar a la temperatura
t a ambiente e, las
molééculas de A se han re eordenado dando
d lugar a un sóliddo cristalino
o puro, mieentras
que B permanece en solucción.

Tal como
c puede e observarsse en el dib
bujo, no sola
amente B queda
q en so olución sinoo que
tambbién hay alg gunas molé éculas de A solubles: esto se de ebe a que ttanto A com mo B
tiene
en una cierta solubilid dad en frío o en un determinado
d o solvente, y por lo tanto
permmanecerán en e solución n. Si bien este
e hecho representa a una pérdida de mas sa del
comp puesto A, dada
d la baja
a proporciónn de B, es probable
p que todo B qu uede en solución
al en
nfriar el siste
ema, obteniéndose de esta mane era un sólidoo A más pu uro que aquel del
cual partimos. EnE este simp ple principio
o se basa la
a purificació
ón por recrisstalización.

4
Para optimizar la eficiencia de este procedimiento, es conveniente que el solvente
cumpla con ciertos requisitos:

a.-Que la solubilidad de A sea mínima en frío y máxima en caliente (aumenta el

porcentaje de recuperación de A)

b.-Que B tenga una alta solubilidad en frío (disminuye la posibilidad de coprecipitación

de B al enfriar el sistema).

c.-Que no reaccione con A (la sustancia debe recuperarse inalterada y más pura)

d.-Que en lo posible no tenga un punto de ebullición demasiado bajo (se evaporaría

durante el proceso) ni demasiado alto (costaría mucho secar el precipitado obtenido)

e.-Que no sea inflamable, tóxico o perjudicial para el medio ambiente.

Cuanto más lenta sea la precipitación, más puros serán los cristales obtenidos. En el
caso de insertarse una molécula de B en la red cristalina de A, ésta se vería
deformada e imperfecta. Una precipitación lenta permitiría una redisolución de la zona
defectuosa del cristal y una corrección de la red por reemplazo de la molécula de B
por una molécula de A.

Sin embargo pueden existir casos en que la cantidad de solvente sea excesiva y se
dificulte la precipitación, en tales casos es conveniente enfriar el sistema con un baño
de agua y hielo.

En el caso de que la relación de solubilidades en frío y en caliente permita una

coprecipitación de B, la purificación será parcial y el proceso deberá repetirse tantas
veces como sea necesario hasta obtener el sólido A puro. Si no se cuenta con otros
métodos de análisis, se determinará el punto de fusión del sólido A luego de cada
recristalización. Se considerará que A está puro cuando coincida el punto de
fusión de dos recristalizaciones sucesivas.

Cuando las impurezas que presenta el sólido a purificar son insolubles en el solvente
de recristalización, la mismas se eliminan por filtración de la solución caliente
utilizando el método de filtración con trampa de vacío.

Unas líneas más arriba mencionamos la utilización del punto de fusión como criterio de
pureza, veamos en qué se basan esas afirmaciones.

El punto de fusión es la temperatura a la que licua una sustancia sólida.

Es un valor constante, característico de cada sustancia química, a una determinada

presión. Por ello, se ha venido utilizando para identificar sustancias y también como
ensayo de pureza (porque el punto de fusión es algo más bajo en la sustancia con
impurezas).

Si se calienta un sólido lentamente, se observa que éste aumenta su temperatura;

cuando se alcanza la temperatura de fusión, y mientras dura ésta, la temperatura
permanece constante. En este momento, el líquido está en equilibrio con el sólido.
Cuando toda la sustancia se ha fundido, si se sigue calentando, la temperatura vuelve
a aumentar.

5
 Si el sólido está puro y seco se observará que el punto de fusión es neto, es decir que
la temperatura en que se observa la aparición de líquido y la temperatura en la cual
desaparece el sólido están separadas, a lo sumo, por un rango de 2ºC (ejemplo:
empieza la fusión a los 100°C y termina a los 102°C, se informa como 100-2°C). En
algunos casos en que el sólido se encuentra muy puro y la determinación del punto de
fusión es lo suficientemente exacta, el mismo puede leerse con un rango de fusión de
0,5ºC, o incluso a una temperatura constante.

Si el sólido no está suficientemente puro, o bien está húmedo, el rango de fusión

aumenta, a la par que desciende la temperatura máxima de dicho rango (ejemplo:
empieza la fusión a 85°C y termina a 92°C).

Si el sólido se impurifica con alguna otra sustancia orgánica, la temperatura de fusión

disminuye en una proporción variable que dependerá del par de sólidos considerados
y de la magnitud de la impurificación. Paralelamente, el punto de fusión de la mezcla
presenta un considerable aumento en el rango de temperaturas durante el cual tiene
lugar dicha fusión. Un efecto similar se produce cuando el sólido está húmedo, por eso
debe secarse bien antes de tomar el punto de fusión.
La impurificación de un sólido orgánico con un producto inerte, como por ejemplo
sales inorgánicas, partículas de vidrio, polvo, etc., no produce descenso del punto de
fusión del sólido.

El punto de fusión mixto. Identificación de compuestos desconocidos.

El punto de fusión de un sólido puede ser usado para determinar si dos compuestos
son idénticos. Imagine que posee un compuesto de estructura desconocida que funde
a 120°-121°. ¿Es este compuesto el ácido benzoico? Para encontrar la respuesta
debería mezclarse el compuesto desconocido con una muestra auténtica de ácido
benzoico (p.f. 120°-121°) y determinar el punto de fusión de la mezcla. Este punto de
fusión es lo que se llama punto de fusión mixto. Si el compuesto desconocido es ácido
benzoico el punto de fusión mixto permanecerá en 120-121°, debido a que las dos
sustancias son la misma. Por el contrario, si el compuesto desconocido no es ácido
benzoico el punto de fusión mixto será mas bajo y el rango de fusión será mayor. Para
la identificación absoluta normalmente se requieren datos adicionales además del
punto de fusión mixto.
Una comparación del punto de fusión del compuesto desconocido con valores de la
literatura normalmente es insuficiente para identificar el compuesto debido a que
pueden existir cientos de compuestos con idénticos puntos de fusión.

Otros comportamientos en la fusión.

Descomposición. Todos los compuestos orgánicos descomponen cuando son

calentados a temperaturas suficientemente altas. En algunos compuestos esta
descomposición tiene lugar a temperaturas muy próximas a su punto de fusión.
Algunos de estos compuestos pueden exhibir un rango estrecho de fusión con
evidencia de descomposición, como por ejemplo oscurecimiento. Otros, incluso
compuestos puros, pueden exhibir un rango de fusión-descomposición amplio.
Polimorfismo. Algunos compuesto exhiben polimorfismo. Este fenómeno se da
cuando tenemos diferentes formas cristalinas para la misma sustancia. Cada
estructura polimórfica tendrá un punto de fusión distinto.

Cuando en la literatura se indica mas de un punto de fusión para un compuesto

orgánico puro normalmente significa que el compuestos tiene estructuras polimórficas.

6
De loo anteriormmente expue esto surge que si tene emos un sóólido impurro, luego dee una
recrisstalización el punto de
e fusión se elevará
e a la
a par que se
e reduce el rango de fuusión.
Si después
d de
e dos recrristalizacionnes sucesiv vas el punnto de fussión perma anece
consstante, este hecho indiica que ya no hay imp purezas que remover, es decir queq el
sólido está puro o. De esta manera,
m el punto de fu
usión puedee utilizarse como criterrio de
purezza.

¿Qué é ocurre co on la identtificación de

e un sólidoo?. Existen tablas mu uy completaas de
punto os de fusió ón, a partir de las cuales se podría
p dete
erminar la iidentidad ded un
deterrminado sólido. Sin em mbargo pue ede ser quee exista (de hecho, exissten) más de
d un
sólido con el mismo
m puntoo de fusión n. Entoncess ¿cómo de eterminar ccuál de todoos es
nuesstra sustanccia incógnita a?. En estee caso se recurre
r al criterio del p
punto de fuusión
mezc cla. Supong gamos que al sólido in ncógnita lo llamamos I, y sabemoss que los só ólidos
enen el missmo punto de fusión que I. Se toman mue
II, IIII, IV y V tie estras del sólido
s
incóg gnita y de patrones
p de
e los sólidoss que posee en el mismoo punto de ffusión, haciendo
una mezcla de el producto incógnita con cada uno de loss patrones de la sigu uiente
mane era:

I+II +III
I+ I+IV I+V

A co
ontinuación se determ mina el puntto de fusió
ón de cada mezcla ve erificándosee que
todoss ellos dism
minuyeron su punto de fusión exce or ejemplo, I+V. Esto indica
epto uno, po
que I y V son el mismo commpuesto.

En efecto,
e en to
odas las me
ezclas se agregó al co ompuesto I un compueesto diferen
nte, II,
III o IV,
I los cuale es actuaron
n como impurezas dism e punto de fusión. La única
minuyendo el
posib bilidad de que no dism
minuye el punto de fusió ón de una mezcla
m es q
que coincida
an las
identtidades de ambos co omponentess. De esta manera, el punto d de fusión puede
p
utilizarse tambié én como criterio de ide
entificación.

En esta
e Experie encia, como sólido a recristalizar
r r se utiliza el
e principio activo contenido
en un
u comprim mido de unn analgésicco comercia al, por ejeemplo, la a aspirina o ácido
acetiilsalicílico:

El só
ólido que acctúa como impureza en e este caso o consistirá
á en más dee un compu uesto.
Estará constituido por los excipientess utilizados para fabriccar el comp
primido y qu
ue en
geneeral son sa ón y otros compuesto
ales, almidó os solubles en el agu ua. Ésta acctuará
entonnces como solvente dee recristalización.

Deta
alles experiimentales:

Tal como
c se describe
d en
n la guía para el alum
mno, el primer paso es pulveriz zar el
comp primido conn ayuda de peración debe efectuarse presion
e un morterro. Esta op nando
suavvemente co on la mano del mortero sobre el comprimid do hasta p
partirlo en varios
v
pedaazos más pequeños.
p S continúa
Se a disgregan
ndo con unn movimientto circular hasta
obtenner un polvo fino. No debe
d golpe
earse con laa mano deel mortero, para evitar tanto
la rootura del material como
c pérdiidas de muestra
m ca
ausadas po or proyecciones
inneccesarias.

7
Una vez pulverizada la muestra, se trasvasa a un tubo de ensayo con ayuda de la
espátula y se agregan 5 mL de agua. Se revuelve con ayuda de la varilla y se calienta
el tubo en el mechero sosteniéndolo con la pinza de madera.

Para calentar tubos de ensayo y material de vidrio en general, la posición de la llama

no debe fijarse en un punto. Es conveniente mover suavemente el tubo sobre la llama
para lograr un calentamiento gradual del vidrio, lo cual evita el estrés térmico y como
consecuencia de éste, posibles roturas de material

El calentamiento debe estar acompañado por un mezclado simultáneo utilizando la

varilla de vidrio para favorecer la disolución en caliente.

La boca del tubo siempre debe estar dirigida hacia un punto en donde no haya
ninguna persona, ya que debido a la posible formación de burbujas en la parte inferior
del tubo y la rápida dilatación del volumen de estos vapores, se podrían producir
proyecciones del resto de la solución. Al igual que en casos anteriores es
recomendable (casi diríamos indispensable) trabajar con lentes de seguridad.

Puede suceder que la cantidad de agua sea insuficiente, es decir que aún con el agua
a ebullición no se observe la disolución total del sólido. En ese caso se agrega más
agua de a poco con ayuda de una pipeta o de una piseta. El agregado de más agua
debe ser moderado ya que si el solvente adicionado es excesivo habrá problemas
para que el sólido vuelva a precipitar y se obtendrá un rendimiento bajo.

Cuando se observe que el agua hierve y no haya residuos sólidos, se deja reposar el
tubo en un baño de agua fría o de agua con hielo.

Luego de algunos minutos se observará la precipitación de un sólido, el cual será

filtrado con succión. Se utiliza filtrado con succión en lugar del filtrado por gravedad ya
que es mucho más rápido y ayuda a escurrir mejor el precipitado obtenido.

La filtración con succión se realiza utilizando un embudo Buchner y una bomba de

vacío De esta manera, el líquido que se encuentra en la parte superior del embudo se
filtra con rapidez y eficiencia.

Es recomendable continuar con la succión algunos instantes después de que el líquido

haya pasado a través del embudo para escurrir mejor los cristales y poder secarlos
con mayor facilidad. Una vez escurridos los cristales se desconecta el sistema de
vacío y se trasladan los cristales a la cara porosa de un azulejo con la ayuda de una
espátula. Los cristales se presionan sobre la superficie absorbente con ayuda de la
espátula, lo que permite secarlos más rápidamente.

Importante: la desconexión del vacío debe hacerse retirando el tubo de látex que
conecta el vacio al tubo Kitasato. Nunca debe cerrarse la canilla cuando la presión
interna del sistema todavía es menor que la presión externa, ya que ello motivaría la
succión del agua remanente en la trompa, impurificando y diluyendo la solución del
tubo Kitasato. En este caso, en que las aguas madres se desechan, el retorno del
agua no supone un problema grave pero es indeseable cuando lo importante es el
filtrado obtenido.

Para el caso de la aspirina, el punto de fusión del producto puro es de 138-140°C, sin
embargo es probable que el punto de fusión obtenido no sea éste. La diferencia se
debe fundamentalmente a que el ácido acetilsalicílico es un producto lábil, que se
hidroliza con facilidad a ácido salicílico (punto de fusión 158-160°C). Por lo tanto y

8
dado que el ácido salicílico también recristaliza de agua, el producto obtenido puede
estar contaminado con dicho ácido con la consecuente baja del punto de fusión. Una
nueva recristalización tampoco solucionaría el problema ya que el procedimiento no
hace más que favorecer la hidrólisis.

Si el material de partida es fresco (las aspirinas comerciales utilizadas no tienen

mucho tiempo después de fabricadas) y no se ha calentado más de lo necesario en el
proceso de recristalización, el porcentaje de hidrólisis es pequeño, obteniéndose
puntos de fusión de alrededor de 135°C. Para evitar estas reacciones de hidrólisis se
puede purificar por un sistema de solubilización en alcohol y reprecipitación en agua o
bien utilizando una mezcla de solventes con ácido acético y agua. Sin embargo, estas
alternativas representarían complicaciones innecesarias.

Es posible que en algunos casos existan discrepancias en los valores de punto de

fusión que se obtienen de acuerdo con el tipo de solvente utilizado y a la forma de
cristalización, ya que una sustancia puede cristalizar en más de un sistema cristalino
exhibiendo cada uno de ellos un punto de fusión diferente.

Modelo de informe:

Al igual que en casos anteriores, es conveniente que en el informe conste el objetivo

de la práctica, el desarrollo de la misma y las conclusiones. En este caso particular,
en que se utilizan fármacos comerciales, podría incluirse un ítem acerca de los usos y
propiedades de estos analgésicos, para lo cual el alumno debería realizar tareas de
búsqueda, clasificación, lectura y síntesis de información obtenida a partir de los
medios a su alcance (bibliográfica o informática).

Banco de preguntas

1.-Describe el procedimiento práctico de la técnica de recristalización. Indica cuál es

su finalidad y en qué principio se basa.

2.-Se te ha encomendado recristalizar la sustancia A, para lo cual dispones de los

solventes X, Y y Z, con las siguientes propiedades:

Solvente Punto de ebullición Solubilidad de A en frío Solubilidad de A en caliente

X 35 °C 0,2 g/100 ml 12 g/100 ml

Y 80 °C 4,0 g/100 ml 13 g/100 ml

Z 74 °C 0,4 g/100 ml 15 g/100 ml

¿Cuál de todos ellos consideras el más adecuado? ¿Por qué?

3.-Dispones de dos partidas industriales de un analgésico A: una de ellas contiene una

impurificación de 3% de un subproducto B, mientras que la otra tiene una
impurificación del 20% de C. ¿Puedes purificar ambas utilizando el método de
recristalización? ¿Por qué?

4.-Un producto farmacéutico M se comercializa con un tipo particular de excipientes

insolubles en agua. Sabiendo que M puro recristaliza de agua, sugiere cuál sería el
procedimiento adecuado para tratar la muestra comercial.

Determinaremos el punto de fusión del naftaleno, usando un baño de agua.

9
 El naftaleno es nocivo por inhalación e ingestión. Debe evitarse el contacto
con ojos y piel. Es insoluble en agua.

Preparando el Tubo Capilar (pueden no requerir esto)

1. Caliente el final de un tubo capilar con cuidado en una llama de mechero Bunsen
hasta que el cristal se ablande, gire el capilar hasta que el final sea sellado. Siga
girando el tubo calentando. No caliente el tubo tan fuerte que esto se dobla.
2. Soporte el tubo en un vaso o déjelo sobre una superficie resistente al calor para
enfriarse.

Preparación de la Muestra

1. Coloque 0.1-0.2 g de cristales secos sobre un cristal de reloj y aplástesele con una
espátula metálica para tener en un polvo fino.
2. Si la muestra está siendo preparada para un punto de fusión mixto, muela la mezcla
de los dos compuestos a fondo en un mortero para asegurar una mezcla homogénea.
3. Coloque la muestra pulverizada en el final abierto del tubo capilar raspando con el
capilar la muestra de la superficie del vidrio de reloj o mortero. Un pequeño golpe en
el capilar empujara la muestra al final del capilar repita esta operación hasta tener 1 o
2 mm de muestra en el capilar es una cantidad ideal.

Determinación del Punto de fusión

1. Coloque el tubo en el aparato de punto de fusión.

Asegure que usted puede ver la muestra y leer la temperatura
claramente. Introducir el termómetro en un tapón horadado que
se ajuste a la boca del Thiele.

2. Sujetar el capilar al termómetro (con una goma o un corcho, en

el que se ha hecho una ranura, teniendo cuidado de que el sólido
del capilar quede a la vista), de modo que el extremo cerrado
quede a la altura del bulbo.
3. Sujetar el Thiele con una pinza a un soporte, echarle aguaI y
colocar el tapón (con el termómetro y el capilar). El agua ha de
cubrir todo el brazo lateral y el capilar, sin llegar al extremo abierto.
4. Despacio aumente la temperatura del bloque calentador. No caliente la muestra
demasiado rápidamente porque usted puede omitir el punto de fusión.
3. Si usted conoce el punto de fusión aproximado de su muestra entonces usted puede
calentar el bloque rápidamente a una temperatura debajo del punto de fusión y
calentarse despacio a partir de entonces.
4. Anote el rango de temperaturas sobre la cual la sustancia se derrite.

Banco de preguntas

1. Pon nombre a cada uno de los elementos señalados en el montaje.

2. ¿Qué fórmula tiene el naftaleno?. Dibuja su estructura.

3. ¿Cuál es su punto de fusión?. Compáralo con el valor que has obtenido. ¿Qué
error absoluto y relativo tiene tu medida?.

Temperatura ebullición H2O = 96 °C

10
 Tteorica
muestra T1 (oC) T2 oC)
(oC)
Naftol 86 96 96

Donde:

T1 = temperatura a la que aparece la primera gota.

T2 = temperatura a la que la sustancia se ha fundido por completo.

T = T2 - T1

Nota: El agua es suficiente en este caso, porque el punto de fusión del naftaleno está
por debajo de 100ºC. Puede utilizarse aceite (para p.f.<250ºC), pero es más
engorroso, por la limpieza. En todo caso, ha de utilizarse un baño transparente y de
punto de ebullición alto.

BIBLIOGRAFIA

a) Vogel A.I. c) Moore J.A. and Dalrymple D.L.

Textbook Practical Organica Chemistry Experimental Methods in Organic
3rd. Ed. Longmans, London 1962. Chemistry
2a. Ed., W.B. Saunders Co.
b) Hudlicky M. Philadelphia, 1976.
Laboratory Experiments in Organic
Chemistry d) Brewster R.Q., Vander Werf
3rd. Ed., Avery Publishing Group. Inc. C.A. y Mc Ewen W.E.
Wayne, New Jersey, 1985. Curso Práctico de Química Orgánica
3a. Ed., Ed. Alhambra S.A. Madrid,
1979.

11
 Practica ·# 2

PUNTO DE EBULLICION.
DESTILACION SIMPLE Y FRACCIONADA

Extracción de cafeína de los saquitos de té.

Objetivos

a) Conocer una destilación simple, sus principales características y factores

que en ella intervienen.

b) Conocer una destilación fraccionada, sus principales características y

factores que en ella intervienen.

c) Elegir la técnica de destilación, simple o fraccionada, más adecuada en

función de la naturaleza del líquido o mezcla de líquidos que se va a
destilar.
d) Que reconozcas la utilidad de las técnicas de extracción para obtener
compuestos de interés a partir de un producto natural.

MATERIAL POR EQUIPO

Portatermómetro con rosca 1 Vaso de precipitado de 250 ml 2

Matraz pera de 1 boca 1 Embudo de vidrio 1
T de destilación 1 Anillo de fierro 2
Columna vigreaux 1 Parrilla o canasta de calentamiento 1
Refrigerante p/agua c/mangueras 1 Baño María eléctrico c/conexión 1
Colector de destilación 1 Recipiente de peltre 1
Termómetro de -10 a 400°C 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 4
Probeta graduada de 25 ml 2 Espátula 2
Matraz Erlenmeyer de 50 ml 6

SUSTANCIAS.

Acetato de etilo Agua

Propilenglicol Acetona
Na2CO3. sol´n acuosa 0.44M 15 saquitos de té y Hielo
Cloruro de metileno Na2SO4 anhidro

Introducción

a) La cafeína es uno de los alcaloides más conocidos debido a que se halla

presente en muchas bebidas y medicamentos corrientes, como por
ejemplo, en el té, café, cacao, gaseosas del tipo cola, analgésicos y
estimulantes. Su amplia popularidad se debe a los efectos que produce en
el organismo. Entre los alcaloides del tipo xantina, la cafeína es la más
potente y provoca euforia, evita la fatiga y actúa como vasomotor a nivel
medular, entre otros efectos. Su obtención a partir de un producto natural te
permitirá utilizarla como patrón para comprobar su presencia en diferentes
fármacos (por ejemplo, en analgésicos).

12
 b) Existen sustancias que se encuentran contaminadas con impurezas en
pequeña cantidad, éstas pueden ser eliminadas por algún tipo de
destilación. Se dice entonces que se efectúa una purificación.
c) La destilación es una de la principales técnicas para separar mezclas de
líquidos. La separación se fundamenta en la diferencia de la presión de
vapor de los diferentes componentes de la mezcla. Al calentar la mezcla los
componentes se evaporan para condensarse posteriormente y durante el
proceso el vapor se enriquece con los componentes más volátiles.
d) Destilación simple. Se usa cuando la diferencia entre los puntos de
ebullición de los componentes es grande, mayor de 80° C , o cuando las
impurezas son sólidos disueltos en el líquido a purificar.
e) Destilación fraccionada. Si la diferencia que hay entre los puntos de
ebullición es demasiado pequeña para que una destilación simple resulte
eficiente, es necesario recurrir a destilaciones repetidas. En la práctica se
emplea una columna fraccionadota, a través de la cual la fase de vapor y la
fase condensada fluyen en direcciones opuestas. La eficiencia de tales
columnas se expresa en platos teóricos, Un plato teórico se define como; la
unidad de la columna que tiene la misma eficacia en la separación que una
destilación simple y se expresa a menudo en cm de altura de la columna.

Destilación Consiste en la evaporación de un líquido con la consiguiente condensación

y recolección de sus vapores. El propósito de esta técnica es la separación de una
mezcla de líquidos cuyos puntos de ebullición son diferentes.

La destilación puede ser simple o fraccionada. En la primera, el vapor formado por la

ebullición del componente, simplemente se condensa y se recoge. En la destilación
fraccionada, los vapores se pasan a través de una columna de fraccionamiento antes
de recogerlos (figura 1).

Figura 1 Destilación fraccionada

La columna provee una gran área superficial para

el intercambio de calor entre el vapor que sube y el
condensado que desciende, lo cual hace posible
una serie de vaporizaciones y condensaciones a lo
largo de la columna.

De esta manera, en cualquier punto, el condensado

frío recibe calor del vapor que asciende y se
revaporiza parcialmente formando un vapor que es
más rico en el componente más volátil. Igualmente,
al ceder calor al condensado, el vapor se enfría
formando un condensado más rico en el componente menos volátil. Como conclusión,
una destilación fraccionada es equivalente a una secuencia de destilaciones simples y
por lo tanto es un proceso mucho más eficiente.

Una buena destilación depende de la diferencia en los puntos de ebullición de los

componentes. En una mezcla binaria, se puede usar la destilación simple si la
diferencia en los puntos de ebullición es de 80 °C o más. Para mezclas en las cuales

13
hay una diferencia entre puntos de ebullición en el rango de 25-80 °C, se debe utilizar
la destilación fraccionada.

Destilación simple

Armar el equipo que se muestra en la figura 2,

teniendo en cuenta que la dirección del flujo de
agua en el condensador debe ser de abajo hacia
arriba.

Figura 2 Destilación simple

Procedimiento

Introduce 10 saquitos de té enteros (20 g) y 150 mL de solución acuosa de

Na2CO3 0,44 M en un recipiente de 200 mL.

Tapa el recipiente con un vidrio de reloj y caliéntalo a ebullición durante 20

minutos.

Al cabo del tiempo indicado, enfría la infusión (por inmersión en baño de agua o
por agregado de pequeñas cantidades de hielo picado) y retira los sacos de té,
presionándolos ligeramente con una espátula ancha o varilla de vidrio para escurrirlos,
cuidando de no rasgar el papel.

Trasvasa el contenido a un embudo de separación de 300mL, agrega 30 mL de

cloruro de metileno y tápala.

Invierte cuidadosamente el embudo de separación evitando la agitación

violenta ya que podrías obtener emulsiones difíciles de romper.

Deja reposar unos minutos y recoge la fase orgánica (la más densa) en un
Erlenmeyer con tapa. La fase acuosa quedará dentro del embudo de separación.

En caso de que obtengas una emulsión, y como último recurso, rómpela

agregando pequeñas cantidades de etanol.

Vuelve a agregar otros 30 mL de cloruro de metileno y extrae nuevamente.

Repite esta operación tres veces más, juntando siempre las fases orgánicas en
el mismo recipiente.

Agrega pequeñas cantidades de Na2SO4 anhidro al extracto orgánico para

absorber el agua remanente y deja el recipiente tapado hasta la próxima sesión de
laboratorio.

14
2- Se
e colocan 50
5 mL de laa mezcla enn el balón de
e destilació
ón y se añad
den 2 o 3 perlas
p
de ebullición. Cada
C fracció
ón destilada
a se recogee en un erllenmeyer. EEl calentam
miento
debee ser suave para que el
e destilado se produzca a razón ded 1 gota ca
ada segundo o.

Anotte la temperatura a la cual empie a todo lo que destile hasta

eza a destillar y reciba
antess de que la temperaturra llegue a ser
s constan nte.
Al permanecer constante la temperratura camb bie inmedia atamente dde probeta para
recib
bir ahora tod
do lo que destile
d a essa temperattura. Luego o, deje en e
el matraz pe
era lo
que ya
y no destilla.

Conssultar cuál es la prueb

ba de identificación cuualitativa pa
ara alcohole
es y aplicarr esta
prueba de recon nocimiento a la fracción de etanol que se reccoge en la d
destilación.

eb
Parte

Intro
oducción:

La destilación es el método o de purific

cación por excelencia a de susta
ancias
líquid
das. En este
e caso, utilizarás el processo de desstilación pa ara separa
ar un
comp ponente líqu
uido de un sólido que quedará
q enn el balón de
e destilación.

Así, el solvente
s utiilizado en la extracció
ón se habrrá recupera ado puro. Luego
L
realizzarás una segunda
s eta
apa de purifficación del sólido obte
enido, verificcando su pu
ureza
por determinaci
d ón del puntto de fusión.

Ten en cuenta qu ue una de estilación simple como la que se describ birá a

contiinuación só eparar susttancias que difieran en
ólo puede se n más de 60
0 ºC en su punto
p
de ebbullición.

Proc
cedimiento:

Filtra po
or gravedad
d el extracto orgánico con deseccante utiliza
ando un em
mbudo
comú el plegado para aume
ún y pape entar la su
uperficie de filtración, como pu
uedes
obse
ervar en la Figura
F 1. Co uido en un balón que posteriorme
olecta el líqu p ente destilarras.

Agrega una pequeña porción

A p de acetato de etilo calien
nte al sólido
o que
q
queda en el balón y filltra esta so
olución por vacío
v recoggiendo el líq
quido
e un tubo de
en d ensayos.

E
Enfría el tub
bo y deja pre
ecipitar la cafeína.
c

V
Vuelve a filttrar recogie
endo el sólid
do sobre un
n papel de filtro y sep
para y
s
seca una pe eterminar el punto de ffusión.
equeña porcción para de

e rotavapor (recuerda que esta es

Destila la fase líquida en el e una destilación a prresión
reducida), calie emente el baño de agua. Cua
enta suave emperatura sea
ando la te
suficciente, el líquido comen
nzará a ebu
ullir.

Recuperra el cloruro
o de metilen
no.

15
 Banco de Preguntas

a) ¿Qué criterio siguió para separar las diferentes fracciones durante las
destilaciones? Explique.

b) ¿Qué finalidad tiene conectar el agua a contracorriente en el refrigerante?

c) Compare los resultados experimentales de las destilaciones del problema 2

y dé tres razones de aquélla que le pareció más eficaz.

d) ¿En qué casos es recomendable utilizar la destilación simple y en cuáles la

destilación fraccionada?

e) Investigue la toxicidad de acetato de etilo y acetona.

f) ¿Cómo se eliminan desechos de acetato de etilo y acetona?

BIBLIOGRAFIA

a) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc. Ewen W.E.

Curso Práctico de Química Orgánica
Segunda Edición
Alhambra
Madrid, 1979.

b) Vogel A.I.
A Textbook of Practical Organic Chemistry
Third Edition
Longmans
London, 1959.

c) Moore J.A. and Dalrymple D.L.

Experimental Methods in Organic Chemistry
Second Edition
Saunders W.A. Co.
Philadelphia. 1976.

d) Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S.

Modern Experimental Organic Chemistry
Third Edition
Holt, Rinehart and Winston
N.Y, 1979.

16
 Practica # 3

Destilación Aceites esenciales Por Arrastre de vapor.

OBTENCION DEL LIMONENO

OBJETIVO:

Obtener el aceite de limoneno a partir de un producto natural, a través de una

destilación por arrastre de vapor, así como identificar dicha esencia por una
cromatografía de capa fina y pruebas de grupo funcional.

INTRODUCCIÓN:

DESTILACIÓN EN CORRIENTE DE VAPOR

La separación de líquidos o de sólidos volátiles insolubles en agua caliente, de una
masa
bruta que los contiene, puede realizarse ventajosamente por DESTILACIÓN EN
CORRIENTE DE VAPOR DE AGUA, caso particular -el más utilizado- de una técnica
general de trabajo llamada CODESTILACION.
Las destilaciones sencilla, fraccionada y a vacío, estudiadas en la práctica 1, se
pueden
utilizar solamente para separar compuestos miscibles. Si un líquido hierve cuando su
tensión de vapor equilibra la presión exterior, dos líquidos inmiscibles entre sí lo hacen
conjuntamente cuando, por calefacción gradual, la suma de las tensiones de vapor de
ambos iguala la presión exterior.
Con base a este hecho, gran número de compuestos orgánicos pueden destilarse a
temperaturas inferiores a su punto de ebullición normal sin más que someterlos a una
corriente de vapor de agua. La sustancia puede recuperarse del destilado por simple
decantación puesto que, al ser inmiscibles los dos líquidos, existe una neta separación
entre fases. Esta técnica presenta la ventaja de que permite la destilación de muchas
sustancias insolubles en agua y que mezcladas con ella, pueden destilar a
temperaturas inferiores a 100° C. Por ello se puede utilizar cuando se desea purificar
un compuesto de alto punto de ebullición y que descompone a su temperatura de
ebullición o a una temperatura inferior. En este sentido supone una alternativa a la
destilación a vacío. Sin embargo, su mayor utilidad se presenta en el aislamiento de
compuestos a partir de sus fuentes naturales. También se aplica con ventaja frente a
otras técnicas en el aislamiento de productos de reacción que están impurificados con
una gran cantidad de productos resinosos.

Fundamento de la destilación en corriente de vapor

En una mezcla de dos líquidos inmiscibles x e y, cada uno ejerce su propia tensión de
vapor, independientemente de la del otro. La presión total de la mezcla será en todo
momento la suma de las presiones de vapor de cada uno de los componentes puros
(ecuación 1). Las tensiones de vapor son totalmente independientes de las cantidades
relativas de x e y existentes en la mezcla. El punto de ebullición de la mezcla será
aquella temperatura en la que la tensión de vapor total PT sea igual a 760 mm. A
menos que Px o Py sean igual a cero, ésta temperatura será más baja que los puntos
de ebullición normales de x e y.
PT = Px + Py (1)
Puesto que la presión ejercida por un gas (a temperatura dada) es proporcional a la
concentración de sus moléculas, la relación de las tensiones de vapor de x e y en el
punto de ebullición de la mezcla será igual a la relación entre el número de moléculas
de x y el número de moléculas de y. En otras palabras, la proporción molar de los dos

17
componentes en el destilado será igual a la relación entre sus presiones de vapor
(ecuación 2). Por tanto, las cantidades relativas en peso de los dos líquidos que se
recogen son directamente proporcionales a la tensión de vapor de los dos líquidos a la
temperatura de destilación, y a sus pesos moleculares (ecuación 3)
Nx/Ny = Px/Py (2)
Wx/Wy = Mx Nx/My Ny = Mx Px/My Py (3)

Debido a que el agua y la esencia de limoneno son inmiscibles y cada una de estas
sustancias proporcionan una presión de vapor diferente, según la ley de Dalton, la
presión total será la suma de ambas y esto provocara que el punto de ebullición
disminuya; esto nos permite realizar una destilación por arrastre con vapor. Y debido al
poder oxidante del KMnO4 este reducirá al doble enlace presente en la estructura del
aceite y la 2,4-dinitrofenilhidracina reaccionara con el aceite para formar una amina.
Estos dos grupos presentes en el aceite se identificaran en una cromatografía de capa
fina.

El arrastre por vapor de agua se realiza para separar dos líquidos que son inmiscibles
o parcialmente inmiscibles, por lo que en este sistema binario existen dos fases, cada
una contribuyendo con su presión; de acuerdo a la ley de Dalton “la relación molecular
de dos compuestos en el destilado es igual a la relación de sus presiones de vapor, en
la mezcla que hierve el componente más volátil contribuye a la fase de vapor con un
numero mayor de moléculas” es decir, la suma de ambas presiones de vapor
provocaran que el punto de ebullición disminuya.

La destilación por arrastre de corriente de vapor es útil en el tratamiento de aceites

naturales como en el caso del limoneno donde el agua y la esencia son inmiscibles y
cada una contribuye con su presión de vapor, o bien pueden ser separadas en
fracciones volátiles y no volátiles por arrastre de vapor.

La palabra cromatografía significa gráfica de colores y fue diseñada por Michael

Tswett en el 1903. Tswett llevó a cabo una extracción de una mezcla de pigmentos de
hojas verdes y luego pasó este extracto a través de un tubo de vidrio empacado con
carbonato de calcio (tiza), eluyendo con un disolvente orgánico; de esta forma logró
separar los pigmentos presentes en las hojas.

Actualmente cromatografía es el nombre que se le da a un grupo de técnicas utilizadas

en la determinación de la identidad de sustancias, en la separación de componentes
de las mezclas y en la purificación de compuestos. Esta técnica es muy efectiva y por
lo tanto se utiliza tanto a nivel de investigación como a nivel industrial. Este método
puede variar de técnica en técnica, pero siempre se basa en el mismo principio: Todos
los sistemas de cromatografía contienen una fase estacionaria y una fase móvil. La
fase estacionaria puede ser un sólido o un líquido que se queda fijo en la misma
posición. La fase móvil puede ser un líquido o un gas que corre a través de una
superficie y de la fase estacionaria. Las sustancias que están en un sistema de
cromatografía interaccionan tanto con la fase estacionaria como con la fase móvil. La
naturaleza de estas interacciones depende de las propiedades de las sustancias así
como también de la composición de la fase estacionaria. La rapidez con que viaja una
sustancia a través del sistema de cromatografía depende directamente de la
interacción relativa entre las sustancias y las fases móvil y estacionaria. En el caso de
una mezcla, si cada componente interacciona diferente con la fase móvil y la fase
estacionaria, cada uno de ellos se moverá diferente.

La separación de mezclas de moléculas mediante la cromatografía de capa fina se

basa en el principio del reparto entre dos fases. En general, una cromatografía se

18
realiza permitiendo que la mezcla de moléculas que se desea separar (muestra)
interaccione con un medio o matriz de soporte que se denomina fase estacionaria. Un
segundo medio (la fase móvil) que es inmiscible con la fase estacionaria se hace fluir
a través de ésta para "lavar" (eluír) a las moléculas en la muestra. Debido a que las
distintas moléculas en la muestra presentan diferente coeficiente de reparto, la fase
móvil "lavará" a los distintos componentes con diferente eficiencia, de modo que
aquellos que "prefieren disolverse" en la fase móvil serán eluídos más rápido que los
que sean preferencialmente solubles en la fase estacionaria.

Una de las principales características que intervienen al llevarse a cabo la

cromatografía en capa fina es el adsorvente que se utiliza, ya que este esta
involucrado en la separación y fragmentación de la sustancia y su capacidad de
adsorción influye primordialmente por la naturaleza y grupo de números polares
existentes en sus moléculas, para distinguir los diferentes compuestos en el subirá el
soluto por medio de los platos teóricos y se visualizaran dos fases , que es una fase
fija, donde el soluto detiene su adsorción y una fase móvil donde seguirá subiendo el
soluto a través del adsorvente por la placa.

MATERIAL:

Adaptador para termómetro con neopreno Frascos con tapa

Aro metálico
Cabeza Claisen
Cabeza de destilación
Clips para destilación
Cola de destilación de 105°
Embudo talle largo
Embudo de adición de 125ml
Embudo de separación de 500ml
Espátula
Mangueras para agua y vació
Matraz bola de 500ml
Parrilla de calentamiento
Pinzas de 3 dedos con nuez
Probeta de 50ml
Refrigerante
Termómetro
Trampa para vació
Vaso de precipitados 100ml

PROCEDIMIENTO:

En un matraz bola de 500ml agregarle 200g de cáscara de naranja y adicionarle agua

hasta cubrir las cáscaras , colocar el matraz en un sistema de destilación por arrastre
con vapor como en el siguiente esquema.

Tiene que destilar hasta que exista

un cambio de temperatura en el
termómetro. Se tiene que observar
el goteo del destilado ya que este
debe ser proporcional al agua que
tiene que salir del embudo de
adición, para que el volumen de
agua dentro del matraz bola
siempre sea el mismo. Lo obtenido
de la destilación se lavara con un
embudo de separación de 500ml,
agregándole 10ml de cloruro de
metileno con una pipeta
volumétrica, los lavados se harán 3 veces para disolver todo el aceite posible, a la
mezcla obtenida se le agrega sulfato de sodio como desecante.

19
Esta solución de cloruro de metileno con aceite se coloca dentro de un matraz bola de
100ml y se lleva al rotavapor para separar el cloruro de metileno y así obtener el aceite
de limoneno, se guarda en un frasco limpio ámbar y se tapa.

Para detectar los compuestos que tiene el limoneno se le somete a una cromatografía
de capa fina y para esto en 5 frascos tipo Gerber con tapa se les coloca a cada uno
3ml de: tolueno, cloruro de metileno, acetona, cloroformo, acetato de etilo y hexano; a
los frascos se les debe de poner una tira de papel filtro alrededor dejando una
pequeña ranura para poder ver la elusión.

Para preparar las placas cromatograficas se pone silica gel en un baso de precipitados
y se le agrega acetato de etilo hasta que tenga una consistencia espesa. Se toma un
porta objetos y se le agrega un poco de silica, se expande la silica ladeando el porta
hasta que quede una capa uniforme, se dejan secar y después se ponen sobre la
parrilla de calentamiento para activarlas. Con un capilar se toma una muestra del
aceite de limoneno y se pone en la placa cromatografica, se mete en la cámara de
elusión y se anota lo sucedido.

Para la prueba del alkeno se toman 0,5ml de aceite con una pipeta graduada y se
depositan en un tubo de ensaye, después se le agregan 2 ml de KmnO4 0,1M.

En un vidrio de reloj pesar 0,5g de 2,4- dinitrofenilhidracina y depositarla en un vaso de

precipitados de 50ml y agregar 1,5ml de ácido sulfúrico concentrado con una pipeta
graduada, dejar que enfrié. Preparar una solución de 2ml de agua destilada con 7ml
de alcohol etílico, esta solución se agrega al baso que contiene la solución ácida de
2,4- dinitrofenilhidracina, se mezcla la solución y se filtra con un embudo de tallo largo
y con pelo de ángel, se almacena en un frasco ámbar.

En un tubo de ensaye se pipetean 0,5ml del aceite y se le agregan 1ml de 2,4-

dinitrofenilhidracina preparada anteriormente.

PRUEBA POSITIVA NEGATIVA

Alkenos ( KmnO4)
Aldehidos (2,4- dinitrofenilhidracina)

Banco de Preguntas

• ¿Por qué la dirección del flujo de agua en el condensador debe ser de abajo
hacia arriba? ¿Por qué se añaden pedazos de material poroso al líquido en el
balón?

• ¿Qué es un adsorbente? ¿Cómo se prepara el carbón activado?

• ¿En qué consiste la destilación por arrastre con vapor y la destilación al

vacío?

• ¿Cómo se separan dos líquidos cuyos puntos de ebullición se diferencien en

unos pocos grados?

• ¿Cuál es la función de la columna de fraccionamiento en la destilación

fraccionada?

20
1.- Al disminuir uno de los componentes en la destilación de arrastre con vapor, ¿cómo
evolucionará la temperatura de la destilación?.
2.- El punto de ebullición de un compuesto para destilarlo en arrastre de vapor debe
ser ¿inferior o superior al del agua?.
3.- ¿Cómo se ven afectadas las tensiones de vapor de los componentes de una
mezcla en función de las cantidades relativas existentes en la misma?.
4. - Aplicaciones de la destilación en corriente de vapor de agua.
5.- ¿Qué desventajas se podrían citar de la destilación en corriente de vapor, como
método deseparación y purificación?.
6.- A 90.3°C la tensión de vapor del clorobenceno es de 230 mm y la del agua es de
530 mm. Calcúlese el porcentaje en peso de clorobenceno en el destilado cuando este
derivado halogenado se somete a una destilación en corriente de vapor a la presión
atmosférica.

BIBLIOGRAFIA:

• Pavia, Donald L. Quimica organica experimental. Barcelona: Ed Eunibar,1978.

• Dominguez S., Xorge Alejandro. Quimica organica. Mexico : CECSA, c1980

• Dominguez S., Xorge Alejandro. Quimica organica experimental. Mexico:

Limusa, c1982.
• Randerath, Kart. Cromatografia de capa fina. Bilbao : Urmo, c1978.

21
 P
Practica # 3 cont.

Esp
pectroscop
pía Infrarrojja de produ
uctos de la
a semana p
pasada.

Orga
anic Compound I den
ntification Using
U Infrared Spectrroscopy

Desc
cription

This exercise is intended to

o familiarize
e you with the identifica
ation of functional grou
ups in
organic compou unds using infrared spectra. Beffore you ca an use thiss technique, you
needd to have an
n introductio
on to infrare
ed spectrosccopy and too what an IRR spectrum is.

Infrared spectro oscopy dea als with the

e interactio
on of infrarred light w
with matter. The
energgy of an inffrared photo
on can be ca
alculated us
sing the Pla
anck energyy relation.
E = hν

wherre h = 6.6 x 10-34 joule

e second and
a ν = frequency of th
he photon. This shows
s that
high energy pho
otons have high frequeency.

The frequency,
f ν, and spee
ed of light, c,
c are relate
ed through the
t relation

c = λν

wherre c = 3.0 x 108 meter/ssecond and

d λ = wavele
ength for the
e light

These e two equations can be e used to ide

entify a com
mmon
spectrroscopic un avenumber, , which is the
nit called wa
reciprrocal of the wavelength
w h.

E = hν = h c ; E = hν = h c ;

= wavenumb
w er = ha
as units of (cm
( -1)

You can see tha

at both frequ
uency and wavenumbe
w er are direcctly proportio
onal to enerrgy.

Moleecules are flexible, mo oving colle

ections of atoms.
a The atoms in a molecule e are
consstantly oscilllating arou
und average e positions. Bond lengths and b bond angles s are
contiinuously changing due to this vibrration. A mo
olecule absoorbs infraredd radiation when
the vibration
v of the atoms in the mole ecule producces an osciillating electtric field witth the
same e frequencyy as the freq
quency of in
ncident IR "light".

All off the motion

ns can be described
d in
n terms of two
t types of
o molecularr vibrations.. One
type of vibrationn, a stretch, produces a change ofo bond length. A strettch is a rhy
ythmic
move ement along the line between
b thee atoms so that the interatomic d
distance is either
e

incre
easing or de
ecreasing.

The second type on, a bend, results in a change in bond angle

e of vibratio e. These are
e also
someetimes calle
ed scissorin
ng, rocking, or "wig wag g" motions.

22
Eachh of these two main types of vibration
v ca
an have va ariations. A stretch caan be
symmmetric or assymmetric. Bending can
c occur in
n the planee of the mo olecule or out
o of
plane
e; it can be
e scissoring
g, like blad
des of a paair of scisso
ors, or rocking, wheree two
atom
ms move in the
t same diirection.

Different stretch
hing and be
ending vibra
ations can be visualizzed by conssidering the
e CH2
group in hydroccarbons. The arrows indicate th he direction of motion. The strettching
motioons require more energ
gy than the bending on
nes.

Note
e the high wavenumber
w r (high enerrgy) required
d to producce these mo
otions.

The bending mo
otions are sometimes described
d as wagging or
o scissorin
ng motions.

You can see th hat the lowe mber values are consistent with lower enerrgy to
er wavenum
causse these vibrations.

A molecule abssorbs a un nique set of

o IR light frequencies
f s. Its IR sppectrum is often
likened to a pe erson's fing
gerprints. These
T frequ
uencies ma atch the na atural vibrational
mode es of the molecule.
m A molecule absorbs only those frequencies
f s of IR light that
matcch vibrationss that cause a change e in the dipoole moment of the mo olecule. Bonnds in
symm metric N2 an
nd H2 mole ecules do noot absorb IR
R because stretching d does not chhange
the dipole
d moment, and be ending cannnot occur with
w only 2 atoms
a in the moleculee. Any
indivvidual bond in an organ mmetric structures and identical grroups
nic moleculle with sym
at eaach end of the bond will
w not abso orb in the IR
I range. For
F example e, in ethane
e, the
bond d between thhe carbon atoms
a doess not absorbb IR becausse there is a methyl grooup at
each h end of the bond. The C-H bonds within the methyl
m grou
ups do abso orb.

In a complicateed molecule e many fundamental vibrations

v are possible
e, but not all
a are
obseerved. Some e motions do
d not change the dipo
ole moment for the mollecule; som
me are
so much
m alike th
hat they coa
alesce into one
o band.

23
Even
n though ann IR spectru
um is charaacteristic for an entire molecule, tthere are ce
ertain
ecule that give rise to absorption
groups of atomss in a mole a bands at or near the same
s
waveenumber, ,

(frequency) regardless of the rest of the structu ure of the molecule.

m These persistent
T
charaacteristic bands enablle you to id al features of the molecule
dentify major structura
after a quick in nspection ofo the spectrum and the use of o a correla ation table.. The
corre
elation tablee is a listin
ng of functtional group
ps and theeir characteeristic absorrption
frequ
uencies.

The infrared speectrum for a molecule is a graphiccal display. It shows thhe frequencies of
IR ra
adiation abssorbed and the % of thhe incident light that pa
asses throu ugh the molecule
witho
out being abbsorbed. Thhe spectrumm has two re
egions. The e fingerprint region is unique
for a molecule and
a the fun nctional gro
oup region is
i similar foor molecules with the same
s
functtional group
ps.

The nonlinear horizontal axis a has units of wav venumbers. Each wavvenumber value
matcches a particular freque ency of infrrared light. The vertica
al axis showws % transm mitted
light. At each frrequency th he % transm mitted light is 100% foor light that passes thrrough
the molecule
m with no interaactions; it ha
as a low vallue when thhe IR radiatiion interacts
s and
excittes the vibra
ations in the
e molecule.

A poortion of the spectrum where

w % tra
ansmittancee drops to a low value e then rises back
to ne
ear 100% iss called a "bband". A ba ciated with a particular vibration within
and is assoc w
the molecule.
m The width of a band is described
d a broad or narrow bassed on how large
as
a ran
nge of frequ uencies it covers.
c The efficiencies
s for the diffferent vibra
ations deterrmine
how "intense" or o strong the absorpttion bands are. A ban nd is descrribed as sttrong,
mediium, or wea ak dependin ng on its dep
pth.

In the
e hexane spectrum be
elow the bannd for the CH
C stretch iss strong andd that for th
he CH
bendd is medium
m. The alkane, hexanee (C6H14) givves an IR spectrum
s th
hat has rela atively
few bands
b beca
ause there are
a only CH H bonds thatt can stretch or bend. TThere are bands
b
for CH
C stretchees at about 3000 cm-1. The CH2 bend band d appears a at approxim mately
14500 cm-1 and the
t CH3 ben nd at about 1400 cm-1. The spectrrum also shows that sh hapes
of ba
ands can difffer.

24
 P
Procedure

Everry molecule e will have its own characteristi

c ic spectrum
m. The ban nds that ap ppear
depeend on the types of bonds and the t structurre of the molecule.
m Sttudy the saample
specctra below, noting simmilarities andd differencees, and relate these tto structure
e and
bondding within the
t molecules.

The spectrum fo or the alken

ne, 1-hexenne, C6H12, has
h few strrong absorp ption bands. The
specctrum has th
he various CH
C stretch bands
b that all
a hydrocarrbons show w near 3000 cm-1.
Therre is a we eak alkene e CH stre etch above 3000 cm m-1. This comes from m the
C&em mdash;H bo onds on carbons 1 and d 2, the two
o carbons thhat are held
d together by
b the
doubble bond. The
T strong CH stretcch bands below
b 30000 cm-1 comme from ca arbon-
hydroogen bondss in the CH2 and CH3 groups.
g Theere is an ou
ut-of-plane CH bend fo or the
-1
alken
ne in the ra
ange 1000-6 650 cm . Thhere is also
o an alkenee CC double e bond strettch at
abouut 1650 cm-11 .

The spectrum fo or cyclohexxene, (C6H100) also has few strong bands. The e main band d is a
stron
ng CH strettch from the CH2 grou ups at about 3000 cm m-1. The CH H stretch fo
or the
alken o the left of 3000 cm-1. The CH2 bend
ne CH is, ass always, to b appears at about 1450
-1
cm . The other weaker ba ands in the range 1000 0-650 cm-1 are for the out of plane CH
bendding . There
e is a very weak
w alkene e CC doublee bond strettch at aboutt 1650 cm-1.

The IR spectrumm for benzeene, C6H6, has

h only fou ur prominent bands beccause it is a very
symm
metric mole ecule. Everyy carbon ha as a single
e bond to a hydrogen. Each carb bon is
bond
ded to two other
o carbonns and the carbon-carb bon bonds are alike for all six carbons.
he aromatic CH stretch appears att 3100-3000
The molecule iss planar. Th 0 cm-1 Therre are
arom
matic CC strretch bandss (for the ca
arbon-carbo on bonds in the aromattic ring) at about
a
0 cm-1. Two
1500 o bands arre caused by bending g motions involving ccarbon-hydrrogen
bond
ds. The ban nds for CH bends app pear at app proximately 1000 cm-1 for the in-plane
-1
bend
ds and at abbout 675 cmm for the ou ut-of-plane bend.

25
 Thee IR spectruum for the alcohol,
a ethaanol (CH3CH
C 2OH), is more
m compllicated. It has a
CH stretch, an OH stretch,, a CO stretch and vario ous bendingg vibrationss. The imporrtant
pointt to learn heere is that noo matter whhat alcohol molecule
m yoou deal withh, the OH sttretch
willl appear as a broad band at approximately 330 00-3500 cmm-1. Likewisee the CH strretch
still appeaars at about 3000 cm-1.

The spectrum for f the alde ehyde, octaanal (CH3(C

CH2)6CHO), is shown here. The most
impoortant featurres of the sp pectrum are C stretch near 1700 cm-1 and th
e carbonyl CO he CH
-1
stretcch at aboutt 3000 cm . If you see an IR spec ctrum with an
a intense sstrong band d near
17000 cm-1 and the compo ound conta
ains oxygenn, the moleccule most llikely conta
ains a

carbo
onyl group,

The spectrum fo or the keton

ne, 2-pentaanone, appe ears below. It also hass a characteeristic
carbo a 1700 cm-1. The CH stretch stilll appears at
onyl band at a about 300 00 cm-1, annd the
CH2 bend show ws up at approximatelyy 1400 cm-1. You can see s the stro ong carbony yl CO
oximately 1700 cm-1. You
stretcch at appro Y can allso see thaat this specctrum is diffferent
from the spectruum for octa
anal. At this point in yo oscopy, you can't
our study off IR spectro
tell which
w comppound is ann aldehyde e and which h is a keto
one. You ca an tell that both
octannal and a 2--pentanone
e contain C--H bonds an nd a carbonnyl group.

Carbboxylic acidss have spe

ectra that arre even mo
ore involved d. They typiically have three
bandds caused by
b bonds in the COOH functional group.
g The band near 1700 cm-1 is s due
he CO double bond. The
to th T broad band centered in the e range 2700-3300 cm m-1 is
-1
caussed by the presence ofo the OH anda a band
d near 1400 0 cm com mes from the e CO
single bond . Thhe spectrum
m for the carboxylic aciid, diphenylacetic acid,, appears below.
b
ough the arromatic CH bands com
Altho mplicate the spectrum, you can sttill see the broad
b
OH stretch
s ween 2700--3300 cm-1. It overlaps the CH stretch
betw s whicch appears near
30000 cm-1. A sttrong carbo
onyl CO stre etch band exists
e near 1700 cm-1. The CO single
s
-1
1
bondd stretch sho
ows up neaar 1200 cm .

26
The spectrum for
f 1-bromo obutane, C4H9Br, is shown
s heree. This is rrelatively simple
becaause there are only CH
C single bonds and the CBr bond. b The CH stretch h still
appeears at abou
ut 3000 cm--1. The CH2 bend show ws up near 1400
1 cm-1, aand you can see
the CBr
C stretch band at app proximatelyy 700 cm-1.

IR sp
pectra can be
b used to identify
i molecules by recording
r th
he spectrum
m for an unk known
and comparing this to a library orr data base of specttra of know wn compounds.
Commputerized spectra
s data
a bases and
d digitized spectra
s are used routinely in this way
w in
resea
arch, mediccine, crimino
ology, and a number of other field
ds.

In this exercise you will trry to identifyy the outsta

anding bannds charactteristic of ceertain
bondds and fun nctional gro oups in the e spectra youy examine. You are certainly y not
expeected to identify all the
e absorptionn bands in each
e IR spectrum at tthis point in
n your
workk.

Wheen you anaalyze the spectra,

s it is easier if you follow a seriies of step
ps in
exam
mining each spectrum
m.

1. Lo
ook first forr the carbon
nyl C::O ba and. Look for
f a strongg band at 1820-1660 cm-1.
c
This band is ussually the most
m on band in a spectrum
intensse absorptio m. It will ha
ave a
mediium width. If you see e the carbo onyl band, look for other bands associated d with
functtional groupps that conntain the ca arbonyl by going to step
s 2. If n
no C::O ba and is
preseent, check for
f alcoholss and go to step
s 3.

2. If a C::O is present
p you
u want to determine
d iff it is part of an acid, an ester, or an
aldehhyde or ketone. At this time you u may not be able to distinguish h aldehyde from
ketonne and you will not be asked to do
o so.

A
ACID Look for indiccations thatt an O-H iss also prese
ent. It has a
oad absorp
bro ption near 3300-2500
3 cm-1. This actually wiill
C stretch.. There will also be a C-O single
overlap the C-H
bond band near
n 1100-11300 cm-1. Look for tthe carbony yl
band near 172 25-1700 cmm-1.
E
ESTER Look for C-O
O absorptionn of medium
m intensity near 1300
0-
-1
1000 cm . Th
here will be no O-H ban
nd.
A
ALDEHYDE
E Look for aldehyde type C-H absorp ption bandss. These are
two
o weak abssorptions to o the C-H stretch nea
o the right of ar
-1 -1
1
2850 cm and d 2750 cm and are ca aused by thhe C-H bond

27
 that is part of the CHO aldehyde functional group. Look for
the carbonyl band around 1740-1720 cm-1.
KETONE The weak aldehyde CH absorption bands will be absent.
Look for the carbonyl CO band around 1725-1705 cm-1.

3. If no carbonyl band appears in the spectrum, look for an alcohol O-H band.

ALCOHOL Look for the broad OH band near 3600-3300 cm-1 and a C-
O absorption band near 1300-1000 cm-1.

4. If no carbonyl bands and no O-H bands are in the spectrum, check for double bonds,
C::C, from an aromatic or an alkene.

ALKENE Look for weak absorption near 1650 cm-1 for a double
bond. There will be a CH stretch band near 3000 cm-1.
AROMATIC Look for the benzene, C::C, double bonds which appear
as medium to strong absorptions in the region 1650-1450
cm-1. The CH stretch band is much weaker than in
alkenes.

5. If none of the previous groups can be identified, you may have an alkane.

ALKANE The main absorption will be the C-H stretch near 3000 cm-
1
. The spectrum will be simple with another band near
1450 cm-1.

6. If the spectrum still cannot be assigned you may have an alkyl bromide.

ALKYL BROMIDE Look for the C-H stretch and a relatively simple spectrum
with an absorption to the right of 667 cm-1.

28
 Practica # 4

Separación de Analgésicos; por Cromatografía en Capa Fina.

INTRODUCCIÓN
La cromatografía es una técnica que permite separar los componentes de una mezcla.
Esta separación se logra utilizando un sistema bifásico: fase estacionaria donde se
retienen los compuestos a separar y fase móvil que desplaza de forma diferencial los
compuestos a través de la fase estacionara.
Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden distinguir distintos tipos de
cromatografía:
Cromatografía sólido-líquido: la fase estacionaria es un sólido y la móvil un líquido.
Cromatografía líquido-líquido: ambas fases son líquidos y en la estacionaria el
líquido se ancla a un soporte sólido.
Cromatografía líquido-gas: la fase estacionaria es un líquido no volátil sobre soporte
sólido y la fase móvil un gas.
Cromatografía sólido-gas: la fase estacionaria es un sólido y la móvil un gas.
La mezcla a separar se deposita sobre la fase estacionaria y la fase móvil atraviesa el
sistema desplazándo los componentes de la mezcla a distintas velocidades que
dependen de la afinidad de los mismos por cada una de las fases (Figura 11). Se
denomina elución a la migración de los componentes de la mezcla a lo largo de la
fase estacionaria impulsados por la móvil.

Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografía:

A) En función de la interacción que se establece entre los componentes de la mezcla y
las fases móvil y estacionaria:
Cromatografía de adsorción: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase
estacionaria un sólido.
Cromatografía de partición: la separación se basa en las diferencias de solubilidad
de los componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas líquidas. Cuando
la estacionaria es menos polar que la móvil se denomina cromatografía en fase
inversa.
Cromatografía de intercambio iónico: se producen intercambios entre iones
presentes en la fase estacionaria y los del compuesto orgánico solubilizado e
ionizado en la fase móvil
B) En función del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria:
Cromatografía en columna: utiliza como soporte una columna de vidrio

29
Cromatografía en capa fina: el soporte es una placa de vidrio, aluminio o plástico La
cromatografía se puede emplear para:
Conocer el número de componentes de una mezcla e identificarlos por comparación
con patrones, Cromatografía Analítica
Separar mezclas de compuestos y como método de purificación, Cromatografía
Preparativa
CROMATOGRAFÍA DE ADSORCIÓN
La cromatografía de adsorción emplea una fase estacionaria sólida de carácter
polar, ADSORBENTE y una fase móvil líquida, ELUYENTE. Se utiliza tanto con fines
analíticos como preparativos y la separación de los componentes de la mezcla viene
determinada por las interacciones polares de los componentes de la misma con las
fases estacionaria y móvil. Por lo tanto, los compuestos más difíciles de separar
mediante este tipo de cromatografía, serán aquellos que tengan una polaridad muy
similar.
FASE ESTACIONARIA: ADSORBENTE
Está constituida por un sólido poroso, finamente granulado, con centros activos
polares en su superficie donde se adsorben las moléculas de los compuestos que se
van a cromatografiar. Cuanto menor sea el tamaño de partícula de este material mayor
será la capacidad de adsorción.
La adsorción se debe a interacciones intermoleculares del tipo dipolo-dipolo,
dipolodipolo inducido o enlaces de hidrógeno entre el adsorbente y el soluto. El
adsorbente más utilizado es la gel de sílice (Figura 12) donde las interacciones tienen
lugar entre los grupos Si—OH y Si—O—Si; también se emplea con relativa frecuencia
alúmina (Al2O3).

El adsorbente debe ser inerte con las sustancias a cromatografiar. La gel de sílice
presenta carácter ácido y la alúmina puede adquirirse con carácter neutro, ácido o
básico.
FASE MOVIL: ELUYENTE
Es un disolvente en el que los componentes de las mezcla son, al menos,
parcialmente solubles. Al aumentar la polaridad del disolvente aumenta la velocidad de
elución de los compuestos de la mezcla.
Se puede utilizar un único disolvente o una mezcla de disolventes e incluso llevar a
cabo la elución con un gradiente de polaridad aumentando progresivamente la
proporción del disolvente más polar.
RETENCIÓN
Las moléculas de soluto S se adsorben en los centros polares de la fase estacionaria
X y, a medida que se produce la elución, van siendo desplazadas por las moléculas de
disolvente/s que constituyen la fase móvil M. La retención de un soluto se puede
justificar por la competencia que se establece entre S y M por adsorberse a los
centros polares X, es decir, depende de los valores de las constantes de los
equilibrios:

30
que están en función de:
• Polaridad del compuesto a eluir que depende de sus grupos funcionales
• Naturaleza del adsorbente
• Naturaleza del disolvente
ORDEN DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS:
Ácidos carboxílicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > Ésteres >
Aldehídos y Cetonas > Hc. Aromáticos > Hc. Halogenados > Éteres >
Hidrocarburos Insaturados > Alcanos
Cuanto más polar sea un compuesto mas se retendrá en la fase estacionaria. Por
ejemplo, se retiene más un alcohol que un hidrocarburo
ORDEN DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MÁS HABITUALES:
H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN > Dioxano > CH3COOEt > THF > CH2Cl2
( Cloruro de metileno) > CHCl3 (Cloroformo) > CCl4 (Tetracloruro de carbono) >
CH3(CH2)4CH3
Para un mismo compuesto, un aumento en la polaridad de la fase móvil hace que se
se desplace con más facilidad de la fase estacionaria. Por ejemplo, se eluirá más
rapidamente una amina en acetonitrilo que en hexano ÿ Para compuestos poco
polares, que se retienen poco en el adsorbente, se utilizan eluyentes apolares o poco
polares como, por ejemplo, hexano ÿ Para compuestos muy polares, que quedan muy
retenidos en el adsorbente, se emplean eluyentes muy polares como, por ejemplo,
metanol o mezclas metanoldiclorometano y Para compuestos de polaridad media se
emplean eluyentes de polaridad intermedia y son muy aconsejables en estos caso las
mezclas en distintas proporciones de hexanoacetato de etilo
CROMATOGRAFÍA ANALÍTICA EN CAPA FINA (CCF)
La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada, formando una capa fina de
un espesor uniforme sobre una placa de vidrio, plástico o una lámina metálica. La
mezcla a analizar se deposita con un capilar a una pequeña distancia del borde inferior
de la placa (Figura 13) y se introduce en una cubeta donde está la fase móvil
(eluyente), que ascenderá a lo largo de la capa por capilaridad eluyendo a los
componentes de la mezcla a distintas velocidades, lo que provoca su separación
(Figura 14). Cuando el frente del disolvente se encuentra a ª 0.5 cm del borde
superior, se saca la placa de la cubeta, se marca hasta donde ha llegado el eluyente y
se deja secar para, a continuación, proceder al la visualización de las manchas
correspondientes a los productos cromatografiados.

31
Determinación del Rf
Se conoce como Rf (rate factor) la relación entre las distancias recorridas por un
compuesto y por el disolvente desde el origen del cromatograma.
Distancia recorrida por el compuesto
Rf =
Distancia recorrida por el disolvente
Cada compuesto en unas condiciones cromatográficas determinadas: adsorbente,
disolvente, temperatura, etc..., tiene un valor constante y característico de Rf. Sin
embargo, solo se pueden establecer comparaciones entre los Rf de dos
compuestos cuando los dos se eluyan juntos en la misma placa. La distancia
recorrida por el compuesto se mide desde el centro de la mancha (Figura 15)

Visualización del Cromatograma

Con luz UV (ultravioleta).- Las placas suelen llevan incorporado un indicador
fluorescente que absorbe luz UV y emite luz visible, generalmente verde. Cuando se
cromatografían sustancias que absorben en el UV donde se encuentra el compuesto
no absorbe el indicador y como resultado vemos una mancha que indica su presencia.
! Con un agente revelador.- Se emplea cuando las sustancias no absorben radiación
UV. El revelador reacciona con los productos absorbidos dando lugar a compuestos
coloreados y por tanto se utilizará uno u otro en función del compuesto que se quiera
visualizar.
Algunos ejemplos: H2SO4 concentrado en etanol para azúcares, ninhidrina para
aminoácidos y yodo para compuestos insaturados y aromáticos.
Aplicaciones de la CCF
La CCF es una técnica cualitativa muy utilizada en los laboratorios de Química
Orgánica para: Determinar el número de componentes de una muestra:
Precaución si solo hay una mancha muy retenida o aparece junto al frente del
disolvente hay que probar otro eluyente (Figura 16).

32
q Comprobar la pureza de un compuesto: aparecerá una sola mancha. Se debe
comprobar que solo hay una mancha utilizando distintos eluyentes.
q Determinar la identidad de dos compuestos: Hay que tener precaución, pues
valores de Rf iguales (o prácticamente iguales) para dos compuestos en una misma
placa no garantizan inequívocamente su identidad. En la misma placa hay que
cromatografiar una mezcla de los compuestos cuya identidad se quiere comprobar
(Figura 17).

q Seguir la evolución de una reacción: cada cierto tiempo se cromatografían en una

misma placa los reactivos y la mezcla de reacción (Figura 18).

Determinar el disolvente más apropiado para llevar a cabo una separación mediante
una cromatografía preparativa (en columna o en placa) Seguir el progreso de una
cromatografía en columna (CC) (Figura 19)

2.- Cromatografía en capa fina de un analgésico.

Se dispone de una disolución, previamente preparadas, resultado de triturar una
pastilla de analgésico que contenga uno o dos componentes. De los cuales se tenga

33
en existencia los componentes puros. Se introduce un tubo capilar en la disolución,
tomando una pequeña cantidad de la misma y por su extremo se coloca en una placa
de cromatografía, con gel de sílice como adsorbente, una mancha a unos 7 mm del
borde izquierdo de la placa y a 1 cm del borde inferior. A la misma altura y a unos 7
mm del borde derecho se coloca con otro capilar una mancha de la solución E y en la
parte central de la placa una mancha de la solución M de nuevo con un capilar
diferente (¡Cuidado, no confundir los capilares de cada disolución!)(ver Figuras 13 y
14).
Se dejan secar y se introducen en el interior de una cubeta de cromatografía
conteniendo 2 mL de mezcla 3:1 hexano acetato de etilo, de modo que el disolvente
no toque la zona en la que se encuentran las manchas (Figura 14).
Se tapa la cubeta y cuando el disolvente ha ascendido a 1 cm del borde superior se
saca la placa y se marca el nivel del disolvente en un extremo de la misma. Se deja
secar y se revela la placa en una lámpara de luz ultravioleta, localizando la posición de
cada mancha. Se miden las distancias recorridas por el frente del disolvente y para
cada mancha, y se calcula el valor de Rf ( Figura 15)
Se repite todo el proceso utilizando como una mezcla 1: hexano acetato.
Anotar los resultados obtenidos con ambos eluyentes. ¿Cuál de los dos es el
compuesto más polar? ¿Cuál es el disolvente más adecuado para esta separación?
¿Sería adecuado utilizar metanol en esta separación? ¿Cómo se podrían nombrar los
componentes de los analgésicos según las normas IUPAC?
Una vez seleccionada la mezcla eluyente pase ha hacer la separación en una placa
más grande. Raspe las manchas y lave la silica con acetato de etilo para obtener los
componentes puros.

Banco de preguntas.
1. ¿Por qué los derivados halogenados suben más que los alcoholes en una
cromatografía en capa fina?
2. Al cambiar un eluyente menos polar por otro más polar ¿cómo se afecta la
velocidad de elución de un alcohol? ¿y la de una cetona?
3. El valor del Rf ¿depende del adsorbente utilizado? ¿y del eluyente?
4. Sugerir un ensayo para determinar la pureza de un compuestos por CCF
5. A la vista de los resultados obtenidos en la CCF de la p-toluidina y de la
acetofenona, indicar detalladamente como se podría separar una mezcla de estos dos
compuestos por cromatografía en columna utilizando gel de sílice como adsorbente.
6. Sugerir un ensayo, utilizando la CCF, para determinar cual es el disolvente mas
adecuado para separar el ácido difenilacético del bencilfeniléter por cromatografia en
columna utilizando gel de sílice como adsorbente

34
 Practica # 5

Estereoisomería

Las propiedades de Estereoisómeros Limoneno; rotación óptica.

I.- Objetivos

Ver las disposiciones espaciales de los átomos de una molécula.

Construir diferentes modelos de moléculas para comprender la isomería geométrica, las

conformaciones y la configuración absoluta.

Construir modelos de moléculas con el fin de observarlas en tres dimensiones.

II.- Información Teórica

Estereoquímica

La ciencia de la química orgánica, como hemos dicho, se basa en la relación entre

estructura molecular y propiedades. Aquella parte de la ciencia que se ocupa de la
estructura en tres dimensiones se denomina estereoquímica (del griego stereos,
"sólido").

Un aspecto de la estereoquímica es la estéreo isomería. Recordemos que los

isómeros son compuestos diferentes que tienen la misma fórmula molecular.

La clase particular de isómeros que sólo se diferencian por la orientación espacial de

sus átomos (pero que son iguales entre sí en cuanto a qué átomos están unidos a
cuáles otros) se llaman estereoisómeros.

Clases de estereoisomería

Isomería geométrica, son aquellos isómeros que se generan debido a la rigidez del
doble enlace y existen dos clases: Cis (a un mismo lado) y trans (a lados opuestos).
Para que existan isómeros geométricos (Cis/trans), los grupos ligados a un mismo
carbono del doble enlace deben ser diferentes.

Los isómeros Cis y trans también se presentan en los compuestos cíclicos.

Isomería óptica, son isómeros que se diferencian en la distribución espacial de sus

enlaces y que tienen diferente actividad óptica.

Explicación sobre la actividad óptica

La luz natural vibra en todas las direcciones, pero al hacer pasar por un prisma
polarizador, vibra en un solo plano; en este caso la luz se denomina luz polarizada.
Cuando se hace pasar la luz polarizada a través de una sustancia a través de una
sustancia óptimamente activa, ésta hace girar al plano de la luz polarizada un
determinado ángulo α hacia la derecha o hacia la izquierda.

35
En resumen, una sustancia tiene actividad óptica cuando tiene la característica de
hacer girar el plano de la luz polarizada. En la práctica la actividad óptica de una
sustancia se determina con el polarímetro.

¿Qué es un carbono asimétrico, o carbono quiral?

Es aquel carbono enlazado a cuatro átomos o grupos diferentes.

¿Se puede asegurar que es ópticamente activo, si en su estructura contiene

carbono asimétrico?

No, existen algunos compuestos que tienen varios carbonos asimétricos y plano de
simetría, éstos son ópticamente inactivos, se denominan Mesoisómeros.

Clases de isómeros ópticos

Enantiómeros o enantiomorfos.- Son aquellos isómeros que corresponden a objeto

e imagen (se diferencian en la distribución espacial de los grupos enlazados a
carbonos asimétricos).

Diastereoisómeros.- Son aquellos isómeros ópticos que no son objeto a imagen.

Efímeros.- Son aquellos isómeros que sólo se diferencian en la disposición espacial

de un carbono asimétrico.

La rotación de los grupos alrededor de los enlaces sigma da como resultado

conformaciones diferentes, como la eclipsada, gauche y alternada. Predominan los
confórmeros de menor energía. Los confórmeros son interconvertibles a temperatura
ambiente y por lo tanto no son isómeros que se puedan aislar.Un compuesto cíclico
adopta conformaciones plegadas para disminuir la tensión de los ángulos de enlace y
minimizar las repulsiones de los sustituyentes.

Una molécula quiral es una molécula que no se puede superponer con su imagen
especular. El par de imágenes especulares que no se superponen se llaman
enantiómeros. Cada miembro de un par de enantiómeros desvía el plano de la luz
polarizada en igual magnitud pero en dirección opuesta.

La quiralidad generalmente surge de la presencia de un átomo de carbono con cuatro

átomos o grupos diferentes unidos a él. La disposición de estos grupos alrededor del
carbono quiral se llama configuración absoluta y pueden describirse como (R) o (S).

Pureza Óptica

Las reacciones en las que no se rompen enlaces con centros quirales pueden
emplearse para obtener otro tipo de información de gran importancia: las rotaciones
específicas de compuestos óptimamente puros. Así, por ejemplo, el 2-metil-1-butanol
obtenido del aceite de fusel (que tiene una rotación específica de -5,90°) es
ópticamente puro; es decir, se compone enteramente de uno de los enantiómeros, sin
ninguna contaminación de su imagen especular. Cuando se trata el material con
cloruro de hidrógeno, el 1-cloro-2-metilbutano obtenido resulta tener una rotación
específica de +1,67°. Puesto que no se ha roto ningún enlace con el centro quiral,
cada molécula de alcohol con configuración III es convertida en una de cloruro con
configuración IV; como el primero es ópticamente puro, el segundo, con rotación

36
máxima, cualquiera puede precisar la pureza óptica de una muestra del 1-cloro-2-
metilbutano en unos minutos con sólo medir su rotación específica.

Actividad óptica, Luz polarizada en un plano

La luz posee ciertas propiedades que se comprenden mejor si se considera como un

fenómeno ondulatorio, cuyas vibraciones son perpendiculares a la dirección de su
desplazamiento. Hay un número infinito de planos que pasan por la línea de
propagación y la luz ordinaria vibra en todos estos planos. Consideremos que se está
mirando de frente una linterna, la figura1 muestra esquemáticamente el tipo de
vibraciones que tienen lugar, todas ellas perpendiculares a una línea entre nuestros
ojos y el papel (linterna). La luz polarizada en un plano es luz cuyas vibraciones
ocurren en uno solo de sus planos posibles. La luz ordinaria se convierte en
polarizada haciéndola pasar a través de una lente hecha del material conocido como
Polaroid o, más tradicional, por trozos de calcita (una forma cristalina particular del
CaCO3), dispuestos de forma que constituyen lo que se conoce como un prisma de
Nicol.

(a) (b)

Fig. 1 Representación esquemática de (a) luz ordinaria y (b) luz polarizada en un

plano. La luz se propaga perpendicularmente a la página; las vibraciones están
en el plano de la página.

Una sustancia ópticamente activa es la que rota el plano de la luz polarizada.

Cuando se hace pasar luz polarizada, vibrando en un plano determinado, por una
sustancia ópticamente activa, emerge vibrando en un plano diferente.

El polarímetro

¿Cómo puede detectarse esta rotación del plano de la luz polarizada, esta actividad
óptica? Se detecta y mide por medio de un instrumento llamado polarímetro. Consta
de una fuente luminosa, dos lentes (Polaroid o Nicol), y entre ellas un tubo portador
de la sustancia que se va a examinar para determinar su actividad óptica. La
disposición de estas piezas es tal que la luz pasa por una de las lentes (polarizador),
luego por el tubo, después por la segunda lente (analizador), y finalmente llega al ojo.
Si el tubo está vacío, observamos que el máximo de luz alcanza al ojo cuando la
disposición de ambas lentes es tal que dejan pasar luz que vibra en el mismo plano.
Si rotamos la lente más cercana al ojo, por ejemplo, observamos que la luz se
amortigua y alcanza un mínimo cuando la lente está perpendicular a su posición
original.
Ajustamos las lentes de modo que pase el máximo de luz. (En la práctica, es más fácil
detectar un mínimo que un máximo; el principio es el mismo.) Luego colocamos en el
tubo la muestra que se desea analizar. Si la sustancia no afecta al plano de
polarización, la transmisión lumínica sigue siendo máxima, y se dice que el
compuesto es ópticamente inactivo. En cambio, si la sustancia desvía el plano de
polarización, debe rotarse la lente más cercana al ojo para ajustarla al nuevo plano, si
se quiere que la transmisión lumínica sea otra vez máxima; se dice que el compuesto

37
es ópticamente activo. Si la rotación del plano y, por consiguiente, el giro de la lente es
hacia la derecha ( en el sentido de las manecillas del reloj), la sustancia, es
dextrógira ( del latín dexter, <<derecho>>); Si la rotación es hacia la izquierda
(contraria a las manecillas del reloj), es levógira (del latín laevus, <<izquierdo>).
No sólo podemos determinar que el compuesto ha girado el plano y en qué dirección,
sino también la magnitud del giro, que es simplemente el número de grados que
debemos rotar la lente para ajustarla a la luz. Se emplean los símbolos + y - para
indicar giros a derecha e izquierda, respectivamente.
El ácido láctico, que se extrae del tejido muscular, gira la luz hacia la derecha, por lo
que se conoce como ácido láctico dextrógiro, o ácido (+)-láctico. El 2-metil-1-butanol
que se obtiene del aceite de fusel (subproducto de la fermentación del almidón a
alcohol etílico), desvía la luz hacia la izquierda, por lo que se le conoce como 2-metil-
1-butanol levógiro, o (-)-2-metil-1-butanol.

Rotación específica

Puesto que la rotación óptica del tipo que nos interesa es causada por moléculas
individuales del compuesto activo, la magnitud de la rotación depende de cuántas
moléculas sean interceptadas por la luz a su paso por el tubo.
En un tubo de 20 cm de largo, la luz se topará con el doble de moléculas que en uno de
sólo 10 cm, por lo que la rotación también será doble. Si el compuesto activo se halla en
solución, la cantidad de moléculas con que se encuentra la luz depende de la
concentración. Para un tubo de longitud dada, la luz interceptará dos veces más
moléculas en una solución de 2 g por 100 ml de disolvente que en una con 1 g por 100
ml de disolvente, por lo que la rotación será doble. Si se consideran la longitud del tubo
y la concentración, resulta que la magnitud del giro, además de su sentido, es una
característica de cada compuesto activo individual.
Rotación específica es el número observado de grados de rotación si se emplea un
tubo de 1 Dm. (10 cm) de largo y si el compuesto examinado está presente en la
cantidad de 1 g/ml.
Para tubos de otras longitudes y concentraciones diferentes, se calcula por medio de la
ecuación

a
a =
lxd
rotación observada (grados)
rotación específica=
largo (dm) x g/ml

Donde d representa la densidad de un líquido puro o la concentración de una solución.

La rotación específica es una propiedad tan característica de un compuesto como lo es
sus puntos de fusión y ebullición, su densidad o su índice de refracción. Así, la rotación
específica del 2-metil-1-butanol obtenido del aceite de fusel es

a 20 = -5.90º
D

Aquí, 20 corresponde a la temperatura y D a la longitud de onda de la luz empleada en

la medición (línea D del sodio, 5893 Å).

38
III.- Materiales y reactivos usados. Caja de modelos moleculares.

IV.- Procedimiento

A.- Construya los modelos estereoquímicos de los siguientes compuestos:

a) h)

b)
i)

c) j)

d)
k)

e)
l)

f)
m)

g)

1.- ¿Cuáles tienen rotación libre entre sus enlaces?

Respuesta.-Tienen rotación libre: Butano; Isobutano; Propano; 1,2-Diyoetano.

2.- ¿Cuáles presentan isomería cis-trans?

Respuesta.- 2-Buteno; 1,2-Dicloroeteno; 1,2-Difluoro-1,2-dicloroeteno.

3.- ¿Cuáles presentan confórmeros y cuáles no?

Respuesta.- Butano; Isobutano; Propano; 1,2-Diyodoetano; ciclohexano; 2-Penteno

4.- En aquellos que presentan confórmeros, haga el análisis correspondiente a fin de

encontrar las diferencias de estabilidad.

39
 Butano Isobutano
o

Propano 1,2-D
Diyodoetano
o

Ciclohexxano 2-Penteno

Desa
arrollo de la
a parte "B":

a. Ácido (R)--2-bromopro
opanoico

b.
c. 1-Bromo-1
1,2difenilpro
opano

40
 d. Configuraciones (R) y (S) del 2-Butanol

e. Configuraciones (R) y (S) del 2-Metil-1-Butanol

f. Configuraciones (R) y (S) del 1-Cloro-2-MetilButano

g. Configuraciones (R) y (S) del ácido láctico

V.- Observaciones

• Tener cuidado al armar las moléculas, no insertar los enlaces de madera muy fuertes,
ya que será muy dificultoso poder sacarlos después.
• Hay que pensar que la molécula armada es solo una de las tantas formas que puede
adoptar una molécula.

VI.- Conclusiones

• Este tipo de ensayo es muy favorable debido a la visión de la molécula en tres

dimensiones.

41
• Mediante este experimento hemos podido observar las diferentes posiciones de los
átomos en la molécula, diferenciando unas posiciones de otras.
• Los modelos ayudan para visualizar la molécula de tal modo que podemos interpretar
fácilmente que configuración tiene.
• Estos modelos también ayudan al análisis conformacional ya que es posible visualizar
todas las interacciones competentes.
• El uso de material didáctico nos ayuda además a visualizar algunas propiedades como
son distancia de enlace, tamaños de los sustituyentes, posibles isómeros, los cuales
nos permite comprender mejor a la molécula tratada.
• Podemos concluir que de todos los confórmeros posibles, la molécula adoptara la
mayor parte de tiempo solo un de ellos. La molécula buscara la conformación mas
cómoda o mas estable, o sea la conformación en donde las interacciones sean
mínimas.
• Para cada compuesto nuevo que se descubre sería bueno tratar de llevarlo a modelos
moleculares ya que no podría dar una ayuda acerca de los efectos estéricos que
pueda tener en relación con otras moléculas adyacentes.
• Actualmente se vienen des cubriendo infinidad de compuestos y de cadena o anillos
muy grandes lo que hace prácticamente imposible hacer su correspondiente modelo
molecular.

VII.- Cuestionario

1.- Explique los siguientes conceptos:

Actividad óptica.-

Dextrógiro.-

Levógiro.-

Rotación específica.-

Quiralidad.-

Molécula quiral.-

Centro quiral.-

Superponible.-

Enantiómeros.-

Diastereómeros.-

Compuesto meso

Modificación racémica.-

Configuración e isómeros configuracionales.-

Isómeros conformacionales.-

Polarímetro.-

42
Haz de luz pola
arizada.-

2.- ¿Cuáles son

n las condiciones estructurales para que existta la isomerría geométrrica?

l siguienttes compuestos exhibe

3.- ¿Cuáles de los en isomería geométrica
a?

a) CH3-C
CH=CH2 b) CH3
3-CH=CH-C
Cl c) CH3-CH=CH
C H-CH3 d) CH3-
CH=C-CCH2-CH3 CH
H3

4.- Escriba
E las formas
f cis y trans de los compue
estos anteriores que e
exhiban isom
mería
geommétrica.

5.- Dibuje
D las proyeccion
nes de New wman para a los carboonos 2 y 3 del Buta
ano e
Isobu
utano. Asigne el nombre a los con
nfórmeros resultantes.

6.- Escriba
E las fórmulas
f de diez molécculas quirale
es. Utilice modelos
m dimensionales.
trid

7.- Represente
R las configu
uraciones (R
R) y (S) para
a los siguientes compu
uestos.

a
a) b)
b

43
 Practicas #6, #7, #8

Síntesis del paracetamol

Introducción
El paracetamol (p-acetamidofenol) presenta acción analgésica (reductora del dolor), al
impedir la formación de prostaglandinas en el organismo. Las prostaglandinas se
producen en respuesta a una lesión, o a ciertas enfermedades, y provoca dolor, entre
otros efectos.

Además, presenta acción antipirética (reductora de la fiebre), al inhibir las

prostaglandinas a nivel del centro termorregulador situado en el hipotálamo, en el
cerebro. Sin embargo, no presenta acción antiinflamatoria significativa. Se utiliza, por
tanto, para el tratamiento de la fiebre y el dolor moderado. Comercialmente aparece
con diversas denominaciones Acertol®, Actron®, Antidol®, Apiretal®, Bandol®,
Calmanticold®, Cupanol®, Dafalgan®, Dolgesic®, Dolostop®, Duorol®, Efferalgan®,
Febrectal®, Gelocatil®, Melabon infantil®, Panadol®, Pediapirin®, Perfalgan®,
Resakal®, Sinmol®, Temperal®, Termalgin®, Tylenol®.
En esta práctica se aborda la síntesis del paracetamol a partir de nitrobenceno.
Esquema

44
Procedimiento
Precauciones: Realizar todos los procesos en vitrina y ajustar las cantidades indicadas
en la tabla a las obtenidas por el alumno
Leer sobre agentes reductores
a) Síntesis de la N-fenilhidroxilamina
En un vaso de precipitado de 500 ml se añaden sobre 160 ml de agua , 5 g de cloruro
amónico y 8,3 ml de nitrobenceno recién destilado. La mezcla se calienta a 60º
agitando vigorosamente y se añaden en pequeñas porciones 12 g de zinc en polvo
durante unos 10 minutos manteniendo la temperatura entre 60º y 65 º C. Se mantiene
la agitación durante 15 minutos más, e inmediatamente se filtra en un Büchner para
eliminar el óxido de zinc. El sólido se lava con 20 ml de agua y las aguas de filtrado se
transfieren a un erlenmeyer y se saturan con cloruro sódico adicionando
aproximadamente 40 g. A continuación se introducen en un baño con hielo hasta la
aparición de un precipitado amarillo claro, que se filtra en un Büchner, se pasa unos
minutos una corriente de aire y se utiliza en el siguiente paso.
Leer sobre sustitución electrofílica aromatica (SEAr)
b) Síntesis del p-nitrofenol
A un matraz de 250 ml, enfriado en un baño de hielo, se adicionan 14,8 g de hielo
picado, 4,9 ml de ácido sulfúrico concentrado, gota agota, y seguidamente 1,2 g de N-

45
fenilhidroxilamina. A continuación se diluye al mezcla de reacción con 98 ml de agua.
Se acopla el refrigerante de reflujo y el conjunto se refluye durante 15 minutos. Al cabo
de este tiempo, se lleva hasta temperatura ambiente la reacción, y se neutraliza en frío
adicionando una disolución saturada de bicarbonato sódico, se añade cloruro sódico
hasta saturación, y se extrae con acetato de etilo (3x20 ml). Se reúnen los extractos
orgánicos, se secan con sulfato sódico anhidro y se elimina el disolvente a presión
reducida, para obtener un sólido de color rojizo que se emplea en la siguiente etapa.
Leer sobre grupos protectores
c) Síntesis del paracetamol
En un erlenmeyer conteniendo 3,3 g de de p-aminofenol y 9 ml de agua, se añaden
gota a gota con precaución 3,6 ml de anhídrido acético, agitando constantemente la
mezcla. A continuación se calienta en un baño de agua a 60 ºC hasta la disolución
completa del sólido. Se mantiene la agitación durante 10 minutos adicionales y
seguidamente se enfría la disolución en un baño de hielo hasta la aparición de un
producto cristalino levemente rosado. Los cristales se filtran en un Büchner y se pesan
una vez seco. Se determina el punto de fusión y se calcula el rendimiento global.
Bibliografía
Quim. Nova. Vol 26, No 2 284-286, 2003

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